高分子化學(xué)-16逐步縮合2課件

九、幾種線型逐步聚合物－聚酯常采用酯交換反應(yīng)來合成滌綸：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)甲酯化HOOCФCOOH+2CH3OHCH3OOCФCOOCH3+2H2O

(2)酯交換在150-200oC(3)縮聚在260-290oC酯交換過程特點(diǎn)：兩種功能基不需要等當(dāng)量

滌綸具有高結(jié)晶熔點(diǎn)（Tm=258oC）和剛硬聚合物鏈，在150-170oC下，機(jī)械強(qiáng)度好，耐溶劑，耐化學(xué)腐蝕，耐磨，耐油膩。。幾種線型逐步聚合物－聚酰胺NH2(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH

[NH3+(CH2)6NH3+-OOC(CH2)4COO-]H-[NH-(CH2)6-NHCO-(CH2)4CO-]nOH+(2n-1)H2O尼龍-66具有中等結(jié)晶度，經(jīng)進(jìn)一步拉伸可提高結(jié)晶度。尼龍-66有多種優(yōu)良性能如高強(qiáng)度，柔韌性好，耐磨，抗溶劑，易染色。唯一缺點(diǎn)：抗?jié)裥圆顜追N線型逐步聚合物-聚氨酯合成路線：

異氰酸酯化學(xué)行為：

聚氨酯有多種用途，如纖維（尤其彈性纖維），軟硬泡沫塑料，彈性體，涂料，粘合劑。二異氰酸酯路線中多采用帶羥端基的低分子聚醚或聚酯預(yù)聚物擴(kuò)鏈

作橡膠時(shí)，需交聯(lián)（1）

（2）幾種線型逐步聚合物-聚酰亞胺(PI)芳族聚酰亞胺具有剛性大,熔點(diǎn)高,耐熱性好的特點(diǎn),可在250-300oC以上長(zhǎng)期使用。典型的商業(yè)化熱塑性PI樹脂:Aurum,聚酰胺酰亞胺(PAI),聚醚酰亞胺(PEI)1.Aurum尺寸穩(wěn)定,具有長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性,耐化學(xué)與腐蝕性以及力學(xué)性能好。最大消費(fèi)市場(chǎng)：汽車工業(yè)，電器/電子工業(yè)2.聚酰胺酰亞胺(PAI)聚酰胺酰亞胺是一類熱變形溫度高達(dá)275-280oC的非晶聚合物樹脂。特性：優(yōu)異耐磨損性能，阻燃性以及自潤(rùn)滑性能。缺點(diǎn)：加工性，吸濕性。偏苯三酸酐酰氯主要用于工業(yè)與機(jī)械應(yīng)用。幾種線型逐步聚合物-聚酮樹脂聚酮樹脂是一類結(jié)晶性熱塑性材料。主要包括：聚醚醚酮（PEEK),聚醚酮（PEK)及聚醚酮酮（PEKK)芳香族聚酮樹脂特征：優(yōu)異耐熱性，阻燃性，高強(qiáng)度，耐輻射性等。汽車工業(yè)，電子信息，醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域。1、凝膠化作用和凝膠點(diǎn)

當(dāng)體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度，反應(yīng)系統(tǒng)的粘度突然增加，并且出現(xiàn)具有彈性的凝膠，這種現(xiàn)象叫凝膠化。a.凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)

體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到某一程度P時(shí)出現(xiàn)凝膠，這個(gè)P值就叫凝膠點(diǎn)PC。（1）Carothers方程

設(shè)兩種單體A和B以等物質(zhì)量相互作用

Carothers理論基礎(chǔ)：f:單體混合物平均官能度Ni:官能度為fi的單體分子數(shù)N0:起始時(shí)兩種單體分子總數(shù)N：反應(yīng)后在反應(yīng)體系中存在的各種大小分子總數(shù)如兩單體官能度均為3，等物質(zhì)量b.醇酸樹脂

3.結(jié)構(gòu)預(yù)聚物預(yù)聚物具有特定的活性端基或側(cè)基.結(jié)構(gòu)預(yù)聚物多是線型低聚物，本身一般不能進(jìn)一步聚合或交聯(lián)，第二階段交聯(lián)固化時(shí)，需加入催化劑或其它反應(yīng)性物質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)：預(yù)聚階段,交聯(lián)階段以及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)較易控制。

環(huán)氧樹脂

環(huán)氧樹脂的固化

固化劑是通