4水溶性氯化物的測定

/四飼料中水溶性氯化物的測定硫氰酸鹽返滴定測定飼料中水溶性氯化物（佛爾哈德法）1適用范圍本方法適用于各種配合飼料、濃縮飼料和單一飼料，以及部分原料（乳清粉，魚粉等）。2方法原理試樣中的氯化物用蒸餾水溶液提取，過濾后，取部分濾液在酸性條件下，加入過量硝酸銀溶液使提取液中的氯化物形成氯化銀沉淀，除去沉淀后，用硫氰酸銨回滴過量的硝酸銀，根據(jù)消耗的硫氰酸銨的量，計(jì)算出氯化物的含量。3試劑3.1硝酸；3.2硫酸鐵指示劑：250g/L的硫酸鐵水溶液，過濾除去不溶物，與等體積的濃硝酸混合均勻；3.3硫氰酸銨：0.02mol/L；1.52g硫氰酸銨溶于1000mL水中；3.4氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：基準(zhǔn)級(jí)氯化鈉與500℃灼燒1h，干燥器中冷卻保存，稱取5.8454g溶于水中，用水稀釋至1000mL，此氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度為0.1000mol/L；3.5硫酸鐵銨溶液：200g/L，稱取20g硫酸鐵銨［NH4Fe（SO4)2·12H2O]制備加入100mL無氯離子水，滴加幾滴硝酸（1+1）；3.60.0200mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；準(zhǔn)確吸取0.1000mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用水稀釋至100.00mL儲(chǔ)存于棕色瓶中；3.7正己烷。4儀器設(shè)備4.1酸式滴定管；4.2容量瓶：250mL、500mL；4.3移液管；4.4滴定管；4.5分析天平：感量0.0001g；4.6中速定量濾紙。5測定步驟5.1氯化物的提取5.1.1不含有機(jī)物試樣試液的制備稱取不超過10g試樣，精確至0.001g,試樣所含氯化物含量不超過3g,轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，加入400mL溫度約20℃的水，混勻，在回旋振蕩器中振蕩30min，用水稀釋至刻度(Vi),混勻，過濾，濾液供滴定用。5.1.2含有機(jī)物試樣試液的制備(熟化飼料、亞麻餅粉或富含亞麻粉的產(chǎn)品和富含黏液或膠體物質(zhì)產(chǎn)品除外)稱取5g試樣,精確至0.001g,轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，加入1g活性炭,加入400mL溫度約20℃的水和5mLCarrezI溶液,攪拌，然后加入5mLCarrezn溶液混合，在振蕩器(5.1)中搖30min,用水稀釋至刻度(Vi),混勻，過濾，濾液供滴定用。5.2測定用移液管移取一定體積濾液至三角瓶中，大約25mL～100mL(Va),其中氯化物含量不超過150mg。必要時(shí)(移取的濾液少于50mL),用水稀釋到50mL以上，加5mL硝酸,2mL硫酸鐵銨飽和溶液,并從加滿硫氰酸銨或硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至0刻度的滴定管中滴加2滴硫氰酸銨或硫氰酸鉀溶液。注：剩下的硫氰酸銨或硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用于滴定過量的硝酸銀溶液。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至紅棕色消失，再加入5mL過量的硝酸銀溶液(Vc),劇烈搖動(dòng)使沉淀凝聚，必要時(shí)加入5mL正己烷,以助沉淀凝聚。用硫氰酸鉀或硫氰酸銨溶液滴定過量硝酸銀溶液，直至產(chǎn)生紅棕色能保持30s不褪色，滴定體積為(Vb)。5.3空白試驗(yàn)（如無氯離子水時(shí)必須測定）

空白試驗(yàn)需與測定平行進(jìn)行，用同樣的方法和試劑，但不加試料。6結(jié)果計(jì)算6.1氯化物的含量用（氯化鈉）的百分含量來表示：式中：Vc——測試溶液滴加硝酸銀溶液體積，mL；

Vc0——空白溶液滴加硝酸銀溶液體積，mL；

c1——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

Vb——測試溶液滴加硫氰酸銨或硫氰酸鉀溶液體積，mL；Vb0——空白溶液滴加硫氰酸銨或硫氰酸鉀溶液體積，mL；c——硫氰酸鉀或硫氰酸銨溶液濃度，mol/L；

m——試樣的質(zhì)量，g；

結(jié)果表示為質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）。6.2水溶性氯化物含量小于1.5％時(shí)，精確到0.05%；

6.3水溶性氯化物含量大于或等于1.5％時(shí)，精確到0.10%。7重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室由同一操作人員，用同樣的方法和儀器設(shè)備，在很短的時(shí)間間隔內(nèi)對(duì)同一樣品測定獲得的兩次獨(dú)立側(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值，大于式（2）計(jì)算得到的重復(fù)性限（r）的概率不超過5％。r=0.314（wc）0.521…………(2)式中：r——重復(fù)性限，%；wc——二次測定結(jié)果的平均值，%。8注意事項(xiàng)8.1本方法不適合亞麻餅粉或富含亞麻粉的產(chǎn)品和富含黏液或膠體物質(zhì)的試樣。8.2本實(shí)驗(yàn)用到的溶液大部分有毒，需要戴膠皮手套操作。廢液需要倒入指定的廢液回收池中。8.3加入硝酸銀后如果沉淀很難凝聚，必須要加入一些有機(jī)試劑（如硝基苯、1.2-二氯乙烷、正己烷）1～5mL用力震蕩。8.4硝酸銀溶液容易和氯離子產(chǎn)生沉淀，用來滴定硝酸銀的滴定管需要先用蒸餾水洗滌，然后再用自來水沖洗，最后用蒸餾水洗滌。8.5硝酸銀見光易分解需要保存在棕色瓶中。8.6硝酸銀基準(zhǔn)試劑需要放在干燥器中干燥保存，干燥器的低端加入一些濃硫酸。9結(jié)果準(zhǔn)確度的保證與評(píng)價(jià)9.1結(jié)果準(zhǔn)確度的保證9.1.1所有所用儀器都是需要準(zhǔn)確校正合格，操作方法正確得當(dāng)。9.1.2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液需要正確存放，在棕色瓶中避光保存。9.2結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)9.2.1加標(biāo)回收法9.2.1.1取基準(zhǔn)級(jí)氯化鈉與500℃灼燒1h，干燥器中冷卻保存，稱取5.8454g溶于水中，用水稀釋至1000mL，此氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度為0.1000mol/L，準(zhǔn)確吸取0.1000mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用水稀釋至100.00mL儲(chǔ)存于棕色瓶中，此溶液為0.02mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。9.2.1.2分別移取已過濾好的溶液各25.00mL相同體積于兩個(gè)錐形瓶中其中一個(gè)錐形瓶中加入25mL0.02mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液.按照測定水溶性氯離子過程中的步驟，分別用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。9.2.1.3回收率的計(jì)算式中：Vc0未加標(biāo)液的濾液消耗硝酸銀的體積Vc加入標(biāo)液后消耗的硝酸銀的體積V移取氯化鈉的體積Vb0未加標(biāo)液的濾液消耗硫氰酸銨積Vb加入標(biāo)液后消耗的硫氰酸銨的體積c硫氰酸銨的標(biāo)準(zhǔn)濃度c1硝酸銀的物質(zhì)的量濃度c0氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度0.02mol/LVi試液的體積，單位為毫升Va移出液的銨積，單位為毫升測定氯離子的回收率需要在95%～105%之間。附快速法（莫爾法）1適用范圍此快速法用于配合飼料和單一飼料以及測混合均勻度使用（預(yù)混料除外）。2原理試樣燒灰分后，加水溶解氯化物，用鉻酸鉀作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定。3試劑3.1鉻酸鉀指示劑：10%鉻酸鉀水溶液3.2氯化鈉基準(zhǔn)試劑在500～600℃灼燒1小時(shí)后，放置干燥器冷卻。3.3硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液0.1mol/L溶解8.5gAgNO3于500mL不含Cl-的蒸餾水中，將溶液轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中，置暗處保存，以防見光分解。4儀器4.1實(shí)驗(yàn)室用樣品粉碎機(jī)或研缽；4.2高溫爐：電加熱，可控制溫度，帶高溫計(jì)。在550℃時(shí)溫差不超過20℃；4.3分析天平：感量為0.0001g；4.4干燥箱：溫度控制在（103±2）℃；4.5電爐；4.6坩堝，可耐600℃以上高溫；4.7干燥器：盛有有效的干燥劑；4.8容量瓶、三角錐瓶、酸式滴定管。5操作步驟稱3～5g（魚粉、乳清粉稱取3g飼料稱取5g。）左右樣品于坩堝中，準(zhǔn)確至0.0001g，按照做灰分的步驟操作（參照飼料中粗灰分的測定），把坩堝中的灰分轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，加入約70mL水，振蕩15min定容，放置15min，過濾后準(zhǔn)確移取上清液25mL，加蒸餾水50mL，加10%鉻酸鉀指示劑1mL，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈磚紅色，為終點(diǎn)，同樣條件做空白。6結(jié)果處理式中：V——硝酸銀溶液的體積mLc——硝酸銀溶液的物質(zhì)的量濃度58.45——與1mol硝酸銀相當(dāng)?shù)穆然c的克數(shù)m——試樣重gV1——移取濾液的體積V2——樣品定容的體積7重復(fù)性每個(gè)樣品取2個(gè)平行樣進(jìn)行測定，以算術(shù)平均值為分析結(jié)果。氯含量在3%以下，允許絕對(duì)差0.05，含量在3%以上，允許相對(duì)偏差3%。8注意事項(xiàng)8.1硝酸銀溶液容易和氯離子產(chǎn)生沉淀，用來滴定硝酸銀的滴定管需要先用蒸餾水洗滌，然后再用自來水沖洗，最后用蒸餾水洗滌。8.2硝酸銀見光易分解需要保存在棕色瓶中。8.3硝酸銀基準(zhǔn)試劑需要放在干燥器中干燥保存，干燥器的底端加入一些濃硫酸。8.4燒灰分需要注意的事項(xiàng)參照灰分的測定中的注意事項(xiàng)。8.5試樣中不能有I-和SCN-存在。8.6此方法選擇性較差，凡是能與CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+、Hg2+等，以及與銀離子生成沉淀的磷酸根、S2-等都干擾此反應(yīng)。9結(jié)果準(zhǔn)確度的保證與評(píng)價(jià)9.1結(jié)果準(zhǔn)確度的保證9.1.1滴定終點(diǎn)比較難判斷，需要對(duì)本實(shí)驗(yàn)的終點(diǎn)非常敏感。9.1.2在中性或者弱堿性的介質(zhì)中滴定，最適合的pH為6.5～10.5。9.1.3滴定管和其他玻璃儀器需要操作正確。9.2結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)9.2.1加標(biāo)回收法9.2.1.1取基準(zhǔn)級(jí)氯化鈉與500℃灼燒1h，干燥器中冷卻保存，稱取5.8454g溶于水中，用水稀釋至1000mL，此氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度為0.1000mol/L，準(zhǔn)確吸取0.1000mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用水稀釋至100.00mL儲(chǔ)存于棕色瓶中，此溶液為0.02mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。9.2.1.2分別移取已過濾好的溶液各25.00mL相同體積于兩個(gè)錐形瓶中其中一個(gè)錐形瓶中加入25mL0.02mol/L的氯化鈉標(biāo)