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文檔簡介
金屬化合物的測定第1頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四一、鋁鋁是自然界中的常量元素,毒性不大,但過量攝入人體,能干擾磷的代謝,對胃蛋白酶的活性有抑制作用。我國飲用水限值為0.2mg/L。
電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)間接火焰原子吸收法分光光度法第2頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.19電感耦合等離子體焰炬示意圖1.感應圈;2.冷卻器;3.輔助氣;4.炬管;5.試樣載氣圖2.18電感等耦合離子體發(fā)射光譜儀示意圖1.進樣器;2.ICP焰炬;3.分光器;4.光電轉(zhuǎn)換及測量部件;5.微型計算機;6.記錄儀;7.打印機;8.高頻電源;9.功率探測器;10.高頻整流器第3頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四測定要點:1)水樣預處理:0.45μm濾膜過濾加入硝酸消解使溶液保持5%的硝酸酸度2)配制標準溶液(校正)和試劑空白溶液3)測量第4頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四二汞汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì),無機汞鹽大多不溶或微溶于水;有機汞,如甲基汞Hg(CH3)2,脂溶性較水溶性大100倍,故人和動物(如魚類)攝入時,幾乎全部吸收。它在人體中不易分解和排出,而在體內(nèi)積累,所以汞中毒以甲基汞最為嚴重
第5頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四患者手足協(xié)調(diào)失常,甚至步行困難、運動障礙、弱智、聽力及言語障礙、肢端麻木、感覺障礙、視野縮??;重者例如神經(jīng)錯亂、思覺失調(diào)、痙攣,最后死亡。第6頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四汞:主要來源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過0.1μg/L;我國飲用水標準限值為0.001mg/L。1、雙硫腙分光光度法(雙硫腙為顯色劑)2、冷原子吸收法第7頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(一)雙硫腙分光光度法測汞原理有機汞無機汞H+,氧化劑95℃測其吸光度標準曲線定量Hg2+雙硫腙溶液485nm橙色螯合物CCl4萃取酸性介質(zhì)鹽酸羥胺還原過剩第8頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四離子適用范圍預處理方法顯色條件測試條件測定范圍mg/L干擾Hg地表水生活污水工業(yè)廢水酸性介質(zhì)高錳酸鉀和過硫酸鉀消解,鹽酸羥氨還原酸性介質(zhì)橙色螯合物三氯甲烷或四氯化碳萃取485nm0.002-0.04Cu用EDTA乙二胺四乙酸掩蔽Cd受鎘污染的天然水和廢水硝酸或硝酸和高氯酸消解強堿性,紅色螯合物三氯甲烷四氯化碳萃取518nm0.001-0.06Mg>20mg/L時用酒石酸鈉掩蔽雙硫腙分光光度法測汞、鎘、鋅、鉛的比較第9頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四離子適用范圍預處理方法顯色條件測試條件測定范圍mg/L干擾Zn天然水、輕度污染的地表水硝酸消解pH4-5的醋酸緩沖溶液紅色螯合物三氯甲烷或四氯化碳萃取535nm0.005-0.5Bi、Cd、Cu、Ni、等用硫代硫酸鈉掩蔽Pb地表水和工業(yè)廢水硝酸消解pH8.5-9.5氨性檸檬酸鹽-氰化物的還原性介質(zhì),淡紅色螯合物三氯甲烷或四氯化炭萃取510nm0.01-0.3Bi、Sn干擾,先控制pH2-3,用雙硫腙-三氯甲烷萃取除去第10頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(二)冷原子吸收法1、方法原理水樣消解Hg2+Hg元素氣化氯化亞錫還原易揮發(fā)冷原子吸收測汞儀第11頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(1)水樣保存及預處理——保存見表2-2方法;——消解——Hg2+——
Hg蒸氣(2)繪制標準曲線標準溶液的濃度為橫坐標扣除空白值后的各測量值為縱坐標(3)水樣的測定(二)冷原子吸收法
2、測定要點第12頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四三、鎘鎘屬劇毒金屬,可在人體的肝、腎等組織中蓄積,造成臟器組織損傷,尤以對腎臟損害最為明顯。還會導致骨質(zhì)疏松,誘發(fā)癌癥。日本著名的痛痛病之特征就包括了骨質(zhì)疏松、骨質(zhì)疼痛及腎小管功能失調(diào)我國生活飲用水衛(wèi)生標準規(guī)定鎘的濃度不能超過0.005mg/L。
第13頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(一)原子吸收分光光度法1.火焰原子吸收法2.石墨爐原子吸收法測定鎘、銅、鉛第14頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.23原子吸收分析過程示意圖第15頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.24雙光束原子吸收分光光度計工作原理第16頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四元素分析線/nm火焰類型測定的濃度范圍mg/L)CdCuPbZnCr228.8324.7283.3213.8357.9乙炔-空氣,氧化型乙炔-空氣,氧化型乙炔-空氣,氧化型乙炔-空氣,氧化型乙炔-空氣,氧化型0.05-10.05-50.2-100.05-10.1-5Cd、Cu、Pb、Zn、Cr原子吸收法的測定條件及濃度范圍第17頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四3.定量分析方法標準曲線法標準加入法如果試樣的基體組成復雜且對測定有明顯的干擾時,則在標準曲線成線性關(guān)系的濃度范圍內(nèi),可使用標準加入法。操作方法:取4份相同體積的試樣溶液,從第二份起按比例加入不同的待測元素的標準溶液,并稀釋至相同體積,若待測元素的濃度為ρx,則2、3、4的濃度為ρx+ρ0,ρx,+2ρ0,ρx+4ρ0,吸光度分別為Ax,A1A2A3第18頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四A——吸光度;ρ——待測元素的濃度。圖2.25標準加入法工作曲線第19頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(二)雙硫腙分光光度法(三)陽極溶出伏安法
1.經(jīng)典極譜分析法原理極譜分析是一種在特殊電解條件下,根據(jù)被測物質(zhì)在電極上進行氧化還原反應得到的電流-電壓關(guān)系曲線進行定性、定量分析的方法,其基本裝置如圖2.27所示。。第20頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.27極譜分析基本裝置示意圖E為直流電源,AB為均勻滑線電阻,加于電解池(極化池)D兩電極上的電壓可借助移動觸點C來調(diào)節(jié)。V為伏特計,G為檢流計(見下頁圖2.27)溶出伏安法包含電解富集和電解溶出兩個過程第21頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.28極譜波
id=607nD1/2m2/3t1/6c式中:id——平均極限擴散電流;
n——電極上反應中電子的轉(zhuǎn)移數(shù);
D——電極上起反應的物質(zhì)在溶液
中的擴散系數(shù);
m——汞的流速;
t——在測量id的電壓時的滴汞周期;
c——在電極上發(fā)生反應物質(zhì)的濃度。滴汞電極上的極限擴散電流可用尤考維奇(Ilkovic)公式表示:第22頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四2.陽極溶出伏安法陽極溶出伏安法測定要點:(1)水樣預處理有機質(zhì)多用硝酸高氯酸(2)標準曲線的繪制(3)樣品測定圖2.29陽極溶出伏安曲線第23頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四
陽極溶出伏安法測定要點:(1)水樣預處理(2)標準曲線的繪制(3)樣品測定圖2.29陽極溶出伏安曲線銅、鉛、鎘、鋅的陽極溶出伏安法第24頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四四、鉛鉛中毒的臨床表現(xiàn)1.消化系統(tǒng)表現(xiàn)如惡心、嘔吐、食欲不振、口有金屬味、流涎、腹脹、便秘、便血、腹絞痛并喜按,還可有肝腫大、黃疸和肝功能減退等。
2.神經(jīng)系統(tǒng)表現(xiàn)為頭痛、眩暈、煩跺不安、失眠、嗜睡、易激動,重者可有譫妄、抽搐、驚厥、昏迷,甚至腦水腫和周圍神經(jīng)炎的表現(xiàn)也可出現(xiàn)。
3.血液系統(tǒng)表現(xiàn)出面色蒼白、心悸、氣短等貧血癥狀。
4.泌尿系統(tǒng)癥狀有腰痛、水腫、蛋白尿、血尿,嚴重者還可出現(xiàn)腎衰竭第25頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四四、鉛鉛對水生生物的安全濃度為0.16mg/L。原子吸收分光光度法雙硫腙分光光度法(紅510)陽極溶出伏安法電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)第26頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四五、銅銅是人體所必需的微量元素,缺銅會發(fā)生貧血、腹泄等病癥,但過量攝入銅亦會產(chǎn)生危害。銅對水生生物的危害較大,有人認為銅對魚類的毒性濃度始于0.002mg/L,但一般認為水體含銅0.01mg/L對魚類是安全的。原子吸收分光光度法二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法(黃440)新亞銅靈萃取分光光度法(黃457)陽極溶出伏安法示波極譜法ICP-AES法(電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法)第27頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四六、鋅鋅也是人體必不可少的有益元素,每升水含數(shù)毫克鋅對人體和溫血動物無害,但對魚類和其他水生生物影響較大。鋅對魚類的安全濃度約為0.1mg/L。原子吸收分光光度法雙硫腙分光光度法陽極溶出伏安法ICP-AES法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法第28頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四1.鉻對皮膚的損傷:①.鉻性皮膚潰瘍,俗稱鉻瘡.②.鉻性皮炎及濕疹2.對呼吸道的損傷3.對眼的損傷4.對胃腸道的損傷5.鉻的致癌作用七、鉻第29頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價態(tài)有關(guān),六價鉻具有強毒性,為致癌物質(zhì),并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法(紫紅色,540nm,六價鉻、總鉻)火焰原子吸收法測定總鉻硫酸亞鐵銨滴定法(總鉻大于1mg/L)第30頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四一)二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法
1、六價鉻的測定(已用90年之久)Cr6++DPC絡合物λ=540nm2、總鉻的測定Cr3+Cr6++DPC絡合物λ=540nmO=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5DPCKMnO4[O]NaNO2分解過量的KMnO4尿素分解過量的NaNO2紫紅色紫紅色第31頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四砷慢性中毒主要表現(xiàn)為末梢神經(jīng)炎和神經(jīng)衰弱癥候群的癥狀,皮膚色素高度沉著和皮膚高度角化、發(fā)生龜裂性潰瘍是砷中毒的另一個特點。急性砷中毒多見于消化道攝入,主要表現(xiàn)為劇烈腹痛、腹瀉、惡心、嘔吐。搶救不及時可造成死亡。砷第32頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四元素砷毒性極低,而砷的化合物均有劇毒,三價砷化合物比其他砷化物毒性更強。砷化物容易在人體內(nèi)積累,造成急性或慢性中毒。新銀鹽分光光度法氫化物發(fā)生-原子吸收法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法第33頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四砷(一)新銀鹽分光光度法
KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H][H]+As3
+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3400nm吸收黃色膠態(tài)銀1234砷化氫發(fā)生與吸收裝置1、反應管2、U形管(二甲基甲酰胺、乙醇胺、三乙醇胺)3、脫胺管(硫酸鈉和硫酸氫鉀4、吸收管(硝酸、硝酸銀、聚乙烯醇、乙醇)第34頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四砷(二)二乙氨基二硫代甲酸銀(AgDDC)分光光度法
As5+As3+AsH3
+2e[H]AgDDC紅色膠體銀510nm測吸光度↑第35頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四九、其他金屬化合物詳細內(nèi)容可查閱《水和廢水監(jiān)測分析方法》和其他水質(zhì)監(jiān)測資料。第36頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四九、其他金屬化合物第37頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四第七節(jié)非金屬無機物的測定酸度指水中所含能與強堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。測定方法:
1、酸堿指示劑滴定法
2、電位滴定法
第38頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四堿度指水中所含能與強酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量,包括強堿、弱堿、強堿弱酸鹽等。引起堿度的原因:碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化鈉酸堿指示劑滴定法和電位滴定法第39頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四
水中堿度組成示意測定水的總堿度時,可能出現(xiàn)下列5種情況:1.M=0(P=T)氫氧化物;2.P>M(或P>0.5T)氫氧化物碳酸鹽;3.P=M碳酸鹽;4.P<M(或P<0.5T)碳酸鹽重碳酸鹽;5.P=0(或M=T)重碳酸鹽P為水樣以酚酞為指示劑滴定消耗強酸的量M為繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定消耗強酸的量第40頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四pH和酸度、堿度的區(qū)別和聯(lián)系pH表示水的酸堿性的強弱,而酸度或堿度是水中所含酸或堿物質(zhì)的含量。同樣酸度的溶液,如0.1mol鹽酸和0.1mol乙酸,二者的酸度都是100mmol/L,但其pH卻大不相同。pH值第41頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四pH值PH值:測定水的PH值的方法有玻璃電極法和比色法原理:以玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極與被測溶液組成原電池,通過測定該電池的電動勢可測定溶液pH值原電池為:玻璃電極
待測溶液
S.C.E.
(飽和甘汞電極)
該電池的電動勢為:E=ψ甘汞-ψ玻第42頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四
測定步驟:①用pH標準溶液校準儀器
②測定溶液pH注意:玻璃電極使用前需浸泡24小時,因為干玻璃電極對H+反應不靈敏。
圖2.33pH測定示意圖第43頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四酸度計及玻璃電極第44頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(DO)溶解氧:溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。大氣壓力下降、水溫升高、含鹽量增加,都會導致溶解氧含量降低。碘量法修正的碘量法氧電極法溶解氧(DO)(BOD)第45頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四一、溶解氧(DO)一般水體中的DO至少在4mg/L以上。水中DO的分析方法:(一)碘量法(GB7489-87)水和廢水監(jiān)測
采水必須用溶解氧瓶。水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀,DO將Mn(Ⅱ)氧化成Mn(Ⅳ)的棕色沉淀,加酸后沉淀溶解,Mn(Ⅳ)直接和I-反應生成等當量的游離I2,用淀粉指示劑,硫代硫酸鈉標準溶液滴定I2,計算出DO的含量。第46頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四(二)修正碘量法
1.疊氮化鈉修正法水樣中含有亞硝酸鹽會干擾碘量法的測定。亞硝酸鹽能與碘化鉀作用釋放出游離的碘而產(chǎn)生正干擾
2.高錳酸鉀修正法消除亞鐵離子的干擾第47頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四計算公式溶解氧(mg/L)=C—硫代硫酸鈉標準溶液的濃度,mol/L;V—滴定時消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積,mL;8—1/4O2的摩爾數(shù),g/mol;
V水---水樣體積,mL。第48頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四氰化物血液不輸氧
活憋死
大腦缺氧大約4分鐘死亡
通常會有雙手拼命亂抓喉嚨的動作
仿佛喉嚨被人扼住要去掙脫一樣
事實上是血液失去了攜氧功能
第49頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四口服中毒者有口、咽部灼熱感,惡心嘔吐、嘔吐物有苦杏仁味,同時伴有頭痛、頭昏、乏力、耳鳴、胸悶、大便緊迫感等。吸入中毒時可有眼、咽喉及上呼吸道刺激癥狀。兩側(cè)瞳孔先縮小后擴大,此后神志迅速模糊、昏迷。呼吸困難、脈快、瞳孔先縮小后擴大,此后神志迅速模糊、昏迷。強直性或陣發(fā)性驚厥,甚至角弓反張、大小便失禁、意識喪失。全身肌肉松弛,反射消失,呼吸淺慢,最后呼吸、心跳停止第50頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四氰化物包括簡單氰化物、絡合氰化物和有機氰化物(腈)。簡單氰化物易溶于水、毒性大;絡合氰化物在水體中受pH值、水溫和光照等影響,離解為毒性強的簡單氰化物。測定方法
硝酸銀滴定法分光光度法氰化物第51頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四測定氰化物的方法有:滴定法和分光光度法樣品預處理:蒸餾,但控制條件不同結(jié)果不同酒石酸pH4①水樣+NaOH吸收(易釋放氰化物)Zn(NO3)蒸餾
H3PO4pH2②水樣+NaOH吸收(總氰化物)EDTA蒸餾第52頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四氰化物2.測定
1)硝酸銀滴定法:將水樣的pH調(diào)至11+試銀靈指試劑(黃色)用硝酸銀滴定由黃色到橙紅色
Ag++2CN-Ag(CN)2
–Ag++試銀靈Ag(試銀靈)+H2O
(計算公式95頁)要做空白試驗第53頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四2)異煙酸—吡唑啉酮將水樣的pH調(diào)至中性+氯胺T
氯化氰(CNCl)+異煙酸—吡唑啉酮
蘭色染料(638nm)測定。第54頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四3)吡啶—巴比妥酸光度法將水樣的pH調(diào)至中性+氯胺T
氯化氰CNCl+吡啶—戊烯二醛+巴比妥酸
紅色染料(580nm)測定。第55頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四五、氟化物氟化物廣泛存在于天然水中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、玻璃、磷肥、電鍍、陶瓷、農(nóng)藥等行業(yè)排放的廢水和含氟礦物廢水是氟化物的人為污染源。測定水中氟化物的方法離子色譜法離子選擇電極法氟試劑分光光度法第56頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四氟化物氟化物:離子選擇性電極法1)離子選擇性電極:是一類薄膜電極,它能從含有多種離子的溶液中選擇性地測量某一種特定離子的活度(測定pH的玻璃電極就是氫離子選擇性電極)。
敏感膜內(nèi)充液內(nèi)參比電極電極管第57頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四2)離子選擇性電極法:將離子選擇性電極浸入待測溶液,與參比溶液組成原電池,其電動勢在一定條件下與待測離子的活度對數(shù)呈直線關(guān)系原電池:S.C.E待測溶液ISE電動勢:E=k’±2.303RT/nFlga±(+陽離子、-陰離子)3)氟離子選擇性電極:ψ=ψ0
–2.303RT/FlLgaF-LaF3單晶Ag/AgCl電極0.1mol/LNaCl0.1mol/LNaF第58頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四4)氟的測定原理:組成上述原電池;標準曲線法(測定結(jié)果為F-的活度)E=K–2.303RT/FlLgaF-5)F-濃度的測定:加入總離子強度調(diào)節(jié)劑(TISAB)
TISAB的作用:穩(wěn)定離子強度和pH值、絡合干擾離子、使絡合態(tài)氟離子釋放出來。TISAB的組成:含有強電解質(zhì)、絡合劑、pH緩沖劑的溶液第59頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四離子色譜法:利用離子交換原理,同時對多種陰離子或陽離子進行分離、定性、定量測定的方法。測定由離子色譜儀完成,主要有:輸液泵、進樣閥、分離柱、抑制柱和電導檢測器組成輸液泵:輸送淋洗液(強電解質(zhì)溶液,陽離子用稀HCL;陰離子用NaOH或NaHCO3與Na2CO3的混合液)第60頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.36離子色譜分析流程示意圖圖2.37離子色譜圖2.離子色譜法:第61頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四含氮化合物的測定含氮化合物包括:氨氮(NH3-N)、亞硝酸鹽氮(NO2--N)、硝酸鹽氮(NO3--N)、有機氮、總氮1.氨氮(NH3-N):
水樣中以游離氨(通常叫做非離子氨)和NH4+形式存在的氮的含量地表水質(zhì)標準中該項指標為:游離氨(非離子氨,NH3)其它水質(zhì)標準為總氮。
第62頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四測定方法:納氏試劑分光光度法;電極法;容量法1)納氏試劑分光光度法:該試劑與氨反應生成黃棕色膠態(tài)化合物,通過測吸光度可定量納氏試劑的組成:碘化汞和碘化鉀的強堿性溶液第63頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四含氮化合物的測定2)水楊酸—次氯酸鹽分光光度法藍色化合物3)滴定法4)氣相分子吸收光譜法:利用氣相分子對某種金屬的空心陰極燈發(fā)射的一定波長的光的吸收來定量分析。第64頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四如測定氨氮時,在水樣中加入次溴酸鈉,將氨及氨鹽氧化成亞硝酸鹽,再加入鹽酸和乙醇溶液使亞硝酸鹽迅速分解成二氧化氮。利用空氣把二氧化氮栽入氣相分子吸收光譜儀,測量二氧化氮對鋅空心陰極燈發(fā)射的213.9nm特征波長光的吸收。第65頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四圖2.39氣相分子吸收光譜儀組成示意圖氣相分子吸收光譜法:第66頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四含氮化合物的測定2.亞硝酸鹽氮(NO2--N):水樣中以NO2-形式存在的氮的含量測定方法有:N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法;離子色譜法第67頁,共75頁,2023年,2月20日,星期四含氮化合物的測定3.硝酸鹽氮(NO3--N):
以NO3-形式存在的氮的含量測定方法有:1)紫外分光光度法:可見;紫外(NO3-
在200nm有強烈吸收,但有機物在此波長干擾,可在275nm測吸光度校正:ANO3-=A220-2A275)2)酚二黃酸分光光度法:3)氣相分子吸收光譜法第68頁,共75頁,2023年,2月20日,星
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