硝化與加氫生產(chǎn)過程中的安全

硝化與加氫生產(chǎn)過程中的安全第1頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六1鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓內(nèi)容及要求一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

1、了解硝化反應(yīng)及硝化劑2、熟悉硝化工藝流程3、掌握硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對策第2頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六2鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓內(nèi)容及要求一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性

1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對策第3頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六3鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓內(nèi)容及要求二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性

1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策3、掌握苯胺生產(chǎn)過程與生產(chǎn)裝置的危害因素及預(yù)防對策

第4頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六4鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓內(nèi)容及要求二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（二）硝基苯催化加氫過程中的危險性

1、熟悉苯胺精制生產(chǎn)過程中的危害因素2、掌握苯胺精制生產(chǎn)過程中的預(yù)防對策

第5頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六5鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（1）硝化反應(yīng)硝化通常是指在有機化合物分子中引入硝基(-N02)，取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng)。硝化也泛指氮化物的形成過程，工業(yè)上應(yīng)用較多的是芳烴的硝化，以硝基取代芳環(huán)上的氫。

第6頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六6鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（2）硝化反應(yīng)制硝基苯的原理

硝化反應(yīng)是制備芳香硝基化合物的主要方法，也是重要的親電取代反應(yīng)之一。芳烴的硝化較容易進行，在濃硫酸存在下與濃硝酸作用，烴的氫原子被硝基取代，生成相應(yīng)的硝基化合物。苯及同系物硝化反應(yīng)的親電試劑是硝基離子。在混酸中，它是由濃硝酸與濃硫酸作用生成的。

第7頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六7鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（2）硝化反應(yīng)制硝基苯的原理

硝基苯的硝化反應(yīng)機理如下：

硫酸的作用是提供強酸性的介質(zhì)，有利于硝基離子的生成，它是真正的親電試劑，硝化反應(yīng)通常在較低的溫度下進行，在較高的溫度下由于硝酸的氧化作用往往導(dǎo)致原料的損失。

第8頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六8鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（3）硝化劑的種類硝化過程常用的硝化劑有各種濃度的硝酸、硝酸與硫酸的混合物（即混酸）、硝酸和醋酐的混合物等。根據(jù)硝化物的性質(zhì)和所用的硝化劑的不同，硝化方法主要有稀硝酸硝化、濃硝酸硝化和非均相混酸硝化等?；焖幔庀跛?、濃硫酸）硝化主要用于苯、甲苯和氯苯等的硝化。第9頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六9鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（4）硝化劑的危害因素硝化劑具有強烈的氧化性和腐蝕性。使用的硝化劑如混酸(濃硝酸、硫酸)具有強氧化性和腐蝕性。它們與油脂、有機化合物尤其是不飽和有機化合物接觸，能引起燃燒或爆炸。有案例表明：硝化反應(yīng)器中意外進入有機物（如攪拌潤滑劑、溫度計導(dǎo)熱劑等），而意外被硝化成爆炸性物質(zhì)而發(fā)生爆炸。

第10頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六10鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

2、硝化工藝流程示意圖硝化鍋硝化分離器中和鍋水洗鍋萃取鍋中和分離器水洗分離器萃取分離器濃硝酸酸性苯純苯濃縮爐廢酸濃硫酸氫氧化鈉溶液水硝基苯粗品套用廢水捕集分離器第11頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六11鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（1）硝酸：（第8.1類酸性腐蝕品）A、危害性：具有強腐性、強氧化性和刺激性。強腐蝕性：對大多數(shù)金屬和許多塑料有強腐蝕性。[工業(yè)上應(yīng)用較多的耐硝酸的金屬為不銹鋼、鋁（耐濃度為80%以上硝酸）、高硅鐵、高合金不銹鋼（C4鋼）等。]皮膚接觸引起灼傷。長期接觸可引起牙齒酸蝕癥。強氧化性：能與多種物質(zhì)如金屬粉末、電石、硫化氫、松節(jié)油等猛烈反應(yīng)，甚至發(fā)生爆炸。與還原劑、可燃物如糖、纖維素、木屑、棉花、稻草或廢紗頭等接觸，引起燃燒并散發(fā)出劇毒的棕色煙霧。刺激性：其蒸氣有刺激作用，引起眼和上呼吸道刺激癥狀，如流淚、咽喉刺激感、嗆咳，并伴有頭痛、頭暈、胸悶等。第12頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六12鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（1）硝酸：（第8.1類酸性腐蝕品）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。應(yīng)與還原劑、可燃物、堿類、金屬粉末等分開存放。個體防護：可能接觸其煙霧時，佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。穿橡膠耐酸堿服。戴橡膠耐酸堿手套。急救與應(yīng)急：皮膚與眼睛接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難。給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。食入：誤服者用水漱口。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。泄漏應(yīng)急：應(yīng)中和、稀釋、沖洗、回收。第13頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六13鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（1）硝酸：（第8.1類酸性腐蝕品）C、案例分析：2004年某危化品車輛在運送苯胺后，準備運硝酸，硝酸進入槽罐即發(fā)生爆鳴并產(chǎn)生大量煙霧，廠家拒絕灌裝，車輛開回單位。駕駛員在開啟槽罐出料球閥時發(fā)生爆炸，球閥爆裂，出口聚丙烯管炸飛并回彈將駕駛員一只眼睛炸瞎，面部多處受傷。直接經(jīng)濟損失近20萬元。事故原因：硝酸與苯胺混裝2000年1月25日，機修工在檢修混酸泵時，混酸濺入右眼，右眼被灼傷，角膜縫補，視力下降，構(gòu)成七級傷殘。醫(yī)療費用數(shù)萬元。事故原因：混酸有強腐蝕性，未按規(guī)定穿戴防護用品。第14頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六14鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）A、危害性：具有強腐性、強刺激性。對皮膚、粘膜等組織有強烈的刺激和腐蝕作用。皮膚接觸引起灼傷。長期接觸可引起牙齒酸蝕癥。遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。有強烈的腐蝕性和吸水性。與易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纖維素等）接觸會發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。稀硫酸與金屬反應(yīng)生成氫氣，遇明火發(fā)生爆炸。第15頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六15鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。應(yīng)與可燃物、堿類、金屬粉末等分開存放。盛裝過的容器動火前應(yīng)置換并檢測合格。防止水直接接觸濃硫酸引起沸濺。個體防護：可能接觸其煙霧時，佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。穿橡膠耐酸堿服。戴橡膠耐酸堿手套。急救與應(yīng)急：皮膚與眼睛接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。消防滅火時避免用水沖擊濃硫酸，

泄漏應(yīng)急：應(yīng)中和、稀釋、沖洗、回收。第16頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六16鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）C、案例分析：2003年7月17日下午4時許，安徽六安市發(fā)生一起硫酸槽罐車重大爆炸事故，一張姓焊工死亡，另一焊工及司機受傷。事故原因:用水清洗硫酸槽罐，稀硫酸與鐵反應(yīng)產(chǎn)生氫氣并相對密閉槽罐的上部積聚，遇明火發(fā)生爆炸。（氫氣的爆炸極限為4-75%）第17頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六17鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）C、案例分析：1997年8月23日，某公司鍋式硫酸濃縮裝置，塔頂出現(xiàn)正壓，操作工出來查看，鍋蓋人孔處突然噴出高溫濃硫酸，操作工避讓不及，頭部、背部多處嚴重灼傷。七級傷殘，醫(yī)療費用十余萬元。事故原因：吸收塔頂酸霧的噴射泵出水口堵塞，致使水流入鍋內(nèi)，產(chǎn)生沸濺。

第18頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六18鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（3）燒堿溶液：（第8.2類堿性腐蝕品）A、危害性（腐蝕性）：皮膚和眼直接接觸可引起灼傷；誤服可造成消化道灼傷，粘膜糜爛、出血和休克。B、預(yù)防與急救：皮膚接觸應(yīng)立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。眼睛接觸應(yīng)立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。C、案例分析：曾發(fā)生過燒堿溶液過灼傷眼睛的工傷事故。第19頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六19鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（4）苯：（第3.2類中閃點易燃液體）A、危害性：具有易燃性、毒害性。易燃性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。易產(chǎn)生和聚集靜電，有燃燒爆炸危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。毒害性:

急性中毒:高濃度苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，輕者有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、輕度興奮、步態(tài)瞞跚等酒醉狀態(tài)；嚴重者發(fā)生昏迷、抽搐、血壓下降，以致呼吸和循環(huán)衰竭.

慢性中毒：主要表現(xiàn)有神經(jīng)衰弱綜合征；造血系統(tǒng)改變：白細胞、血小板減少，重者出現(xiàn)再生障礙性貧血；少數(shù)病例在慢性中毒后可發(fā)生白血病(以急性粒細胞性為多見)。皮膚損害有脫脂、干燥、皸裂、皮炎?？芍略陆?jīng)量增多與經(jīng)期延長。第20頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六20鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（4）苯：（第3.2類中閃點易燃液體）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風。遠離火種、熱源，防靜電、火花。個體防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。戴化學安全防護眼鏡和橡膠手套。急救與應(yīng)急：皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧、人工呼吸。就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效（不溶于水，比水輕）泄漏處理：迅速撤離人員并隔離。切斷火源。切斷泄漏源，小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、用防爆泵回收處置。

第21頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六21鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（4）苯：（第3.2類中閃點易燃液體）C、案例分析：1995年某新建化工廠碼頭?？恳槐酱?，水面突然發(fā)生火災(zāi)，濃煙滾滾。事故原因：苯不溶于水，比水輕。苯管道內(nèi)余苯流入河面，漂浮在水面，遇明火發(fā)生火災(zāi)。1996年12月3日，某化工廠組織對硝化崗位萃取鍋苯管道伴熱管進行更換時，發(fā)生火災(zāi)。事故原因：苯的凝固點高（5.5℃),環(huán)境溫度低，苯凝固不易發(fā)覺,閃點低(-11℃),容易燃燒。動焊時有火花濺落。第22頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六22鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（4）苯：（第3.2類中閃點易燃液體）C、案例分析：2002年3月，河北省高碑店市白溝鎮(zhèn)多家箱包加工戶發(fā)生了的慢性苯中毒事故。造成了6人死亡，20多人住院，很多人被確診為嚴重的再生障礙性貧血。在死亡的打工者中，年齡最大的19歲，最小的僅16歲。3月28日，國務(wù)院工作組赴高碑店就苯中毒事件展開調(diào)查。此事件發(fā)生觸動了中央,促成了2005年5月1日《使用有毒物品作業(yè)場所勞動保護條例》出臺。第23頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六23鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（5）硝基苯：（第6.1類毒害品）A、危害性：具有毒害性、可燃易爆性。毒害性:主要引起高鐵血紅蛋白血癥?？梢鹑苎案螕p害。急性中毒：有頭痛、頭暈、乏力、皮膚粘膜紫紺、手指麻木等癥狀；嚴重時可出現(xiàn)胸悶、呼吸困難、心悸，甚至心律紊亂、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有時中毒后出現(xiàn)溶血性貧血、黃疸、中毒性肝炎。慢性中毒：可有神經(jīng)衰弱綜合征；慢性溶血時，可出現(xiàn)貧血、黃疸；還可引起中毒性肝炎。

可燃易爆性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。與硝酸反應(yīng)強烈。爆炸危險度大達21第24頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六24鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（5）硝基苯：（第6.1類毒害品）

B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風。遠離火種、熱源、硝酸、氧化劑。個體防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。戴化學安全防護眼鏡和橡膠手套。急救與應(yīng)急：皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧、人工呼吸。就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。泄漏處理：迅速撤離人員并隔離。切斷火源。切斷泄漏源，小量泄漏：用砂土、蛭石或其它隋性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，抑制蒸發(fā)。第25頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六25鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策（5）硝基苯：（第6.1類毒害品）

C、案例分析：2005年11月13日13時45分左右，中石油吉林石化公司雙苯廠硝基苯精餾塔發(fā)生爆炸。案例分析：2007.5.11下午1:40左右，滄州大化集團有限責任公司TDI公司硝化裝置發(fā)生爆炸，引發(fā)甲苯供料槽起火。爆炸事故造成5人死亡，重度傷14人、中度傷4人，62人輕傷。第26頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六26鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化過程危害因素:①硝化生產(chǎn)中反應(yīng)熱量大，溫度不易控制。硝化反應(yīng)一般在較低溫度下便會發(fā)生，易于放熱，反應(yīng)不易控制。硝化過程中，引入一個硝基，可釋放出152.2～153Kj/mol的熱量。所以硝化需要在降溫條件下進行。在硝化反應(yīng)中，倘若稍有疏忽，如中途攪拌停止、攪拌槳脫落、冷卻效果不好、加料速度過快、投料比例不當、反應(yīng)溫度失控制等原因，都會使反應(yīng)溫度猛增、混酸氧化能力加強，并有多硝基物生成，容易引起著火和爆炸事故。2005年9月5日13：30，海門市新港化工有限公司，硝基苯反應(yīng)釜內(nèi)的硝酸反應(yīng)過于強烈，造成壓力過大，發(fā)生爆燃，并引起硝酸泄漏和火災(zāi)。事故原因：違章操作，投料過快比例不當，溫度失控。第27頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六27鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化過程危害因素:②反應(yīng)組份分布與接觸不均勻，可能產(chǎn)生局部過熱。硝化反應(yīng)是在非均相中進行的，即在劇烈攪拌下使有機相分散到酸相中反應(yīng)，反應(yīng)組份的分布與接觸不易均勻，而引起局部過熱導(dǎo)致危險出現(xiàn)。尤其在意外停電、停冷卻水、停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等事故發(fā)生時。攪拌失效是非常危險的，因為這時兩相很快分層，大量活潑的硝化劑在酸相中積累，引起兩相接觸面反應(yīng)局部過熱；一旦攪拌再次開動，就會突然引發(fā)激烈的反應(yīng)，瞬間可釋放過多的熱量，引起爆炸事故。

天津某化工廠硝化釜攪拌機停轉(zhuǎn)，10分鐘后，擬用機械攪拌，剛一合閘，便發(fā)生爆炸，造成主體廠房倒塌，周圍建筑遭到不同程度損壞，2人砸死，8人受傷的慘痛事故。在停電后的急速攪拌所引發(fā)的急劇反應(yīng)也會產(chǎn)生重大安全事故。

第28頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六28鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化過程危害因素:

③硝化易產(chǎn)生副反應(yīng)和過反應(yīng)，二硝和多硝化合物具有易爆特性。硝化反應(yīng)具有深度氧化占優(yōu)勢的鏈鎖反應(yīng)和平行反應(yīng)的特點，同時還伴有水解等副反應(yīng)，直接影響到生產(chǎn)的安全。硝化過程中最危險的是有機物質(zhì)的氧化，氧化反應(yīng)出現(xiàn)時放出大量氧化氮氣體的褐色蒸氣，以及混合物的溫度迅速升高而引起硝化混合物從設(shè)備中噴出，發(fā)生爆炸事故。芳香族的硝化反應(yīng)常發(fā)生生成硝基酚的氧化副反應(yīng)，硝基酚及其鹽類性質(zhì)不穩(wěn)定，極易燃燒、爆炸。特別是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸著火源，極易發(fā)生爆炸或著火。第29頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六29鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化過程危害因素:④有機物的意外氧化，易發(fā)生燃燒爆炸。硝化器內(nèi)意外掉進棉紗、破布、橡膠手套及機器潤滑油等有機物與混酸中的硝酸發(fā)生強烈的氧化反應(yīng)，放出大量氮的氧化物氣體，并引起溫度迅速升高，進而可能引起硝化混合物從設(shè)備中噴出而引起爆炸事故。第30頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六30鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化過程危害因素:⑤中控指標失控影響硝基苯的精餾安全。硝化溫度控制偏高，多產(chǎn)生二硝基苯，二硝基苯更易燃燒或爆炸。中和（PH值）、水洗控制不當，對設(shè)備腐蝕，脫酚不充分。硝基酚在高熱時易分解爆炸。HNO3+NaOH NaNO3+H2OC6H3(NO2)2OH+NaOH C6H3(NO2)2ONa+H2O(二硝基酚)（二硝基酚鈉）第31頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六31鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對策（2）硝化過程危害預(yù)防對策:①根據(jù)環(huán)境溫度、設(shè)備冷卻效果等因素確定投料量并嚴格控制硝化反應(yīng)溫度。②嚴格投料比例并確保攪拌充分。③嚴格執(zhí)行動火作業(yè)制度，清除硝化器周圍有機物及其它可燃物。④中和、水洗充分。⑤緊急情況的特殊處理停水：立即停加硫酸、硝酸和酸性苯，繼續(xù)加廢酸，使各硝化器的溫度降至25℃以下，方可停止攪拌，正常停車處理。停電：關(guān)閉酸性苯、硝酸、硫酸流量計，繼續(xù)加廢酸，來電后視溫度情況進行處理，按正常停車處理。第32頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六32鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化設(shè)備危害因素:①設(shè)備的防腐、耐腐性能差：硝化器、硫酸、硝酸、堿、廢酸、中間物料均有一定的腐蝕性，特別是混酸、廢酸和中間物料的防腐、耐腐要求較高。如選材不當或劣質(zhì)不銹鋼，易造成反應(yīng)釜、夾套、蛇管泄漏，攪拌器脫落，反應(yīng)溫度失控而引發(fā)事故。②電器儀表防爆性能差，設(shè)備、管道無防靜電措施：硝化原料苯為中閃點易燃液體，對電器儀表防爆性能要求較高，防爆要求達ⅡAT1。苯極易積聚靜電（液體電阻率在1011-1015Ω·㎝極易積聚靜電，而苯的電阻率在1013Ω·㎝），因此苯設(shè)備管道要有防靜電措施，管道設(shè)備要用銅片跨接，要控制流速（符合V2d≤0.64），進入容器的苯管道宜用插入管（液下）。第33頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六33鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對策（1）硝化設(shè)備危害因素:③儀表控制報警聯(lián)鎖不可靠：對主硝化器（1#硝化鍋）的反應(yīng)溫度控制上，在工藝自動控制上采取了多重防范措施，有指示、記錄、調(diào)節(jié)、報警和聯(lián)鎖等，當反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)失控超溫時，聯(lián)鎖裝置作用，投料（酸性苯泵、硫酸泵和硝酸泵）均因聯(lián)鎖自動停止運轉(zhuǎn)，而廢酸仍可從廢酸高位槽利用高度差流入硝化鍋內(nèi)以帶出熱量，達到迅速冷卻的目的。如儀表控制報警聯(lián)鎖不可靠，一旦硝化鍋溫度失控，將難以及時采取應(yīng)急措施。④泄壓、防有害氣體外泄裝置不可靠：硝化鍋均為微負壓（由廢酸噴射泵產(chǎn)生），可吸收有害氣體，防止外泄，硝化鍋手孔也是泄壓裝置（以靠重力），手孔蓋不得用膠、螺栓粘死。第34頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六34鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險性

5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對策（2）硝化設(shè)備危害的預(yù)防對策①設(shè)備設(shè)計、材質(zhì)選擇要合理，特別對耐腐蝕要求。②電器儀表要防爆，設(shè)備、管道要有防靜電措施并定期進行防靜電、防雷檢測。③儀表控制報警聯(lián)鎖要定期檢查并試運行。④泄壓、防有害氣體外泄裝置要經(jīng)常巡查確保有效。

第35頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六35鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素①工序敘述A、硝基苯粗餾（脫低沸物——苯、水）粗器硝基苯由粗品泵送到澄清器，澄清后上層廢水流入捕集分離器，下層粗品硝基苯利用真空壓差經(jīng)初餾塔頂預(yù)熱后，進入初餾塔（中部）。塔內(nèi)物料由底部再沸器加熱，氣態(tài)苯、水從塔頂餾出，經(jīng)初餾塔凝器冷凝后，流入苯水分離器分離，上層苯流入苯儲罐，下層水流入捕集分離器，脫苯、水后的粗品硝基苯由初餾塔底部進入精餾塔。B、硝基苯精（脫高沸物——二硝基苯、二硝基噻吩、二硝基酚等）脫苯、水后的粗品硝基苯利用壓差，由初餾塔底部進入精餾塔底部，塔內(nèi)物料經(jīng)精餾塔再沸器加熱后，氣態(tài)硝基苯一部分經(jīng)塔頂冷凝器回流，另一部分經(jīng)塔頂進入冷凝器，冷凝液經(jīng)液封管進入成品罐。由成品泵送入苯胺崗位或交成品包裝外售，二硝基苯、二硝基噻吩、二硝基酚等雜質(zhì)留在塔底，定期排放。硝基苯精制在真空下操作，真空由真空泵產(chǎn)生。第36頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六36鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素②工藝流程第37頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六37鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素存在爆炸危險因素：硝基苯、二硝基苯、硝基酚（硝基酚鈉鹽）在高熱狀態(tài)下會分解爆炸，在高溫下存在助燃物（空氣）的情況下會發(fā)生化學性爆炸。

工藝設(shè)計上硝基苯是在真空狀態(tài)下蒸餾，可避免與助燃物的接觸，提高安全性。但在實際操作過程中可能出現(xiàn)超溫、漏真空（空氣）等意外情況發(fā)生爆炸。硝基苯的爆炸危險度大，爆炸威力大，破壞性大。會引發(fā)相連及周圍設(shè)備、容器爆炸。③存在的主要危害因素第38頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六38鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第39頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六39鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第40頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六40鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素爆炸事故的直接原因是，硝基苯精制崗位外操人員違反操作規(guī)程，在停止粗硝基苯進料后，未關(guān)閉預(yù)熱器蒸氣閥門，導(dǎo)致預(yù)熱器內(nèi)物料氣化；恢復(fù)硝基苯精制單元生產(chǎn)時，再次違反操作規(guī)程，先打開了預(yù)熱器蒸氣閥門加熱，后啟動粗硝基苯進料泵進料，引起進入預(yù)熱器的物料突沸并發(fā)生劇烈振動，使預(yù)熱器及管線的法蘭松動、密封失效，空氣吸入系統(tǒng)，由于摩擦、靜電等原因，導(dǎo)致硝基苯精餾塔發(fā)生爆炸，并引發(fā)其它裝置、設(shè)施連續(xù)爆炸。

④案例分析第41頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六41鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第42頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六42鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第43頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六43鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)1993年12月8日，南化公司磷肥廠硝基苯精制系統(tǒng)停車排放焦油后，開始向初餾塔進料升溫開車，發(fā)現(xiàn)塔釜液位高，且室內(nèi)外儀表顯示不一致，隨關(guān)閉精餾進料閥門，精餾塔頂溫度下降到112度，判斷為精餾塔釜液位高，隨加大加熱蒸汽，后發(fā)生精餾塔頂無下料，認為是淹塔，繼續(xù)加熱，后發(fā)生精餾再沸器連續(xù)兩次爆炸。事故原因：精餾塔釜循環(huán)管不暢，再沸器液位比塔釜低，再沸器加熱（停止加料）時間過長，再沸器超溫，導(dǎo)致精餾塔列管內(nèi)硝基苯被蒸干，黏附在管壁的硝基化合物（焦化物）在高溫下分解爆炸，進而進入空氣和硝基苯（蒸氣）形成混合性化學爆炸。（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第44頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六44鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)1995年1月6日，南京化工廠硝基苯精制崗位初餾進料流量波動，判斷為初餾塔預(yù)熱器堵塞。隨停止初、精餾操作，集中7人用水管沖洗預(yù)熱器，在處理過程中，精餾塔再沸器下封頭突然發(fā)生爆炸，螺絲切斷，下封頭脫落，氣浪灼傷7人。事故原因：初餾塔預(yù)熱器堵塞，進料不暢，精餾塔干塔，塔釜漏真空，近而導(dǎo)致化學性爆炸；也可能是再沸器列管上部分暴露于氣相之中，將硝基硝酚、二硝基酚等烘烤過熱，發(fā)生分解爆炸。（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第45頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六45鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)1996年，南京四力化工有限公司硝基苯精制崗位,在準備疏通精餾塔再沸器列管、清理焦油和積炭，在排放過焦油后，拆除粗硝基苯預(yù)熱上封頭后，在拆除精餾塔再沸器時，移開封頭時發(fā)生爆炸，當場炸藥死兩人，再沸器的下封頭炸開并插入地下約0.6米。事故原因：在精餾塔釜在排放焦油時,由于釜壁和再沸器列管積碳,焦油沒有排凈,精餾塔填料中的冷凝的硝基苯回流到釜中精餾塔釜和再沸器列管中殘余物料沒有充分冷卻，在拆除精餾塔再沸器封頭時塔內(nèi)處于高真空狀態(tài)，使大量的空氣吸入，與釜壁和再沸器列管積碳氧化燃燒，急劇加熱物料，最終導(dǎo)致硝基苯熱分解爆炸。（二）硝基苯精制過程中的危險性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第46頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六46鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)硝基苯精制過程中的危險主要是集中在精餾塔再沸器上，爆炸也主要表現(xiàn)為兩種形式：

硝化物過熱發(fā)生分解爆炸：硝基苯、二硝基苯在300℃左右分解，硝基酚在280℃左右分解，硝基酚鈉鹽在110℃左右分解。

硝化物發(fā)生化學性爆炸：硝化物蒸氣與空氣（氧氣）混合，遇明火、撞擊、反應(yīng)熱等引爆源，發(fā)生化學爆炸。（硝基苯在空氣中的爆炸極限為1.8-40%）預(yù)防對策：a、控制易分解爆炸的硝化物b、避免與助燃氣體（空氣）接觸c、消除引爆源（二）硝基苯精制過程中的危險性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對策第47頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六47鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)a、控制易分解爆炸的硝化物①在硝化工序（控制爆炸物二硝和硝基酚的含量）二硝基苯：硝化反應(yīng)控制溫度偏高、硝酸濃度偏高等情況下會發(fā)生副反應(yīng)產(chǎn)生二硝基苯，而二硝基苯的爆炸危險性比硝基苯更大。（硝化終點：游離硝酸含量≤1.5%，二硝化合物含量≤0.1%）硝基酚（硝基酚鈉鹽）：苯的硝化反應(yīng)中的副反應(yīng)除了會產(chǎn)生二硝基苯外，還可能產(chǎn)生硝基酚。在中和工序中用NaOH中和酸性硝基苯并將不溶于水的硝基酚變?yōu)槿苡谒南趸逾c鹽，在水洗工序用水洗去硝基酚鈉鹽。（中和用燒堿濃度≤5%，水洗后粗硝基苯PH值控制在7-7.5，酚含量≤20PPM）

（二）硝基苯精制過程中的危險性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對策第48頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六48鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)a、控制易分解爆炸的硝化物②在精制工序（防止爆炸物富集）

杜絕干塔凡生產(chǎn)450-550噸硝基苯后必須排放焦油一次(蒸焦油時保持一定液位)，若出現(xiàn)二硝含量長時間超標時,應(yīng)提前排放焦油。生產(chǎn)三個月必須對塔進行一次清洗

（二）硝基苯精制過程中的危險性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對策第49頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六49鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)b、避免與助燃氣體（空氣）接觸

在停車或檢修時，根據(jù)《苯、甲苯、氯苯硝化生產(chǎn)安全規(guī)定》（原化工部化煉字第858號）“6.4關(guān)掉熱源以后，應(yīng)繼續(xù)保持抽真空，待物料溫度降到80℃后，方可消除真空?！比缬鐾蝗煌Ｋ?、電、蒸汽、壓縮空氣時，應(yīng)迅速判明情況，停止進料并關(guān)閉加熱蒸汽，盡可能保持真空度。

防漏真空：設(shè)備漏、墊片漏（二）硝基苯精制過程中的危險性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對策第50頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六50鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)c、消除引爆源

①防高熱（超溫）：防干塔、循環(huán)管堵塞、使用低壓加熱蒸汽。②明火、碰撞：打開精餾再沸器檢修前，必須要清洗塔內(nèi)殘留物料，可燃蒸氣濃度檢測合格后，方可進行明火作業(yè)。在清除塔內(nèi)殘留物料或疏通循環(huán)管時，要避免金屬碰撞。

③防反應(yīng)熱：當在采焦油溫度較高時，防止空氣進入精餾系統(tǒng)，否則會使結(jié)晶絮狀的硝基酚（硝基酚鈉鹽）迅速氧化升溫自燃。（二）硝基苯精制過程中的危險性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對策第51頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六51鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)①工藝流程圖第52頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六52鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡述a、催化劑無氮升溫活化（1）流化床一次裝入催化劑8000kg（理論填加量）；（2）打開空口，通過排空口抽入大氣，開啟一臺氫壓機升溫；（3）開啟流化床及汽化器加熱蒸汽，升溫至流化床中心溫度≥180℃，通氫氣使催化劑活化。升溫速度≤50℃/h，活化時流化床中心溫度控制在265+5℃。（4）當流化床中心溫度在較高溫度維持不住時讓其自然降溫，并在180+5℃時通入氫氣并維持4小時以上，維持期間循環(huán)氫純度≥90%；氫氣混合缸壓力≤0.01MPa.第53頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六53鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡述b、硝基苯加氫還原工藝流程：原料氫與理論量約三倍系統(tǒng)中的循環(huán)氫混合，經(jīng)氫壓機增壓至0.2MPa后，與來自流化床頂?shù)母邷鼗旌蠚庠跓峤粨Q器中進行熱交換，硝基苯經(jīng)汽化并與過量的氫氣合并過熱至180-200℃，進人流化床反應(yīng)器，與銅-硅膠催化劑接觸。硝基苯被還原，生成苯胺和水，并放出大量熱，利用流化床反應(yīng)器中的余熱，使列管氣包中的軟水汽化產(chǎn)生蒸汽，帶走反應(yīng)熱，控制反應(yīng)溫度在250-270℃。反應(yīng)后的混合氣與催化劑分離，進熱交換器與混合氫進行熱交換，粗苯胺及水被冷凝，與過量的氫分離，過量氫循環(huán)使用，粗苯胺與飽和苯胺水進入連續(xù)分離器，粗苯胺進入脫水塔脫水，然后進精餾塔精餾得到成品苯胺；飽和苯胺水進共沸塔回收苯胺，廢水中苯胺含量不高于500mg/L，去污水車間進行二級生化處理。

第54頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六54鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡述b、硝基苯加氫還原必要條件：流化床中心溫度≥180℃（1）開啟硝基苯預(yù)熱器加熱蒸汽，并開啟硝基苯加料泵，起始投料量≤20%，并根據(jù)作業(yè)指導(dǎo)書要求，緩緩加量；（2）開啟軟水泵，向中壓汽包進50%液位軟水，在流化床中心溫度達220℃時向列管加軟水；（3）還原工段主要控制參數(shù)：預(yù)熱段溫度≥170℃，汽化段溫度≥155℃，過熱段溫度≥170℃，投料量≤70%流化床中心溫度240—275℃（隨催化劑活性降低而逐步升高），氫壓機出口壓力≤0.16Mpa,粗苯胺中硝基苯含量(還原終點)≤0.02%（4）反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝器冷凝后，流入連續(xù)分離器使粗苯胺與水分離，通過調(diào)節(jié)尾氣排空量控制循環(huán)氫純度≥90—95%第55頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六55鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡述c、催化劑再生（1）還原終點在4小時內(nèi)連續(xù)三次分析大于0.02%或回流槽苯胺的硝基苯4小時內(nèi)連續(xù)三次超過0.01%時,催化劑需要再生；（2）停加料后維持流化床中心溫度在180+5℃，繼續(xù)通氫氣（吹料）≥2小時；（3）保溫吹料結(jié)束后，在中心溫度為180℃的狀態(tài)下，調(diào)節(jié)再生口閥門，緩緩向流化床內(nèi)進空氣，使流化床中心溫度緩緩上升，升溫速率≤50℃/h，并控制流化床中心溫度為400+5℃，流化床頂溫度320—350℃；（4）在空氣閥門全開、尾氣排空閥全開的狀況下，若流化床床頂溫度仍然下降，則再生結(jié)束。再生過程中氫氣混合罐壓力＜0.1MPa，氫氣機出口壓力≤0.14MPa.

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（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（1）氫氣：（第2.1類易燃氣體）A、危害性：易燃易爆a、無色無臭氣體——不易發(fā)覺。b、爆炸極限為4—75%——下限低，范圍寬，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱或明火即會發(fā)生爆炸，空氣中混入氫氣或氫氣中混入空氣均易發(fā)生爆炸。c、相對密度(空氣=1)：0.07——氫氣比空氣輕，在室內(nèi)使用和儲存時，漏氣上升滯留屋頂不易排出，遇火星會引起爆炸。

d、具還原性——氫氣與氟、氯、溴等鹵素會劇烈反應(yīng)。

e、避免接觸高濃度氫氣，由于空氣中氧分壓降低才引起窒息。在很高的分壓下，氫氣可呈現(xiàn)出麻醉作用。第57頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六57鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（1）氫氣：（第2.1類易燃氣體）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：遠離火種，防止產(chǎn)生火花、靜電，使用氫氣場所使用防爆電器儀表。并安裝泄漏報警裝置，在可能存在氫氣的設(shè)備、容器或管道進行動火作業(yè)前，必須經(jīng)置換、檢測合格方可進行動火作業(yè)。避免直接接觸高濃度氫氣，應(yīng)與氧氣、壓縮空氣、鹵素(氟、氯、溴)、氧化劑等分開存放。個體防護：進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，穿防靜電工作服，佩戴自給式空氣呼吸器

。須有人監(jiān)護。

急救與應(yīng)急：切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、二氧化碳、干粉。

泄漏應(yīng)急：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風處，并進行隔離，嚴格限制出入、杜絕火種。第58頁，共64頁，2023年，2月20日，星期六58鹽城新泉化學工業(yè)有限公司安環(huán)委員會苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險性2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對策二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（1）氫氣：（第2.1類易燃氣體）