物理常數(shù)的測(cè)定及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系課時(shí)

物理常數(shù)的測(cè)定及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系課時(shí)第1頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一

參考書(shū)《有機(jī)分析》化學(xué)工業(yè)出版社丁敬敏等主編2.《有機(jī)分析》化學(xué)工業(yè)出版社2004朱嘉云主編3.《有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析與鑒定》

國(guó)防工業(yè)出版社馮金城編著4.《有機(jī)分析》高教出版社1983陳耀祖主編5.有機(jī)分析實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)書(shū)第2頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一教學(xué)安排和要求學(xué)時(shí)：40學(xué)時(shí)課（1-19周）考試方式：閉卷考試成績(jī)?cè)u(píng)定：期末:期中:平時(shí)=6:3:1

期末:平時(shí)=7:3學(xué)習(xí)方法：預(yù)習(xí)、聽(tīng)講、復(fù)習(xí)；課堂討論；答疑第3頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一本課程所學(xué)內(nèi)容1.緒論2.物理常數(shù)的測(cè)定及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系3.有機(jī)化合物的初步分析4.有機(jī)元素定性分析5.溶解度分組6.有機(jī)功能團(tuán)檢驗(yàn)7.文獻(xiàn)查閱和制備衍生物8.有機(jī)元素定量分析9.有機(jī)功能團(tuán)定量分析10.非水滴定第4頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第一章緒論

一.有機(jī)分析的發(fā)展

為適應(yīng)有機(jī)化學(xué)的發(fā)展需要，逐步發(fā)展起來(lái)的一門(mén)科學(xué)。2.有機(jī)分析的分析對(duì)象是有機(jī)化合物。

研究有機(jī)化合物的有機(jī)組成、分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、定性鑒定、定量測(cè)定等的一門(mén)科學(xué)。第5頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一二.有機(jī)分析的范圍1.有機(jī)定性分析(1).初步試驗(yàn)(2).物理常數(shù)的測(cè)定(3).元素定性分析(4).溶解度分組試驗(yàn)(5).功能團(tuán)的檢驗(yàn)(6).制備衍生物第6頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2.有機(jī)定量分析(1)有機(jī)元素定量分析(古老）可求出它的實(shí)驗(yàn)式，但無(wú)法確定元素以何種結(jié)構(gòu)形式存在，更無(wú)法知道是何種化合物。(2)有機(jī)功能團(tuán)定量分析(普遍)利用功能團(tuán)的特征化學(xué)反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)中消耗試劑用量來(lái)計(jì)算含量。

第7頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一三.有機(jī)分析的特點(diǎn)

1.溶劑的選擇選擇的原則：對(duì)試樣和試劑都能溶解，并且對(duì)結(jié)果無(wú)影響。2.反應(yīng)速率慢，副反應(yīng)多3.有機(jī)分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜

C=C+Br2

→C-C紅棕色退去CH=CH+Br2→無(wú)反應(yīng)BrBr第8頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一四.有機(jī)分析的應(yīng)用1.有機(jī)化學(xué)的研究驗(yàn)證未知物，確定新物質(zhì)的組成、性質(zhì)和結(jié)構(gòu)。2.有機(jī)反應(yīng)的研究

分析反應(yīng)中間產(chǎn)物，研究反應(yīng)的機(jī)理、速度及其轉(zhuǎn)化率。3.生產(chǎn)實(shí)踐中，如有機(jī)合成、石油化工、醫(yī)藥制造、農(nóng)藥生產(chǎn)、環(huán)境科學(xué)、醫(yī)藥衛(wèi)生、食品工業(yè)等第9頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一總結(jié)：①有機(jī)化學(xué)分析是人類(lèi)認(rèn)識(shí)有機(jī)物質(zhì)的眼睛②改造和利用有機(jī)物質(zhì)的重要工具③發(fā)展生產(chǎn)和保障人們身體健康的主要手段有機(jī)分析課程的學(xué)習(xí)非常重要?。?！第10頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一第二章物理常數(shù)的測(cè)定

物理常數(shù)的測(cè)定包括:熔點(diǎn)，沸點(diǎn)，相對(duì)密度，折射率，比旋光度和相對(duì)分子質(zhì)量等.一.熔點(diǎn)的測(cè)定

熔點(diǎn):固態(tài)和液態(tài)達(dá)到平衡狀態(tài)相互共存時(shí)的溫度。物質(zhì)從開(kāi)始熔化至全部熔化的溫度間隔稱(chēng)為熔點(diǎn)范圍或熔距。

根據(jù)熔距的寬窄，可定性推測(cè)化合物的純度

第11頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(1)毛細(xì)管法一般采用熱浴加熱。好的熱浴應(yīng)該是裝置簡(jiǎn)單，操作方便，特別是加熱要均勻，升溫速度要容易控制。如：梯勒管熱浴

1.熔點(diǎn)測(cè)定的方法:第12頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一對(duì)加熱液體的要求：1、沸點(diǎn)高于試樣全熔溫度；2、性能穩(wěn)定；3、清澈透明。常用的加熱液體有：石蠟油，有機(jī)硅油。第13頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(2)顯微熔點(diǎn)法

采用顯微熔點(diǎn)儀來(lái)測(cè)熔點(diǎn)。第14頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一優(yōu)點(diǎn)：①能直接觀察結(jié)晶在熔化前后的一些變化；②只需幾顆晶粒就能測(cè)定，特別適用于微量分析；③能看出晶體的升華，分解，脫水及由一種晶體轉(zhuǎn)化為另一種晶體；④能測(cè)出最低共熔點(diǎn)等。第15頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2.影響熔點(diǎn)測(cè)定的因素

雜質(zhì)的影響毛細(xì)管的影響試樣的填裝升溫速度的影響熔化現(xiàn)象的觀察溫度計(jì)的誤差及其校正測(cè)定值文獻(xiàn)值第16頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一3.熔點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系分子間的范德華力是決定物質(zhì)熔、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)的主要因素。熔點(diǎn)的高低在一定程度上反映了物質(zhì)分子之間范德華力的大小范德華力存在于分子間的主要形式有：①極性分子間的靜電引力（極性分子永久偶極矩之間的靜電作用力）；第17頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一②偶極分子間的誘導(dǎo)吸引力和氫鍵吸引力（小于靜電作用力）；③非極性分子間的色散力（最小的一種作用力）。固體物質(zhì)的熔點(diǎn)具有下列規(guī)律：(1)離子型晶格的有機(jī)物質(zhì)具有特別高的熔點(diǎn)。如：有機(jī)羧酸或磺酸的金屬鹽，有機(jī)堿的鹽酸鹽及能形成內(nèi)鹽的氨基酸都有特別高的熔點(diǎn)，在熔化時(shí)易分解。第18頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(2)分子的大小和形狀對(duì)物質(zhì)熔點(diǎn)的影響一般來(lái)說(shuō)：A:分子大，相對(duì)分子質(zhì)量就大，熔點(diǎn)就高。B:具有相同分子質(zhì)量的不同形狀分子中，對(duì)稱(chēng)性越高，其熔點(diǎn)也越高。如：六甲基乙烷比正辛烷對(duì)稱(chēng)性高104oC>-55.5oC

第19頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一CH3-CH2-CH2-CH2-CH3正戊烷

高度對(duì)稱(chēng)的球形分子，比相應(yīng)的直鏈化合物，有更高的熔點(diǎn)，但是直鏈化合物又比相應(yīng)的支鏈化合物具有較高的熔點(diǎn)。如：

CH3-CH-CH2-CH3二甲基丁烷CH3-16.6oC-129.72oC-159.9oCCCH3CH3CH3CH32,2-二甲基丙烷第20頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一對(duì)同系物來(lái)說(shuō)，熔點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而升高。但也有以下兩種情況值得注意：第一：在含有極性基團(tuán)的同系物中，開(kāi)始時(shí)隨著碳原子增加熔點(diǎn)降低。(亞甲基增加，極性降低，作用力減弱)第二：有些同系物隨著碳原子數(shù)目的增加其熔點(diǎn)呈鋸齒狀變化。如：飽和一元羧酸0246810

碳原子數(shù)熔點(diǎn)第21頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(3)極性基團(tuán)和偶極矩對(duì)物質(zhì)熔點(diǎn)的影響當(dāng)分子中引入極性基團(tuán)后，分子的偶極矩就增大，熔點(diǎn)升高。如：硝基苯和正丙基苯，它們的相對(duì)分子量非常接近，但硝基苯的熔點(diǎn)比正丙基苯的熔點(diǎn)高得多。NO2(6oC)CH2CH2CH3(-99oC)第22頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一練習(xí)題：比較下列化合物熔點(diǎn)的高低OHOHOHOHOCH3第23頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一

在苯環(huán)二取代異構(gòu)體中，根據(jù)取代基的性質(zhì)及在苯環(huán)上位置的不同，其熔點(diǎn)有這樣一些規(guī)律：苯環(huán)上的取代基有兩種：

鄰對(duì)位定位效應(yīng)取代基如：

-N(CH3)2,-NH2,-OH,-OCH3,-NHCOCH3,-R,(Cl,Br,I)間位定位效應(yīng)取代基如：

-N+(CH3)3,-NO2,-CN,-SO3H,-CHO,-COOH第24頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一A.

不同定位效應(yīng)的二取代苯

從偶極矩大小來(lái)看，間＞鄰＞對(duì)，但是對(duì)位具有高度的對(duì)稱(chēng)性，所以對(duì)位熔點(diǎn)最高NO2OH＞OHNO2＞OHNO2即：對(duì)位＞間位＞鄰位。如：硝基苯酚第25頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一B.相同定位效應(yīng)的二取代苯

雖然這時(shí)鄰位偶極矩最大，鄰＞間＞對(duì)，但對(duì)位能通過(guò)分子間的極性鍵使分子有規(guī)律排列，所以對(duì)位熔點(diǎn)很高。NO2NO2NO2NO2NO2NO2＞＞即：對(duì)位＞鄰位＞間位。如：二硝基苯第26頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一練習(xí)題：將下列各組化合物按照熔點(diǎn)高低的次序排列。甲組:氨基苯甲酸的三種同分異構(gòu)體(不同定位效應(yīng)，對(duì)位＞間位＞鄰位)乙組：二溴苯的三種同分異構(gòu)體(相同定位效應(yīng)，對(duì)位＞鄰位＞間位)丙組：氨基酚的三種同分異構(gòu)體(相同定位效應(yīng)，對(duì)位＞鄰位＞間位)第27頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一練習(xí)題：不查表，將下列化合物按照熔點(diǎn)下降次序排列，并簡(jiǎn)述其原因。1.鄰硝基苯酚、間硝基苯酚、對(duì)硝基苯酚(不同定位效應(yīng)，對(duì)位＞間位＞鄰位)2.鄰硝基苯甲酸、間硝基苯甲酸、對(duì)硝基苯甲酸(相同定位效應(yīng)，對(duì)位＞鄰位＞間位)第28頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(4)氫鍵對(duì)物質(zhì)熔點(diǎn)的影響在化合物分子中引入能形成氫鍵的功能團(tuán)后(如:羥基，羧基，氨基等），熔點(diǎn)升高。如：

熔點(diǎn)420oCC—NH2——C—NH2OOC—NHCH3——C—NHCH3OOC—N(CH3)2——C—N(CH3)2OO熔點(diǎn)217oC熔點(diǎn)80oC化合物從左至右，形成氫鍵的機(jī)會(huì)逐漸減少，熔點(diǎn)依次降低第29頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一A:在具有相同功能團(tuán)的分子中，若分子間能形成氫鍵則比分子內(nèi)形成氫鍵的熔點(diǎn)高。如：對(duì)硝基苯酚的熔點(diǎn)比鄰硝基苯酚的熔點(diǎn)高。B:若形成氫鍵的鍵能愈強(qiáng)則其熔點(diǎn)愈高如：對(duì)甲基苯酚的熔點(diǎn)比苯甲醇高。

NO2OH＞OHNO2114oC45oCCH2OHOHCH3＞-15oC36oC第30頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一二.沸點(diǎn)的測(cè)定液體在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，其液態(tài)和氣態(tài)達(dá)到平衡時(shí)的溫度稱(chēng)為沸點(diǎn)。

沸程是指液體化合物在沸騰時(shí)，開(kāi)始穩(wěn)定餾出時(shí)的溫度和最終餾出時(shí)的溫度的范圍。必須注意：

純凈的液體化合物在一定壓力下具有恒定的沸點(diǎn)。但具有恒定的沸點(diǎn)的物質(zhì)未必是純凈物。沸點(diǎn)受環(huán)境壓力的影響很大，查閱文獻(xiàn)對(duì)照時(shí)應(yīng)注意測(cè)定壓力是否一致。第31頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一1.沸點(diǎn)測(cè)定的方法：(1)蒸餾法：P63圖4-7(2)毛細(xì)管法：

此方法的原理是：當(dāng)液體溫度升高時(shí)，它的蒸汽壓隨之增大，當(dāng)液體蒸汽壓等于外界大氣壓時(shí)，汽化不僅在液體表面，而且在整個(gè)液體內(nèi)部發(fā)生，此時(shí)液體沸騰，這時(shí)的溫度稱(chēng)為沸點(diǎn)。第32頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一3.沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系:

物質(zhì)沸點(diǎn)的高低,主要取決于液體分子間引力的大小，而分子間的引力又受到分子的偶極矩，極化度，氫鍵等因素的影響。第33頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(1)相對(duì)分子質(zhì)量的大小對(duì)液體沸點(diǎn)的影響同系物中，隨著碳原子數(shù)的增加沸點(diǎn)增高。當(dāng)烴中的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量增大，沸點(diǎn)升高。如：相同烷基的鹵代烴：

碘代烷>溴代烷>氯代烷＞母體烴第34頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一練習(xí)題：1,4-二氧六環(huán)的相對(duì)分子質(zhì)量比乙二醇大，但它的沸點(diǎn)卻比乙二醇低，如何解釋?zhuān)看穑悍悬c(diǎn)主要與分子間化學(xué)鍵及化學(xué)鍵鍵能有關(guān)。

1,4-二氧六環(huán)為強(qiáng)非極性物質(zhì)，分子間鍵能主要是范德華力，很低。因此，沸點(diǎn)低，易揮發(fā)。

乙二醇為強(qiáng)極性物質(zhì)，分子間主要的鍵能為分子間氫鍵，鍵能遠(yuǎn)大于范德華力，因此，沸點(diǎn)高，不易揮發(fā)，粘度大。第35頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(2)碳鏈異構(gòu)和功能團(tuán)的位置對(duì)液體沸點(diǎn)的影響①在開(kāi)鏈異構(gòu)體中，直鏈沸點(diǎn)最高，支鏈愈多或支鏈愈靠近分子中部，沸點(diǎn)愈低。例P64②在功能團(tuán)位置異構(gòu)體中，如：醇類(lèi)，鹵代烴，硝基化合物等，伯>仲>叔。并且愈靠近分子中心，沸點(diǎn)愈低。CH3-CH2-CH2-CH2-OH＞CH3-CH-CH2-CH3＞CH3-C-CH3OHCH3OH第36頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一③在不飽和化合物中，共軛體系比非共軛體系

沸點(diǎn)高。不飽和鍵向分子中心移動(dòng)，沸點(diǎn)降低。④

在順?lè)串悩?gòu)體中，順式>反式如：1,2-二氯乙烯⑤在羰基化合物中，取代基愈大，愈緊密，距離羰基愈近，沸點(diǎn)愈低。第37頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一(3)氫鍵對(duì)液體沸點(diǎn)的影響①化合物中若存在能形成氫鍵的功能團(tuán)(如:羥基，氨基，羧基等)能使沸點(diǎn)升高。②在相同碳原子的同類(lèi)化合物中，能形成氫鍵的功能團(tuán)愈多，化合物沸點(diǎn)愈高，以引入第一個(gè)氫鍵時(shí)功效最大，隨之降低。如：醇類(lèi)、硫醇類(lèi)、胺類(lèi)和羧酸類(lèi)等的沸點(diǎn)，比相應(yīng)碳原子數(shù)的鹵代烴、醛類(lèi)、酮類(lèi)和醚類(lèi)等的沸點(diǎn)高第38頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一③

分子內(nèi)形成氫鍵，則沸點(diǎn)降低。如：鄰硝基苯酚(215℃)，分子內(nèi)氫鍵

對(duì)硝基苯酚

(279℃)，分子間氫鍵④氫鍵的鍵能愈強(qiáng)，其沸點(diǎn)愈高。

鍵能的大小為：羧基＞羥基＞氨基

如:CH3COOH119oCCH3COSH93oCC2H5OH78oCC2H5SH37oCC2H5NH219oC第39頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一練習(xí)題：將下列化合物按照沸點(diǎn)降低的次序排列3，3-二甲基戊烷正庚烷2-甲基庚烷2-甲基己烷正戊烷第40頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一有四種烷烴：①3，3一二甲基戊烷；②正庚烷；③2一甲基己烷；④正丁烷。它們的沸點(diǎn)由高到低的順序是（）A.②＞③＞①＞④ B.③＞①＞②＞④C.②＞③＞④＞① D.②＞①＞③＞④第41頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一注意：一定要注明溫度不同溫度相對(duì)密度之間的換算：

在一定溫度下，液體的質(zhì)量與4℃時(shí)同體積純水質(zhì)量之比值。稱(chēng)為該液體的相對(duì)密度。d4

為：20℃時(shí)的液體與4℃時(shí)的純水的相對(duì)密度20三.相對(duì)密度的測(cè)定d4=d20×0.99823d4=d25×0.9970720202025第42頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一1.測(cè)定相對(duì)密度的方法：①相對(duì)密度計(jì)法:本法依據(jù)阿基米德原理測(cè)定相對(duì)密度。簡(jiǎn)便，快速，但準(zhǔn)確度較低。適用于工業(yè)上測(cè)定大量液體。②相對(duì)密度瓶法：適合于少量液體相對(duì)密度的測(cè)定（詳見(jiàn)實(shí)驗(yàn)6）③點(diǎn)滴相對(duì)密度法：適用于測(cè)定微量液體的相對(duì)密度第43頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一2.相對(duì)密度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：①

同系列烷烴：相對(duì)分子質(zhì)量增大，則相對(duì)密度增大，但增加量逐漸減小，逐漸接近0.8，不會(huì)大于1.0。②

不飽和烴類(lèi)：當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí)，不飽和度愈大，相對(duì)密度愈大。即：炔烴＞烯烴＞烷烴

并且不飽和鍵向分子中心靠近，相對(duì)密度增大。第44頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一③鹵代烴：隨著碳鏈增加，相對(duì)密度逐漸減小。烴基結(jié)構(gòu)相同時(shí)，碘代烴＞溴代烴＞氯代烴＞氟代烴＞母體烴④分子中引入能形成氫鍵的功能團(tuán)后，相對(duì)密度增大，且形成氫鍵的能力愈強(qiáng)，相對(duì)密度就愈大。如：RCOOH＞RCH2OH＞RCH2NH2＞RCH3第45頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一但是相對(duì)密度隨著碳原子數(shù)的增加而降低。例如：甲酸、乙酸的相對(duì)密度大于1.0，而高級(jí)脂肪酸的締合能力減弱，相對(duì)密度小于1。⑤絕大多數(shù)單功能團(tuán)化合物的相對(duì)密度比水（?。喙δ軋F(tuán)化合物的相度密度比水（大），且碳鏈增加相對(duì)密度減小。第46頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一四.折射率的測(cè)定光線由一種透明介質(zhì)進(jìn)入另一種透明介質(zhì)時(shí)，其前進(jìn)的方向在兩介質(zhì)的界面處會(huì)發(fā)生改變，這種現(xiàn)象稱(chēng)為折射。

折射率是指光線從一種介質(zhì)進(jìn)入另一種介質(zhì)時(shí)，入射角和折射角正弦之比值。

入射角ɑ折射角β第47頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一

同一種物質(zhì)，在不同的溫度和波長(zhǎng)下會(huì)產(chǎn)生不同的折射率。一般溫度升高１℃，折射率將降低(4~5)×10-4左右。所以在表示折射率時(shí)，一定要標(biāo)明溫度和光源，即：?Ｄ，下角D表示光源，上角T表示溫度。T即：?=sinα/sinβ第48頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一注意以下幾點(diǎn)：①光線從（光疏）介質(zhì)到（光密）介質(zhì)，則入射角大于折射角。②光線從光密介質(zhì)到光疏介質(zhì)，則入射角（小于）折射角。當(dāng)折射角等于（90°）時(shí)，這時(shí)的入射角為（臨界角）。當(dāng)入射角大于臨界角時(shí)，則發(fā)生全反射。③在測(cè)定折射率時(shí)，通常規(guī)定（20oC）為標(biāo)準(zhǔn)溫度，（黃色的鈉光）為標(biāo)準(zhǔn)光源。第49頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一1.雜質(zhì)影響折射率，常將實(shí)際測(cè)定的折射率與已知物質(zhì)的折射率進(jìn)行比較，進(jìn)行物質(zhì)的鑒定和純度的檢驗(yàn)。2.折射率可準(zhǔn)確測(cè)定，比用測(cè)定沸點(diǎn)的方法更為可靠，特別對(duì)于沸點(diǎn)很接近的同分異構(gòu)物。如：二甲苯的三種異構(gòu)體沸點(diǎn)很接近，根據(jù)沸點(diǎn)不易鑒別，但測(cè)定折光率可以鑒別。填空：測(cè)定（），可以用于鑒別二甲苯的三種異構(gòu)體。第50頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一1.測(cè)定折射率的儀器和方法：實(shí)驗(yàn)中，常用阿貝折射儀來(lái)測(cè)定折射率，利用全反射的原理。關(guān)于阿貝折射儀的結(jié)構(gòu)及工作原理的說(shuō)明，可參閱有關(guān)物理化學(xué)的實(shí)驗(yàn)書(shū)籍。測(cè)定時(shí)的具體步驟見(jiàn)本書(shū)實(shí)驗(yàn)7。2.折射率與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：(不做要求)第51頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一了解內(nèi)容：對(duì)非對(duì)稱(chēng)化合物和不對(duì)稱(chēng)化合物，它們的實(shí)物和鏡像不能重疊，正如我們的左手和右手一樣，非常相似但不能重疊，因此我們稱(chēng)這類(lèi)物質(zhì)具有手性(chirality)，這類(lèi)化合物具有旋光性。對(duì)稱(chēng)化合物其實(shí)物和鏡像能重疊，故無(wú)旋光性第52頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一舉例：丙酸、乳酸和3-羥基丙酸，經(jīng)旋光儀測(cè)定，乳酸具有旋光性，丙酸和3-羥基丙酸都無(wú)旋光性。可以看出，乳酸分子的C-2原子具有一個(gè)特點(diǎn)，就是它所連接的四個(gè)原子和原子團(tuán)（H、OH、CH、COOH）完全不同。另外兩個(gè)羧酸分子都沒(méi)有這樣的碳原子。這種直接和四個(gè)不相同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子叫做“手性碳原子或“不對(duì)稱(chēng)碳原子”。例如乳酸和蘋(píng)果酸的分子中都含有一個(gè)手性碳原子，酒石酸分子中則含有兩個(gè)手性碳原子：第53頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一五.比旋光度的測(cè)定

光有各個(gè)方向的振動(dòng)面，當(dāng)光線通過(guò)尼柯?tīng)柪忡R后，就只剩下單一方向振動(dòng)面的光，這種光稱(chēng)為平面偏振光。有機(jī)化合物中，若有不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，能使通過(guò)它的偏振光平面旋轉(zhuǎn)一定的角度，這個(gè)角度稱(chēng)為旋光度(α)。第54頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一

旋光度的大小不僅與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，還與物質(zhì)的濃度，液層的厚度，光源，溫度等有關(guān)。第55頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期一

用上述公式計(jì)算出比旋光度后，可進(jìn)