第六章 立體化學(xué)

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(一)在氯丁烷和氯戊烷的所有異構(gòu)體中，哪些有手性碳原子？

解：氯丁烷有四種構(gòu)造異構(gòu)體，其中2-氯丁烷中有手性碳：

CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2Cl*CHCH3CH3CH3*

CH3CH3CCH3Cl

CCH2Cl氯戊烷有八種構(gòu)造異構(gòu)體，其中烷(C3*)有手性碳原子：

2-氯戊烷(C2)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁

CH3(CH2)4ClCl*CH3CH2CH2CHCH3CH3CH3CCH2CH3ClClCH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCH2CH2ClCH3*CH3CHCHCH3ClCH3CH3CCH3CH2Cl*CH3CHCH2CH3CH2Cl

(二)各寫出一個(gè)能滿足以下條件的開鏈化合物：

(1)具有手性碳原子的炔烴C6H10；

(2)具有手性碳原子的羧酸C5H10O2(羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。

**CH3CH2CHCCHCH3CH2CHCOOH解：(1)

CH3(2)

CH3(三)相對(duì)分子質(zhì)量最低而有旋光性的烷烴是哪些？用Fischer投影式說明它們的構(gòu)型。

CH2CH3CH2CH3HCH3和H解：CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3和HCH(CH3)2CH(CH3)2(四)C6H12是一個(gè)具有旋光性的不飽和烴，加氫后生成相應(yīng)的飽和烴。C6H12不飽和烴是什么？生成的飽和烴有無旋光性？解：C6H12不飽和烴是CH3CH2CH3CH2CH3HCH3，生成的飽和烴無旋光性。或HCH=CH2CH=CH2(五)比較左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的以下各項(xiàng)：

(1)沸點(diǎn)(2)熔點(diǎn)(3)相對(duì)密度(4)比旋光度(5)折射率(6)溶解度(7)構(gòu)型解：(1)、(2)、(3)、(5)、(6)一致；

(4)大小一致，方向相反；(7)構(gòu)型互為對(duì)映異構(gòu)體。

COOH(六)以下Fischer投影式中，哪個(gè)是同乳酸HOH一樣的？

CH3OHCOOHCH3CH3COOH(3)COOHCH3OH(4)HO(1)HOH(2)HCH3HCOOHH解：(1)、(3)、(4)和題中所給的乳酸一致，均為R-型；(2)為S-型。

提醒：

①在Fischer投影式中，任意兩個(gè)基團(tuán)對(duì)調(diào)，構(gòu)型改變，對(duì)調(diào)兩次，構(gòu)型復(fù)原；任意三個(gè)基團(tuán)輪換，構(gòu)型不變。

②在Fischer投影式中，假使最小的基團(tuán)在豎鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫?/p>

時(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為R-型，反之，為S-型；假使最小的基團(tuán)在橫鍵上，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針時(shí)，手性碳的構(gòu)型為S-型，反之，為R-型；

CH3Br是R型還是S型？以下各結(jié)構(gòu)式，哪些同上面(七)Fischer投影式HCH2CH3這個(gè)投影式是同一化合物？

C2H5HHBr(2)CH3C2H5(3)(1)HCH3CH3Br解：S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。

BrCH3HH(4)

CH3HCH3HHBr

(八)把3-甲基戊烷進(jìn)行氯化，寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾對(duì)是對(duì)映體？哪些是非對(duì)映體？哪些異構(gòu)體不是手性分子？

解：3-甲基戊烷進(jìn)行氯化，可以得到四種一氯代物。其中：

3-甲基-1-氯戊烷有一對(duì)對(duì)映體：

HCH3CH2CH2CH2ClClCH2CH2CH33-甲基-2-氯戊烷有兩對(duì)對(duì)映體：

HCH2CH3CH3

CH3ClHHH

CH3CH3C2H5CH3ClHC2H5

CH3HHClCH3C2H5

CH3ClCH3HHC2H5

(1)(2)(3)(4)

(1)和(2)是對(duì)映體，(3)和(4)是對(duì)映體；

(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非對(duì)映體。

(九)將10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃時(shí)用10cm長(zhǎng)的盛液管在旋光儀中觀測(cè)到旋光度為+2.30°。在同樣狀況下改用5cm長(zhǎng)的盛液管時(shí)，其旋光度為+1.15°。計(jì)算該化合物的比旋光度。其次次觀測(cè)說明什么問題？

?2.3???23.0?10gC?L?1dm100ml解：

其次次觀測(cè)說明，第一次觀測(cè)到的α是+2.30°，而不是-357.7°。

[?]???(十)(1)寫出3-甲基-1-戊炔分別與以下試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。

(A)Br2，CCl4(B)H2，Lindlar催化劑(C)H2O，H2SO4，HgSO4(D)HCl(1mol)(E)NaNH2,CH3I

(2)假使反應(yīng)物是有旋光性的，哪些產(chǎn)物有旋光性？(3)哪些產(chǎn)物同反應(yīng)物的手性中心有同樣的構(gòu)型關(guān)系？(4)假使反應(yīng)物是左旋的，能否預(yù)計(jì)哪個(gè)產(chǎn)物也是左旋的？

BrBr解：(1)(A)CHCCHCH2CH3(B)

CH2=CHCHCH2CH3CH3

BrBrCH3O(C)CH3ClCCHCH2CH3

CH3

CCHCH2CH3(D)CH2(E)

CH3CH3CCCHCH2CH3CH3(2)以上各產(chǎn)物都有旋光性。(3)全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。(4)都不能預(yù)計(jì)。

(十一)以下化合物各有多少立體異構(gòu)體存在？

OH(1)

OHCHCH3(2)

ClClClCH3CHCHCHC2H5OHClCl(3)

CH3CH2CHC2H5HHCH3CHCHCHCH3C2H5OHHCH3HOH

解：(1)四種：

C2H5OHOHHH

C2H5HOHCH3OHH

OHOHCH3CH3

(2)八種；(3)八種

(十二)根據(jù)給出的四個(gè)立體異構(gòu)體的Fischer投影式，回復(fù)以下問題：

CHOHOHHOHCH2OHCHOHOHHOHCH2OHCHOCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OH

(I)(II)(III)(IV)(1)(Ⅱ)和(Ⅲ)是否是對(duì)映體？(2)(Ⅰ)和(Ⅳ)是否是對(duì)映體？(3)(Ⅱ)和(Ⅳ)是否是對(duì)映體？(4)(Ⅰ)和(Ⅱ)的沸點(diǎn)是否一致？(5)(Ⅰ)和(Ⅲ)的沸點(diǎn)是否一致？

(6)把這四種立體異構(gòu)體等量混合，混合物有無旋光性？

解：(1)Yes(2)No(3)No(4)Yes(5)No(6)No，四種立體異構(gòu)體等量混合物無

旋光性

(十三)預(yù)計(jì)CH3CH=C=CHCH=CHCH3有多少立體異構(gòu)體，指出哪些是對(duì)映體、非對(duì)映體和順反異構(gòu)體。

解：CH3CH=C=CHCH=CHCH3有四種立體異構(gòu)體：

HHHHC=C=CHC=C=CCH3(A)(B)C=CC=CH3CH3CHCH3HHCH3HCH3HC=C=CHC=C=CCH3(C)(D)C=CC=CHHHCH3HH(A)和(C)，(B)和(D)是對(duì)映異構(gòu)體；

(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非對(duì)映異構(gòu)體；

(A)和(B)，(C)和(D)是順反異構(gòu)體。

(十四)寫出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四個(gè)立體異構(gòu)體的透視式。指出在這些異構(gòu)體中哪兩組是對(duì)映體？哪幾組是非對(duì)映體？哪兩組是順反異構(gòu)體？

*解：CH3CH=CHCH(OH)CH3分子中有兩處可產(chǎn)生構(gòu)型異，一處為雙鍵，可產(chǎn)生順反異

構(gòu)，另一處為手性碳，可產(chǎn)生旋光異構(gòu)。

HC=CH(I)CH3HC=CHO(II)HCH3CH3HHC=CH(III)HCH3OHHC=CHO(IV)HCH3HCH3

HOHCH3CH3(2R,3Z)-(2R,3E)-3-戊烯-2-醇(2S,3E)-(2S,3Z)-其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是對(duì)映體；

(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非對(duì)映體；(I)和(III)、(II)和(IV)是順反異構(gòu)體。

(十五)環(huán)戊烯與溴進(jìn)行加成反應(yīng)，預(yù)期將得到什么產(chǎn)物？產(chǎn)品是否有旋光性？是左旋體、右旋體、外消旋體，還是內(nèi)消旋體？

BrBr2Br+

解：

Br外消旋體Br(十六)某烴分子式為C10H14，有一個(gè)手性碳原子，氧化生成苯甲酸。試寫出其結(jié)構(gòu)式。

解：C10H14的結(jié)構(gòu)式為：

*CHCH2CH3CH3

(十七)用高錳酸鉀處理順-2-丁烯，生成一個(gè)熔點(diǎn)為32℃的鄰二醇，處理反-2-丁烯，生成熔點(diǎn)為19℃的鄰二醇。它們都無旋光性，但19℃的鄰二醇可拆分為兩個(gè)旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫出它們的結(jié)構(gòu)式、標(biāo)出構(gòu)型以及相應(yīng)的反應(yīng)式。

CH3H解：CHHC=CCH3KMnO4H+HHOHOHCH33內(nèi)消旋體

(2S,3R-2,3-丁二醇)外消旋體CH3CH3H

CH3+HOHHOHCH3(2R,3R-2,3-丁二醇)

HC=CCH3KMnO4H+HHOOHHCH3(2S,3S-2,3-丁二醇)(十八)某化合物(A)的分子式為C6H10，具有光學(xué)活性。可與堿性硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉(zhuǎn)變C6H14(B)，(B)無光學(xué)活性。試推測(cè)(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。

H解：(A)HCCCH2CH3(B)CH3CH3CH2CHCH2CH3CH3

(十九)化合物C8H12(A)，具有光學(xué)活性。(A)在Pt催化下加氫生成C8H18(B)，(B)無光學(xué)活性。(A)在部分毒化的鈀催化劑催化下，防備加氫得到產(chǎn)物C8H14(C),(C)具有光學(xué)活性。試寫出(A)、(B)和(C)的結(jié)構(gòu)式。

(提醒：兩個(gè)基團(tuán)構(gòu)造一致但構(gòu)型不同，屬于不同基團(tuán)。)

HH解：(A)CH3C=CHCCCCH3(B)CH3HHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH3

CH3(C)

HCCCH3

C=CHCHCH3第七章鹵代烴相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)

鄰基效應(yīng)

(一)寫出以下分子式所代表的所有同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名。

（1）C5H11Cl(并指出1°，2°，3°鹵代烷)（2）C4H8Br2(3)C8H10Cl解：(1)C5H11Cl共有8個(gè)同分異構(gòu)體：

CH3CH2CH2CH2CH2Cl1-氯戊烷(1)oCH3CH2CH2CHCH3Clo2-氯戊烷(2)ClCH3CH2CHCH2CH3Clo3-氯戊烷(2)ClCH3CCH2CH3CH3o(3)2-甲基-2-氯丁烷CH3CHCH2CH2ClCH33-甲基-1-氯丁烷(1)oCH3CHCHCH3CH33-甲基-2-氯丁烷(2)CH3CH3CCH2ClooCH3CH3CH2CHCH2Cl2-甲基-1-氯丁烷(1)CH3CH2CH2CHBr2CH3o2,2-二甲基-1-氯丙烷(1)

(2)C4H8Br2共有9個(gè)同分異構(gòu)體：

1,1-二溴丁烷CH3CH2CHCH2BrBr1,2-二溴丁烷CH3CHCH2CH2BrBrBr1,3-二溴丁烷BrCH2CH2CH2CH2Br1,4-二溴丁烷BrCH3CH2CCH3BrBr(CH3)2CCH2Br(CH3)2CHCHBr22,2-二溴丁烷CH3CHCHCH3BrCH32,3-二溴丁烷2-甲基-1,2-二溴丙烷2-甲基-1,1-二溴丙烷BrCH2CHCH2Br2-甲基-1,3-二溴丙烷

(3)C8H10Cl共有14個(gè)同分異構(gòu)體：

CH2CH2ClClCHCH3CH3CH2ClCH3CH2ClCH3CH2Clp-甲基苯氯甲烷

1-苯-2-氯乙烷1-苯-1-氯乙烷o-甲基苯氯甲烷m-甲基苯氯甲烷CH2CH3ClCH2CH3ClCH2CH3ClClp-氯乙苯CH3CH3CH3ClCH3o-氯乙苯m-氯乙苯3-氯-1,2-二甲苯4-氯-1,2-二甲苯CH3ClCH3CH3CH3ClCH3Cl4-氯-1,3-二甲苯CH3CH3ClCH32-氯-1,4-二甲苯

5-氯-1,3-二甲苯2-氯-1,3-二甲苯

(二)用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。

Cl(1)CH3HHCCCH3(2)BrBrCH2Cl(3)

BrCH2C=CHClBr1-氯-2,3-二溴丙烯CH2ClCH3

(6)

(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷CH2Br(4)

順-1-氯甲基-2-溴環(huán)己烷Cl

(5)

Cl1-溴甲基-2-氯環(huán)戊烯2-甲基-4-氯苯氯甲烷CH3CHCHCH3Br

2-苯-3-溴丁烷(三)1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-異構(gòu)體，哪一個(gè)熔點(diǎn)較高？哪一個(gè)沸點(diǎn)較高？為什么？

H解：

熔點(diǎn)：

ClC=CHHC=CClH

沸點(diǎn)：

ClClHC=CClHClHC=CClCl

H原因：順式異構(gòu)體具有弱極性，分子間偶極-偶極相互作用力增加，故沸點(diǎn)高；而反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體分子的對(duì)稱性好，它在晶格中的排列比順式異構(gòu)體緊湊，故熔點(diǎn)較高。

(四)比較以下各組化合物的偶極矩大小。

(1)(A)C2H5Cl(B)CH2CHCl(C)CCl2CCl2

(D)CHCCl

(2)

(A)CH3Cl(B)CH3Cl(C)CH3Cl

解：（1）（A）＞（B）＞(D)＞（C）（C）為對(duì)稱烯烴，偶極矩為0

（2）（B）＞（C）＞（A）。

(五)寫出1-溴丁烷與以下化合物反應(yīng)所得到的主要有機(jī)物。

(1)NaOH水溶液(3)Mg,純醚(5)NaI(丙酮溶液)(7)CH3CCNa(9)C2H5ONa，C2H5OH(11)AgNO3,C2H5OH解：

(2)KOH醇溶液(4)(3)的產(chǎn)物+D2O(6)(CH3)2CuLi(8)CH3NH2(10)NaCN(12)CH3COOAg(2)CH3CH2CH

(1)CH3CH2CH2CH2OH(3)CH3CH2CH2CH2MgBr(5)CH3CH2CH2CH2I(7)CH3CH2CH2CH2CCCH3(9)CH3CH2CH2CH2OC2H5(11)CH3(CH2)3ONO2+AgBrCH2

(4)CH3CH2CH2CH2D(6)CH3CH2CH2CH2CH3(8)CH3CH2CH2CH2NHCH3(10)CH3CH2CH2CH2CN(12)CH3(CH2)3OOCCH3+AgBr(六)完成以下反應(yīng)式：

解：紅色括號(hào)中為各小題所要求填充的內(nèi)容。(1)

OCH3CH3CCH2ICH3CH3COOAgOCCH3CH3CCH2CH3+CH3CH3(主要產(chǎn)物)

CH3OCCH2OCCH3CH3(次要產(chǎn)物)NaI(2)

BrBrBr丙酮BrI

H3C(3)

H3CNaCNH+H3CCH3CH3CH3HHHDMFHHCNHH

(主要產(chǎn)物)(次要產(chǎn)物)

(4)

CH3HHBrDHNaOC2H5C2H5OHCH3O-CH3H(5)

(R)-CH3CHBrCH2CH3(S)-CH3CHCH2CH3OCH3

(6)HOCH2CH2CH2CH2ClNaOHH2OO

CH3(7)(S)BrCH3CN-COOC2H5HOBr(S)NH3(S)HCNCOOC2H5COOC2H5

COOC2H5SN2NCCHCH3C2H5OC#解釋：

HH3CCCN-NCCBr

HCH3(S)(8)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2NH2

NaNH2CH3CH=CH2

(9)

BrCH3(CH2)2CHCH3NaOHCH3CH2CH=CHCH3+CH3CH2CH2CH=CH2+CH3CH2CH2CHCH3OH

(7)仲鹵代烷水解時(shí)，一般是按SN1及SN2兩種機(jī)理進(jìn)行，若使反應(yīng)按SN1機(jī)理

進(jìn)行可采取什么措施？

解：增加水的含量，減少堿的濃度。

(8)寫出蘇型和赤型1,2-二苯基-1-氯丙烷分別與C2H5ONa-C2H5OH反應(yīng)的產(chǎn)物。根據(jù)所得結(jié)果，你能得出什么結(jié)論？

解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的構(gòu)造：蘇型的反應(yīng)：

ClCHPhCHCH3Ph

ClH3CHH蘇式赤型的反應(yīng)：

PhPh或ClPhPhHCH3HNaOH/C2H5OH(-HCl)PhC=CCH3PhH

ClPhHH赤式CH3PhNaOH/C2H5OH(-HCl)CH3PhPhC=CH

以上的結(jié)果說明，E2反應(yīng)的立體化學(xué)是離去基團(tuán)與β-H處于反式共平面。

(9)順-和反-1-叔丁基-4-氯環(huán)己烷分別與熱的氫氧化鈉乙醇溶液反應(yīng)(E2機(jī)理)，哪一個(gè)較快？

解：順式較快。由于其過渡態(tài)能量較低：

HC(CH3)3ClC2H5O-C2H5O-HC(CH3)3Cl叔丁基e-鍵取代，穩(wěn)定C(CH3)3順-1-叔丁基-4-氯環(huán)己烷

ClC2H5O-叔丁基a-鍵取代，不穩(wěn)定ClClC(CH3)3反-1-叔丁基-4-氯環(huán)己烷HC(CH3)C2H5O-HC(CH3)

C(CH3)3

BrBrOCH3(10)間溴茴香醚和鄰溴茴香醚

OCH3分別在

液氨中用NaNH2處理，均得到同一產(chǎn)物—間氨基茴香醚，為什么？

解：由于二者可生成一致的苯炔中間體：

OCH3

(十八)某化合物分子式為C5H12(A)，(A)在其同分異構(gòu)體中熔點(diǎn)和沸點(diǎn)差距最小，(A)的一溴代物只有一種(B)。(B)進(jìn)行SN1或SN2反應(yīng)都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烴(C)。寫出化合物(A)、(B)、和(C)的構(gòu)造式。

CH3解：

CH3CH3CCH2ClCH3(B)CH3CCH3(C)CHCH3

CH3CCH3CH3(A)(十九)化合物(A)與Br2-CCl4溶液作用生成一個(gè)三溴化合物(B)，(A)很簡(jiǎn)單與NaOH水溶液作用，生成兩種同分異構(gòu)的醇(C)和(D)，(A)與KOH-C2H5OH溶液作用，生成一種共軛二烯烴(E)。將(E)臭氧化、鋅粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。試推導(dǎo)(A)~(E)的構(gòu)造。

解：

CH3(A)BrHOCH3(E)(B)BrCH3BrBrCH3(C)OH

(D)(二十)某化合物C9H11Br(A)經(jīng)硝化反應(yīng)只生成分子式為C9H10NO2Br的兩種異

構(gòu)體(B)和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活潑，易與NaOH水溶液作用，分別生成分子式為C9H11NO3互為異構(gòu)體的醇(D)和(E)。(B)和(C)也簡(jiǎn)單與NaOH的醇溶液作用，分別生成分子式為C9H9NO2互為異構(gòu)體的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式為C8H5NO6的化合物(H)。試寫出(A)~(H)的構(gòu)造式。

NO2解：CH3NO2CHCH3BrCH3(C)CHCH3

BrCHCH3Br(A)CH3(B)NO2CH3(D)CHCH3OHCH3NO2CHCH3OH(E)CH3NO2CH=CH2(F)NO2CH3(G)CH=CH2HOOCNO2COOH

(H)(二十一)用立體表達(dá)式寫出以下反應(yīng)的機(jī)理，并解釋立體化學(xué)問題。

NaINaOHCl(R)CH3解：H丙酮IH2OOH(R)CH3CH3CClI-#ClSN2IICCC2H5(R)OH-HCH25CH3ICOHHC2H5(S)#SN2CH3HC2H5C(R)OH

HCH25兩步反應(yīng)均按SN2機(jī)理進(jìn)行，中心碳原子發(fā)生兩次構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，最終仍保持R-型。

(二十二)寫出以下反應(yīng)的機(jī)理：

CHCH3Cl解：

Ag+H2OCHCH3+OHOHCH3+CH3CH=CHCH2CH2OH

CHCH3ClAg+CHCH3H2OCHCH3OHOHCH3H2OCH3

CHCH3CH2CH2CH=CHCH3H2OCH2CH2CH=CHCH3OH(二十三)將對(duì)氯甲苯和NaOH水溶液加熱到340℃，生成等量的對(duì)甲苯酚和鄰甲苯酚。試寫出其反應(yīng)機(jī)理。

解

：

OH-?H2OH3CClHH3CH3COH+H3COH

(二十四)2,4,6-三氯苯基-4’-硝基苯基醚又稱除草醚，是一種毒性很低的除草劑。用于防治水稻田中稗草等一年生雜草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科雜草。其制備的反應(yīng)式如下，試寫出其反應(yīng)機(jī)理。

ClClClOHClNaOHNO2ClClClONO2

NO2Cl解：ClClNaOHOHClClClO-Cl

P315第八章波譜習(xí)題

一、分子式為C2H4O的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光譜在λ

max=290nm(κ

=15)

處有弱吸收；而(B)在210以上無吸收峰。試推斷兩種化合物的結(jié)構(gòu)。

解：(A)的結(jié)構(gòu)為：CHO3CH(B)的結(jié)構(gòu)為：

CH2OCH2

二、用紅外光譜鑒別以下化合物：

(B)CH3CH2CH=CH2(1)(A)CH3CH2CH2CH3-1

解：(A)C–H伸縮振動(dòng)(νC–H)：低于3000cm；

無雙鍵的伸縮振動(dòng)(νC=C)及雙鍵的面外彎曲振動(dòng)(γC=C)吸收。

(B)C–H伸縮振動(dòng)(νC–H)：3010cm-1、~2980cm-1均有峰；雙鍵紳縮振動(dòng)(νC=C)：~1640cm-1；

-1-1

雙鍵面外彎曲振動(dòng)(γC=C)：~990cm，910cm。

CH3CH2(2)(A)C=CCH2CH3H(B)CH3CH2HHC=CCH2CH3H

-1

解：(A)雙鍵面外彎曲振動(dòng)(γC=C)：~680cm。(B)雙鍵面外彎曲振動(dòng)(γC=C)：~970cm-1。

(B)CH3CH2CCH(3)(A)CH3CCCH3-1

2120cm-1(νC≡H)及~680cm-1(δ解：(A)無~3300cm(ν≡C–H)、

峰；

(B)有~3300cm-1(ν≡C–H)、2120cm-1(νC≡H)及~680cm-1(δ峰。

≡C–H

)

≡C–H

)

(4)(A)(B)

-1

解：(A)有~1600、1500、1580、1460cm苯環(huán)特征呼吸振動(dòng)；(B)無~1600、1500、1580、1460cm-1苯環(huán)特征呼吸振動(dòng)；

三、指出以下紅外光譜圖中的官能團(tuán)。

(1)

CH2=CHCHCH=CHCH3OHH+CH2=CHCHCH=CHCH3OH2-H2OCH2=CHCHCH=CHCH3

CH2=CHCHCH=CHCH3CH2CH=CHCH=CHCH3H2O-H+CH2=CHCH=CHCHCH3H2O-H+

CH2CH=CHCH=CHCH3OHCH3H+?CH2=CHCH=CHCHCH3OHCH3CH3(4)

CHCH3OH

CH3解：

H+CH3CHCH3OH2

-H2OCH3CHCH3CH3CH3

CHCH3OH-H+CH3CH3(十)2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)又稱抗氧劑2246，對(duì)熱、氧的老化和光老化引起的龜裂具有較高的防護(hù)效能，被用作合成橡膠、聚烯烴和石油制品的抗氧劑，也可用作乙丙橡膠的相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)理劑。其構(gòu)造式如下所示，試由對(duì)甲苯酚及必要的原料合成之。

OH(CH3)3CCH3CH2CH3OHC(CH3)3

解：

OH2CH3(CH3)2C=CH2H2SO4OH2CH3C(CH3)3CH2O(CH3)3CH2SO4OHCH2CH3OHC(CH3)3CH3

(十一)2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷又稱四溴雙酚A，構(gòu)造式如下所示。它既是添加型也是反應(yīng)型阻燃劑，可用于抗沖擊聚苯乙烯、ABS樹脂和酚醛樹脂等。試由苯酚及必要的原料合成之。

BrHOBrO解：2CH3CCH3BrOHBrCH3CCH3OH4Br2CH3COOHOH+CH3CCH3H+?HO

BrHOBrCH3CCH3BrOHBr(十二)2,4,5-三氯苯氧乙酸又稱2,4,5-T，農(nóng)業(yè)上用途除草劑和生長(zhǎng)刺激劑。它是由1,24,5-四氯苯和氯乙酸為主要原料合成的。但在生產(chǎn)過程中，還生成少量副產(chǎn)物2,3,7,8-四氯二苯并-對(duì)二惡英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin，縮寫為2,3,7,8-TCDD)，其構(gòu)造式如下所示：

ClClOOClCl

2,3,7,8-TCDD是二惡英類化合物中毒性最強(qiáng)的一種，其毒性比NaCN還大，且具有強(qiáng)致癌性，以及生殖毒性、內(nèi)分泌毒性和免疫毒性。由于其化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)，同時(shí)具有高親脂性和脂溶性，一旦通過食物鏈進(jìn)入人和動(dòng)物體內(nèi)很難排出，是一種持續(xù)性的污染物，對(duì)人類危害極大。因此，有的國家已經(jīng)控制使用2,4,5-T。試寫出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反應(yīng)，分別生成2,4,5-T和2,3,7,8-TCDD的反應(yīng)式。

Cl解：ClClClClClNaOH?ClClClClONaClCHCOOH2ClONa-2NaClCl親核取代ClClClClOCH2COOHCl2,4,5-TOO2,3,7,8-TCDDClCl

Cl2ClNaOH?2(十三)化合物(A)的相對(duì)分子質(zhì)量為60，含有60.0%C，13.3%H。(A)與氧化劑作用相繼得到醛和酸，(A)與溴化鉀和硫酸作用生成(B)；(B)與NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)與HBr作用生成(D)；(D)含有65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分異構(gòu)體。試寫出(A)~(E)各化合物的構(gòu)造式。

解

CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br(B)CH3CH=CH2(C)CH3CHCH3Br(D)：

CH3CHCH3

OH(E)(A)(十四)化合物的分子式為C4H10O，是一個(gè)醇，其1HNMR譜圖如下，試寫出該化合物的構(gòu)造式。

CH3CHa3CHCH2OH

cdb(十五)化合物(A)的分子式為C9H12O，不溶于水、稀鹽酸和飽和碳酸鈉溶液，但溶于稀氫氧化鈉溶液。(A)不使溴水褪色。試寫出(A)的構(gòu)造式。

OH解：(A)的構(gòu)造式為：

H3CCH3CH3

(十六)化合物C10H14O