第二章有機含硫含磷含硅化合物

第二章有機含硫含磷含硅化合物第1頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第一節(jié)硫、磷原子的成鍵特性電子層結(jié)構(gòu)：O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH：醇RSH：硫醇ROR：醚RSR：硫醚第2頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一O、N可以與C形成平面型p－p鍵化合物(C=O、C＝N等），它們的2p軌道形狀和能量相近。S、P則不易形成C＝S、C＝P鍵，因為是2p－3p鍵。但S、P可以利用3d空軌成d－p反饋鍵（如S＝O、P＝O鍵），且很常見。此外，S：sp3d2雜化，如SF6；P：sp3d雜化，如PCl5N、P：sp3雜化：如：R3N、R3P第3頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一d－p鍵第4頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第二節(jié)含硫有機化合物一、結(jié)構(gòu)類型和命名锍（liu）第5頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一

－SH：巰（qiu）基命名：在相應(yīng)的含氧化合物名稱前加上“硫”字即可。第6頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一二、硫醇和硫酚通式：RSH官能團：-SH（巰基）一）.命名第7頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一二）制備第8頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一三）.硫醇和硫酚的化學(xué)性質(zhì)1）硫醇的酸性與硫醇鹽的形成硫醇、硫酚的酸性比相應(yīng)醇、酚的酸性強；苯酚：10苯硫酚：7.8第9頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一臨床上用作重金屬解毒劑（BAL）。2）氧化反應(yīng)硫醇易被氧化。第10頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一P534習(xí)題16.1第11頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一3）親核取代及與羰基化合物的加成制備硫醚第12頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一硫醇能與羧酸、酰鹵、酸酐反應(yīng)生成相應(yīng)的酯；第13頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一4）與碳碳重鍵的親核加成第14頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一三、硫醚亞砜

硫醚通式：RSR’第15頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一一）.硫醚的制備單硫醚（硫化鉀、硫化鈉與鹵代烷反應(yīng)）混硫醚：類似Williamson方法。第16頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一完成反應(yīng)第17頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一二）.硫醚的性質(zhì)1.親核取代反應(yīng)第18頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一2.氧化反應(yīng)二甲基亞砜和二甲砜的制備環(huán)丁砜的制備第19頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一3.脫硫反應(yīng)二）.亞砜的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)硫氧雙鍵：一個鍵，一個鍵

鍵鍵第20頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一亞砜中硫氧鍵的三種表達方式：=4.03第21頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一一個極好的溶劑（非質(zhì)子極性溶劑）；一個好的促滲劑（穿透能力極強）。氧化作用完成習(xí)題16.3第22頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第二節(jié)芳磺酸硫酸分子丟掉一個羥基后剩下的基團稱為磺酸基（-SO3H)。磺酸基與烴基相連的化合物稱為磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。命名：芳磺酸命名一般以磺酸為母體。對甲苯磺酸芐磺酸間苯二磺酸第23頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一完成習(xí)題16.4第24頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一制法：直接磺化：反應(yīng)中發(fā)煙硫酸都可用SO3代替。有利于環(huán)境保護。第25頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一間接磺化法：含有活潑鹵原子的有機鹵化物與亞硫酸鹽作用，鹵原子被取代，生成磺酸鹽，經(jīng)酸化得磺酸。如：第26頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一芳磺酸的物理性質(zhì)：溶解性第27頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一芳磺酸的化學(xué)性質(zhì)A：酸性第28頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一B:磺基中羥基的反應(yīng)苯磺酰氯第29頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第30頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一C:磺基的反應(yīng)水解第31頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一堿熔第32頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一芳磺酰氯：第33頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一用途：磺酰化試劑還原第34頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一苯硫酚第35頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一有機合成中的應(yīng)用：完成習(xí)題16.5第36頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一芳磺酰胺通常由芳磺酰氯與氨，伯胺，仲胺反應(yīng)制得；如：第37頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一重要衍生物糖精：3－磺胺－5－甲基異噁唑：（新諾明）鄰磺酰苯甲酰亞胺

糖精鈉:由苯酐經(jīng)胺化、降解、酯化、重氮化、置換、氯化、環(huán)合、酸析、中和等而得。制備方法眾多??！第38頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一葉酸（維生素B11）第39頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一磺胺類藥物一般合成方法：第40頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第三節(jié)含磷有機化合物常見含磷有機化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P鍵。膦第41頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第42頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一烷基膦的結(jié)構(gòu)－－與叔胺相似。當(dāng)磷原子與3個不同的烴基連接時，分子具有手性。第43頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一有機磷化合物的性質(zhì)第44頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第45頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第46頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一R=C4H9、C6H13、C8H17···第47頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第48頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一磷酸酯第49頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一有機磷農(nóng)藥第50頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第51頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第52頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第53頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第54頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一完成P549習(xí)題16.7第55頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第四節(jié)含硅有機化合物硅與碳相似，可進行SP3雜化；硅與碳不同，C－C鍵能較Si－Si鍵能大，Si－Si鍵容易斷裂，故硅原子不能形成由Si－Si鍵構(gòu)成的長鏈化合物。Si＝Si鍵、Si＝C鍵也不穩(wěn)定。第56頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一常見有機硅化合物：硅烷、鹵硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；硅烷：SiH4中H被烴基取代；鹵硅烷：SiH4中H被鹵素取代；硅醇：SiH4中H被羥基取代；硅氧烷：SiH4中H被烷氧基取代；硅醚：含有Si－O－Si基團的化合物；第57頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一第58頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一鹵硅烷的制備一、直接法二、有機金屬試劑與鹵硅烷反應(yīng)第59頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一三、有機硅烷的鹵化第60頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一鹵硅烷的化學(xué)性質(zhì)水解*鹵硅烷制備硅醇，反應(yīng)條件應(yīng)為中性；第61頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一醇解第62頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一與金屬有機化合物的反應(yīng)第63頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一還原合成：第64頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一有機硅化合物在合成中的應(yīng)用(CH3)3Si作為輔助基團：第65頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一(CH3)3Si作為保護基團：可保護羥基、氨基、羰基、炔基等。保護羥基第66頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一例如第67頁，共69頁，2023年，2月20日，星期一保護炔基