氧化還原滴定法-重鉻酸鉀法（藥品分析技術(shù)）

藥品技術(shù)第二節(jié)氧化還原滴定曲線及指示劑第一節(jié)氧化還原滴定法概述第三節(jié)常用的氧化還原滴定法第5章節(jié)氧化還原滴定法K2Cr2O7用作滴定劑有如下優(yōu)點：1.它可以制得很純（含量99.9%)，在140～150℃干燥兩小時就可以直接稱量配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.K2Cr2O7溶液非常穩(wěn)定。3.K2Cr2O7氧化性較KMnO4弱，選擇性比較高。4.在HCl濃度低于3mol/L時，Cr2O72-不氧化Cl-。因此，用K2Cr2O7滴定Fe2+可以在HCl介質(zhì)中進(jìn)行。2.重鉻酸鉀法

K2Cr2O7是常用氧化劑之一，在酸性溶液中被還原成Cr3+：

Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2OE0=1.33V

重鉻酸鉀法最重要的應(yīng)用是測定鐵的含量。通過Cr2O72-和Fe2+的反應(yīng)還可以測定其它氧化性或還原性的物質(zhì)。還可以測定非氧化、還原性物質(zhì)。3.K2Cr2O7法應(yīng)用實例（1）鐵礦石中全鐵量的測定試樣首先用熱濃HCl溶解，用SnCl2趁熱還原Fe3+為Fe2+：

2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

冷卻后，過量的SnCl2用HgCl2氧化除去：

SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓(白色絲狀沉淀）

用HgCl2氧化除去過量的Sn2+后，再用H2O稀釋，并加入H2SO4-H3PO4混合酸和二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由淺綠（Fe2+顏色）變?yōu)樽霞t色，即為即為滴定終點。

6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O根據(jù)K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和消耗的體積就可算出Fe%：∵1molCr2O72-6molFe2+或（2）化學(xué)需氧量的測定化學(xué)需氧量是一個量度水體受污染程度的重要指標(biāo)，是水質(zhì)分析的一項重要內(nèi)容。KMnO4法適合于測定地表水、飲用水和生活污水等污染不十分嚴(yán)重的水體中的COD。

K2Cr2O7法適合于測定工業(yè)廢水中的COD。（3）試樣中有機物的測定許多能被K2Cr2O7氧化的有機物均可用重鉻酸鉀法測定。（4）利用Cr2O72-與Fe2+的反應(yīng)測定其它物質(zhì)①測定氧化劑如：NO3-（或ClO3-等）被還原的反應(yīng)速度較慢，可加入過量的Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液：

NO3-+3Fe2++4H+=3Fe3++NO↑+2H2O

待反應(yīng)完全后，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的Fe2+，即可間接求得NO3-的含量。②測定還原劑如：Ti（Ⅲ）的測定

Ti（Ⅲ）+Fe3+=Ti（Ⅳ）+Fe2+

生成的Fe3+

再用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。三、碘量法1.方法概述碘量法是基于I2的氧化性及I-的還原性進(jìn)行測定。由于固體I2在H2O中的溶解度很小，且易于揮發(fā)，通常將I2溶解于KI