碳水化合物藥學(xué)課件

第十七章糖類(saccharide)一、涵義與分類1、涵義（1）原義Cn(H2O)m

——碳和水組成的化合物，即碳水化合物(carbohydrate)特例：（2）結(jié)構(gòu)定義——多羥基醛（酮）或多羥基醛（酮）的縮合物2、分類單糖(monosaccharide)：葡萄糖、果糖寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麥芽糖多糖(polysaccharide)：淀粉、纖維素二、單糖1、分類2、結(jié)構(gòu)（1）開鏈結(jié)構(gòu)①結(jié)構(gòu)式B、差向異構(gòu)體(epimer)互為C2-差向異構(gòu)體互為C3-差向異構(gòu)體C、構(gòu)型的確定——D/L構(gòu)型表示法原則：與羰基距離最遠(yuǎn)的手性碳原子構(gòu)型與甘油醛比較例：D、D-系/L-系醛糖

（2）環(huán)狀結(jié)構(gòu)①氧環(huán)式結(jié)構(gòu)

C、端基差向異構(gòu)體[異頭物或端基異構(gòu)體(anomer)]②Haworth透視式（臺(tái)面式）A、書寫方法β-型α-型B、吡喃糖(glycopyranose)與呋喃糖(glycofuranose)β-D-(+)-吡喃葡萄糖α-D-(-)-呋喃果糖③構(gòu)象式A、特點(diǎn)船式椅式——優(yōu)勢(shì)構(gòu)象B、椅式構(gòu)象存在的形式C、大多數(shù)D-系糖以4C1式構(gòu)象為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象D、個(gè)別情況，1C4式也可為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象E、端基效應(yīng)(anomericeffect)3、物理性質(zhì)（1）狀態(tài)：結(jié)晶形固體，有甜味（2）溶解性：易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑；濃縮可形成糖漿（3）有變旋現(xiàn)象4、化學(xué)性質(zhì)（1）特征反應(yīng)①羥基的性質(zhì)A、成酯②羰基的性質(zhì)A、加成B、環(huán)狀縮醛（酮）的形成注意：糖環(huán)上羥基處于順式結(jié)構(gòu)才發(fā)生反應(yīng)用途：保護(hù)糖分子中的羥基（2）特殊反應(yīng)①成脎(osazone)反應(yīng)用途：A.鑒別各種單糖B.推測(cè)單糖的構(gòu)型②成苷/甙(glycoside)反應(yīng)B、反應(yīng)歷程例：某酮糖能與D-葡萄糖形成相同的脎，試推測(cè)該酮糖的結(jié)構(gòu)式。A、糖苷的組成糖部分(糖苷基)非糖部分(糖苷配基)苷鍵(氧、氮)③氧化反應(yīng)A、與弱氧化劑(杜倫、斐林等)反應(yīng)B、與溫和氧化劑(溴水)反應(yīng)注意：a.不能區(qū)別醛糖和酮糖b.還原糖和非還原糖——鑒別醛糖現(xiàn)象：溴水褪色C、與稀硝酸的反應(yīng)D、高碘酸氧化5用途：推測(cè)糖的結(jié)構(gòu)(環(huán)的大?。├?jiǎn)翁墙Y(jié)構(gòu)的確定④差向異構(gòu)化(epimerism)D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖⑤Molisch顯色反應(yīng)注意：陽(yáng)性反應(yīng)不一定存在糖類，陰性反應(yīng)肯定不存在糖類——鑒別糖類三、寡糖重要代表物：雙糖1、雙糖的連接方式（1）一單糖分子的半縮醛羥基與另一單糖分子的醇羥基（一般為C-4羥基）間的脫水麥芽糖酶水解D-葡萄糖的α-苷鍵苦杏仁酶水解D-果糖的β-苷鍵轉(zhuǎn)化酶水解β-苷鍵四、多糖1.通性（1）難溶于水，個(gè)別與水加熱成糊狀（2）無定型粉末，無甜味（3）無還原性及變旋現(xiàn)象（4）水解生成寡糖及單糖2、纖維素(cellulose)（1）結(jié)構(gòu)（2）性質(zhì)（3）用途——制紙3、淀粉（1）性狀：白色、無味的粉狀物質(zhì)（2）直鏈淀粉(amylose)10%~20%①結(jié)構(gòu)α-1,4-苷鍵線型直鏈；特點(diǎn)：螺旋型構(gòu)象②性質(zhì)：A.遇碘顯藍(lán)色B.難溶于冷水C.β-淀粉酶水解為麥芽糖（3）支鏈淀粉(amylopectin)