第七章 頂空色譜法

第七章頂空色譜法第1頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三主要用于復(fù)雜基體中揮發(fā)性殘留物的分析。其做法是：對與液體或固體試樣達(dá)成熱力學(xué)平衡的氣相組分進(jìn)行取樣分析，從而測定待測樣品中的分析組分。該法選擇性高、靈敏度高、基體干擾小、不需要樣品前處理。一、頂空氣相色譜的特點(diǎn)和適用范圍第2頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三二、頂空氣相色譜的類別（一）靜態(tài)頂空氣相色譜：在一個密閉恒溫體系中，液氣或固氣達(dá)到平衡時用氣相色譜法分析蒸氣相中的被測組分。1.裝置1:恒溫液出口；2:注射器入口；3:恒溫器；

4:放置樣品口；5:恒溫液入口；6:樣品第3頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三2.影響靜態(tài)頂空氣相色譜的因素樣品的性質(zhì)進(jìn)樣量平衡溫度平衡時間與樣品瓶有關(guān)的因素：樣品瓶、密封墊第4頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三（二）動態(tài)頂空氣相色譜法：吹掃-捕集（Purge－Trap）分析法1.裝置1:載氣；2:吸附阱；3:毛細(xì)管柱；4:FID；

5:氣相色譜儀；6:滲透膜；7:加熱器；8:樣品第5頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三2.條件選擇1.溫度：樣品吹掃溫度、捕集器溫度、連接管路溫度2.吹掃流速和吹掃時間第6頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三（三）靜態(tài)和動態(tài)頂空氣相色譜分析的特點(diǎn)靜態(tài)頂空氣相色譜分析動態(tài)頂空氣相色譜分析兩相間存在平衡的問題

不需要用氣體吹掃

樣品存在于平衡的氣相中

樣品用氣密性注射器進(jìn)樣沒有兩相間存在平衡問題

要用氣體吹掃液相或固相

用吸附劑吸附樣品并濃縮（或用冷阱富集）

樣品從吸附劑上脫附進(jìn)入色譜柱第7頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三三、原理色譜峰面積和樣品蒸氣分壓的關(guān)系

Xi：在樣品中含有組分（i）的摩爾分?jǐn)?shù)；Ci：特定物質(zhì)的校正因子；P0i:組分i的飽和蒸氣壓γi：組分的活度系數(shù)（1）γi=1（理想混合液）

（2）γi=常數(shù)（理想稀溶液）

（3）γi=f（x）（真實(shí)混合液）第8頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三四、頂空氣相色譜法的應(yīng)用食品中揮發(fā)性物質(zhì)的分析體液中苯類化合物血樣中的酒精飲用水中的有機(jī)物固體樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物：藥品中的溶解殘留第9頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三1乙醛2乙醇第10頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三第11頁，共14頁，2023年，2月20日，星期三第12頁，共14頁，2023年，2月20日