解決石墨爐測鉛靈敏度低的嘗試

解決石墨爐測鉛靈敏度低的嘗試解決石墨爐測鉛靈敏度低的嘗試1儀器型號：Z-2023型原子吸取分光光度計(jì)試驗(yàn)時間：20239月試驗(yàn)?zāi)康模阂罁?jù)儀器分析手冊給出的參考標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果顯示，石墨爐法測鉛時，50ppb濃度的鉛標(biāo)樣的吸光0.3ABS20ppb的鉛標(biāo)樣在該機(jī)上測量時，其吸光值僅有0.05ABS之多，依據(jù)參考值推算正確結(jié)果應(yīng)當(dāng)大于0.12ABS。為此、進(jìn)展最正確優(yōu)化條件的摸索試驗(yàn)。試驗(yàn)過程：首先用A鉛標(biāo)液(20ppb)0.0545ABS，并且重現(xiàn)性不良，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=28.44%〔圖－1〕圖－1推想原石墨管不良，故更換了石墨管并重做石墨爐的光溫校正，仍舊使用A鉛標(biāo)〔0.0539AB〔RSD=1.1〔圖－2分析條件不變，使用B鉛標(biāo)液(20ppb)重配制了三個標(biāo)樣，前兩個是含1％硝酸的平行樣、最終一個是額外參加了0.5磷酸銨〔做基體改進(jìn)劑〕〔〕圖－3測試結(jié)果列表：第一個標(biāo)樣：ABS=0.051、RSD=6.04〔原子化溫度180℃，去除溫度220℃〕其次個標(biāo)樣：ABS=0.052、RSD=1.73〔原子化溫度180℃，去除溫度220℃〕第三個標(biāo)樣：ABS=0.073、RSD=0.55〔原子化溫度180℃，去除溫度220℃〕通過上述試驗(yàn)可以看出，樣品參加了磷酸鹽后，確實(shí)可以起到提高靈敏度的作用；這是由于基改進(jìn)劑對鉛起到了掩蔽作用，削減了鉛在灰化階段的損失量。為了摸索最正確升溫條件，僅測量上項(xiàng)中參加了基體改進(jìn)劑的第三個標(biāo)樣，并且將原子化溫度提高到2023ABS=0.0758，RSD=3.83〔4〕圖－4將原子化溫度提高到2200℃，去除溫度設(shè)定為2700℃；其測試靈敏度不但未見提高，并且重現(xiàn)性反而變差了；ABS=0.0723 RSD=8.44%，〔圖－5〕圖－524002700℃；其結(jié)果仍不抱負(fù)，ABS=0.0720 RSD=5.28%，〔圖－6〕圖－6通過上述試驗(yàn)看出，原子化溫度的增加對靈敏度和重現(xiàn)性均無改善反而變差，于是將2023℃；測試結(jié)果ABS=0.0720RSD=4.44%，重現(xiàn)性略有提高，但〔圖－7〕圖－7全部條件依據(jù)儀器廠家供給的分析手冊中的條件〔7-48頁〕來設(shè)定；其測試結(jié)果為ABS=0.0469 RSD=0.85%；通過上述結(jié)果分析由于分析手冊中給出的狹縫設(shè)定條件是1.3nm，而在鉛的283.3nm的共振吸取線四周的282.4nm處存在一條非鉛的干擾譜線，于是背景校正產(chǎn)生了校正過渡現(xiàn)象；另外、由于原灰化溫度設(shè)定為600℃，勢必造成了灰化損失，所以吸光值下降了；但是由于狹縫的擴(kuò)大，信噪比得以提高，所以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差值〔RSD〕卻很抱負(fù)，這表達(dá)了“有一利便有一弊”的辨證觀〔圖－8〕圖－8更換標(biāo)液后，重復(fù)上述步驟，其結(jié)果全都；ABS=0.0463 RSD=1.73%〔圖－9〕圖－9全部依據(jù)分析手冊的條件設(shè)定：狹縫為1.3n，燈電流改為7.5m基改的標(biāo)樣，測試結(jié)果ABS=0.0171RSD=9.36%，從中不難看出不加基改的標(biāo)樣的〔圖－10〕圖－10重復(fù)上部驟，僅將狹縫改為0.4nm，燈電流改為6mA；其測試結(jié)果為ABS=0.0147RSD=18.37%，狹縫、燈電流修正后無改善，說明灰化溫度影響太大〔圖－11〕圖－11仍舊測試無基改的標(biāo)樣，狹縫0.4nm，燈電流6mA，時間常數(shù)0.1S，灰化溫度降至400℃，原子化溫度2023℃，去除溫度2200℃；ABS=0.0919 RSD=7.73%，從結(jié)果看出由于時間常數(shù)的縮短和灰化溫度的降低吸光〔靈敏度比(14)〔0.0570ABS〕提高了1.6倍〔圖－12〕圖－120.2S；ABS=0.0570 RSD=4.56%，試驗(yàn)證明，時間常數(shù)的延長使靈敏度下降了0.03AB，但使重現(xiàn)性得以提高〔1〕圖－13為了證明狹縫、燈電流對靈敏度的影響，將狹縫設(shè)定為1.3nm，燈電流設(shè)定為7.5mA測試結(jié)果為：ABS=0.0760，RSD=7.11%，與〔12〕比較靈敏度下降了〔圖－14〕圖－14為了進(jìn)一步證明燈電流對靈敏度的影響，將燈電流改為6mA，狹縫還是1.3nm；ABS=0.0806 RSD=7.69，說明燈電流減小有效果〔1〕圖－15為了進(jìn)一步證明狹縫對靈敏度的影響，將狹縫改為0.4nm；結(jié)果為ABS=0.0818RSD=7.82%〔圖－16〕圖－16依據(jù)最正確優(yōu)化條件，僅參加了0.5%磷酸銨基改的標(biāo)樣，ABS=0.1089，RSD=2.94%，是會對鉛元素起到掩蔽作用，在灰化時削減了鉛的損失〔圖－17〕圖－17基體改進(jìn)劑換成磷酸氫二銨〔二級品，將2克磷酸氫二銨溶解于100毫升的水中，配置成基體改進(jìn)劑溶液并承受外參加法以找到最正確注入量首先注入5μL基改。ABS=0.1146 RSD=2.36%，測試證明，磷酸氫二銨的效果優(yōu)于磷酸銨〔圖－18〕圖－187μL后，ABS=0.1184,RSD=3.04%。9μL后，ABS=0.1214,RSD=2.31%。11μL后，ABS=0.1458,RSD=1.65%。13μL后，ABS=0.1578,RSD=5.32%。從上面的試驗(yàn)可以看出，基體改進(jìn)劑注入量為11μL是最正確選擇〔這與儀器推舉值全都排解基體改進(jìn)劑中是否有鉛的干擾這一疑問，單測基體改進(jìn)劑，進(jìn)樣量為20μL，ABS=0.0095,RSD=3.16%，結(jié)果說明磷酸氫二銨中幾乎沒有鉛的殘留〔圖－19〕圖－19重復(fù)上述工作，只是磷酸氫二銨換成分析純等級，ABS=0.0091，結(jié)果與上步根本全都，說明無論何種等級的磷酸氫二銨中根本沒有鉛成分的殘留〔2〕圖－20前面測試的樣品的硝酸介質(zhì)含量均為1％，為了摸索最正確硝酸比例對靈敏度的影響，4％硝酸介質(zhì)的標(biāo)樣進(jìn)展測定；其測試結(jié)果為：ABS=0.1642,RSD=1.28%，這41〔圖－21〕圖－2110％硝酸介質(zhì)的標(biāo)樣進(jìn)展測定，測試結(jié)果為ABS=0.1346,RSD=0.97%，這個結(jié)104〔圖－22〕圖－22為了排解硝酸中是否有鉛的殘留影響，單測4％的硝酸空白溶液，ABS=0.0119，說明硝酸中確有鉛的殘留〔此酸為分析純等級〔2〕圖－23試驗(yàn)結(jié)果：〔1〕0.4nm6mA0.1S；2〕儀器最正確升溫條件：灰化4060℃，原子化1802023〔使用熱解管〕〔暫定，以后再做酸度的梯度試驗(yàn)確認(rèn)〕基