常用固井外加劑及作用機(jī)理_第1頁(yè)
常用固井外加劑及作用機(jī)理_第2頁(yè)
常用固井外加劑及作用機(jī)理_第3頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

關(guān)于常用固井外加劑及作用機(jī)理1第一頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一促凝劑一、促凝劑種類(lèi)(1)無(wú)機(jī)鹽類(lèi):氯鹽:CaCl2、NaCl、NH4CL、FeCl3、AlCl3等硫酸鹽及其它鹽:Na2SO4、K2SO4、Na2SiO4等堿:NaOH、KOH、Al(OH)3等(2)有機(jī)化合物:主要包括甲酸鈣、草酸、三乙醇胺、三乙渣、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂等。(3)復(fù)合促凝早強(qiáng)體系:如CaCl2+Na2SO4、CaSO4+NaNO2+三乙醇胺、三乙醇胺+NaCl、三異丙醇胺+亞硝酸鈉、Na2SO4+NaNO2、甲酸鈣+NaNO2等。第二頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一促凝劑二、促凝劑主要作用機(jī)理

(1)同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)。改變膠凝材料的溶解度,加快水化進(jìn)程。(2)生成復(fù)鹽、絡(luò)合物或難溶化合物。與水泥膠體礦物發(fā)生化學(xué)作用,生成溶度積比相應(yīng)單鹽更小的復(fù)鹽、絡(luò)合物或難溶化合物,加快水化反應(yīng)進(jìn)程。(3)形成結(jié)晶中心加速水泥的凝結(jié)與硬化。第三頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一4促凝劑三、海上常用油井水泥促凝劑

系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-A90SCA904/3S2.150~501-6用于表層,提高早期強(qiáng)度和觸變性PC-A90LCA901L1.30-1.350~601-3PC-A91SCA931S2.10~60<4用于表層,縮短稠化時(shí)間,提高早期強(qiáng)度PC-A93LCA904L/G209L1.3528-1101.5-4PC-A94LCA908S1.270~700.5-3油層專(zhuān)用早強(qiáng)劑PC-A95SCA950S2.520-1602-4用于PC-HAD?

體系,提高早期和最終強(qiáng)度第四頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一5分散劑一、分散劑種類(lèi)木質(zhì)素磺酸鹽及衍生物:要包括木質(zhì)素磺酸鈣(鈉)、鐵鉻鹽。環(huán)芳基磺酸鹽甲醛縮合物:即由煤焦油或其它含芳香族化合物化工副產(chǎn)物經(jīng)深加工得到的產(chǎn)品水溶性密胺樹(shù)脂:即磺化三聚氰胺甲醛樹(shù)脂,它是由三聚氰胺、甲醛和焦亞硫酸鈉為原料經(jīng)加成、磺化、縮合后制成的一種高分子聚合物?;腔┩s合物:即用甲醛、丙酮和焦亞硫酸鈉在一定條件下反應(yīng)制得,其成本低、無(wú)緩凝、無(wú)起泡副作用,可用于高溫高壓井段的固井。磺化乙烯基類(lèi)聚合物及衍生物:主要包括磺化聚苯乙烯或與其它單體,如馬來(lái)酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺等的共聚物。具有穩(wěn)定性好、耐高溫、不起泡、不緩凝和減阻效果明顯等特點(diǎn),在鹽水濃度從5%到37.5%的水泥漿中有明顯的分散減阻效果,但成本高。第五頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一6分散劑二、分散劑的主要作用機(jī)理

吸附—分散和釋放游離水機(jī)理形成擴(kuò)散雙電層潤(rùn)濕、潤(rùn)滑作用微氣泡潤(rùn)滑作用四、海上常用分散劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-F41SCF450S1.230-1800.2-1.5用于PC-HAD?

體系,降低流動(dòng)阻力和觸變性PC-F41LCF401/4L1.2-1.220~1500.3-2.0PC-F44LCF401S1.08-1.1030-1200.5-3.0分散水泥漿,降低流動(dòng)阻力和觸變性第六頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一7降失水劑

一、降失水劑種類(lèi)

顆粒材料:膨潤(rùn)土、石灰石粉、瀝青質(zhì)、熱塑性樹(shù)脂、乳膠(粒徑為200~500納米的聚合和乳液體系)、聚醋酸乙烯酯(使用溫度小于50℃)、丁苯乳膠(苯乙烯-丁二烯)(使用溫度達(dá)176℃)和聚乙烯醇乳膠、苯乙烯-甲基苯乙烯甲脂、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯等。纖維素衍生物:包括羥乙基纖維素(HEC)、改性羥乙基纖維素(HMHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羧甲基羥乙基纖維素(CMHEC)等。木質(zhì)素改性產(chǎn)物:磺化或磺甲基化木質(zhì)素與甲醛、多胺反應(yīng)得到胺基化產(chǎn)物。丙烯酰胺-丙烯酸鈉共聚物(AM/AA):AM/AA-Na;丙烯酰胺-乙烯基咪唑(VI)二元共聚物和丙酰胺-AMPS-咪唑三元共聚物;N,N-二甲基丙烯酰胺-AMPS共聚物(NNDMA/AMPS)、AA/AMPS共聚物和CMHEC高溫耐鹽降失水劑體系;第七頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一8降失水劑

一、降失水劑種類(lèi)

乙烯基吡咯烷酮類(lèi)共聚物:乙烯基吡咯烷酮-丙烯酰胺三嵌段共聚物(AM-VP-AM);AMPS-VP-AM-AA四元共聚物?;腔揭蚁╊?lèi)共聚體系:磺化苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物和磺化芳烴聚合物的混合體系;苯乙烯/AMPS共聚物(ST/AMPS)。聚乙烯多胺類(lèi)降失水劑體系:聚乙烯多胺(或亞胺)與磺化苯乙烯反應(yīng)的產(chǎn)物;聚胺低溫降失水劑。第八頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一9降失水劑

二、降失水劑主要作用機(jī)理

減少濾餅滲透性,改善水泥濾餅

(1改善水泥顆粒分布,阻塞濾餅空隙形成致密濾餅以降低失水。(2在濾餅和地層交界面形成一層非滲透性膜,如水溶性聚合物降失水劑可通過(guò)高分子鏈吸附到水泥顆粒表面(離子型聚合物發(fā)生靜電吸附;非離子型通過(guò)氫鍵或誘導(dǎo)作用吸附在水化層上),使水泥顆粒相互發(fā)生橋接,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),束縛更多的游離液,達(dá)到降失水的目的;線性高分子鏈的柔順性,還使濾餅具有高彈性和粘彈性,并在水泥漿體中形成結(jié)構(gòu)松散的膠凝聚集態(tài)穩(wěn)定地楔入濾餅,使濾餅更致密。增大液相粘度即增大向地層的濾失阻力來(lái)降低水泥漿失水,但專(zhuān)靠高分子聚合物來(lái)提高粘度,抑制游離的流動(dòng)來(lái)減小濾失量不是最佳途徑,它會(huì)引起水泥漿流動(dòng)性變差。第九頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一10降失水劑

三、海上常用降失水劑

系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-G34SCG304S1.2640-1200.8-2.0纖維素類(lèi)降失水劑,輕微增加水泥漿觸變性PC-G71SCG701S/711S1.8-1.925-1201.0-2.0用于PC-LET?

,干混,降低水泥漿失水PC-G70LCG701L1.02-1.0440-1154.5-5.5中低溫降失水劑,水混PC-G71LCG71L/704L1.0-1.140-934.0-7.0預(yù)交聯(lián)型中低溫降失水劑PC-G72LCG729L1.0230-1203.5-7.0抗污染型中低溫降失水劑PC-G73LCG712L1.05-1.130-933.0-9.0防凍型中低溫降失水劑PC-G80LCG609L1.0830-1203.0-8.0多功能降失水劑,降低水泥漿失水PC-G81LCG608L1.0520-1802.5-6.0抗鹽型多功能降失水劑,兼有分散作用第十頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一11降失水劑

三、海上常用降失水劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-G82L1.2820-1802.5-6.0抗鹽型多功能溫度普適性降失水劑PC-G50SCG350S2.530-901.5-2.5用于PC-HAD?

體系,中低溫降失水劑PC-G51SCG750S1.550-1801.0-2.0用于PC-HAD?

體系,中高溫降失水劑PC-GR5PCR168L1.140-1204.0-8.0用于PC-RUB?

體系,中低溫降失水劑PC-GR6PCR169L1.1100-1807.0-13.0用于PC-RUB?

體系,中高溫降失水劑PC-GR1CR505L1.0230-1505.0-15.0用于PC-RUB?

體系,溫度普適性降失水劑PC-GS1GASEAL12.530-701.5-3中低溫防氣竄劑,防止環(huán)空氣體運(yùn)移PC-GS2GASEAL22.560-1801.5-3中高溫防氣竄劑,防止環(huán)空氣體運(yùn)移第十一頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一12緩凝劑一、緩凝劑種類(lèi)木質(zhì)素磺酸鹽及其衍生物:此類(lèi)緩凝劑主要用于122℃以下條件,其中起緩凝作用的是糖類(lèi)。木質(zhì)素磺酸鹽衍生物主要包括鐵鉻木質(zhì)素磺酸鹽和改性木質(zhì)素磺酸鹽。羥基羧酸鹽:主要包括蘋(píng)果酸、檸檬酸、葡萄糖酸、葡萄糖二酸、葡庚糖酸、酒石酸及其鈉鉀鈣鹽。它們的羥基和羧基官能團(tuán)起良好的緩凝作用。糖類(lèi)化合物:如蔗糖、棉子糖。通過(guò)堿性水解,生成含有α羥基的化合物(HO-C-C=O)或糖酸,強(qiáng)烈吸附在C-S-H凝膠上,阻止水泥水化的進(jìn)行。改性淀粉:天然高分子材料,可在酸、氰化物等條件下水解為葡庚糖酸鹽。改性淀粉有顯著的緩凝效果,但對(duì)水泥強(qiáng)度有影響。第十二頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一13緩凝劑一、緩凝劑種類(lèi)

纖維素衍生物:纖維素是β-葡萄糖甙基組成的高分子,處理后的衍生物可用為高溫抗鹽緩凝劑及降失水劑。主要包括CMC、HEC、CMHEC等。作用是吸附在水泥顆粒上,減慢水滲入水泥顆粒的速度達(dá)到緩凝,但有增稠作用。有機(jī)磷酸及其鹽:耐溫達(dá)204℃。對(duì)水泥組成細(xì)微變化不敏感,且有助于降低高密度水泥漿的粘度。作用機(jī)理是磷酸基吸附在水泥顆粒表面延緩水泥漿的水化。無(wú)機(jī)化合物:無(wú)機(jī)鹽和鹽,即硼酸、硼酸鹽、磷酸、磷酸鹽、氫氟酸、氫氟酸鹽、鉻酸、鉻酸鹽;氯化鈉,NaCl濃度大于20%(BWOC)時(shí);氧化物,即氧化鋅和氧化鉛。ZnO的緩凝作用是由于Zn(OH)2的溶解度很小,具有很低的滲透率,沉積到水泥顆粒表面,從而延緩了水泥水化。不同無(wú)機(jī)物緩凝機(jī)理不同。第十三頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一14緩凝劑一、緩凝劑種類(lèi)

合成高溫緩凝劑AMPS體系

a.AMPS/AA共聚物:在低于93℃范圍(加量為0.5~0.8%),隨溫度升高水泥漿的稠化時(shí)間變化很?。辉?3~120℃范圍,稠化時(shí)間與溫度AMPS/AA加量是線性關(guān)系。與HEC降失水劑反應(yīng),可形成觸變水泥。與羧酸緩凝劑配伍產(chǎn)生疊加作用,在140~180℃,獲得合理的稠化時(shí)間和良好的水泥強(qiáng)度發(fā)展。與NaCl疊加,也可強(qiáng)化緩凝效果。與硼酸鹽復(fù)配可用于190℃以上高溫。AMPS共聚物體系的緩凝機(jī)理與木質(zhì)素磺酸鹽相似,為絡(luò)合作用和成核機(jī)制的協(xié)同作用機(jī)理。b.AMPS-衣康酸共聚物:AMPS與衣康酸(甲叉基丁二酸)的摩爾比為73/27時(shí)有非常優(yōu)越的緩凝作用,上限溫度260℃。其緩凝作用是通過(guò)與鋁酸三鈣、硅酸三鈣的反應(yīng)而完成的。AMPS/衣康酸共聚物優(yōu)先吸附于C3A上,阻礙了水分子的攻擊,減緩其水化速度。第十四頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一15緩凝劑二、緩凝劑的主要作用機(jī)理目前對(duì)緩凝作用機(jī)理有四種基本理論:(1)吸附理論。緩凝劑通過(guò)吸附在水泥顆粒表面阻止水泥顆粒與水接觸,達(dá)到緩凝目的。(2)沉積理論。緩凝劑與液相中Ca2+或OH-離子反應(yīng),在水泥顆粒表面形成不溶性非滲透層,延緩水泥水化。(3)晶核理論。緩凝劑吸附到水泥水化物的微晶核上,阻礙晶體增長(zhǎng)。(4)絡(luò)合理論。緩凝劑與液相中的Ca2+絡(luò)合以阻止晶核的形成。緩凝劑對(duì)水泥漿的緩凝作用可包括以上四種機(jī)理,也可是其中的一種、兩種或三種。第十五頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一16緩凝劑二、緩凝劑的主要作用機(jī)理緩凝劑的緩凝作用還可從其本身性質(zhì)、其與水泥相的作用來(lái)討論:(1)有機(jī)表面活性劑類(lèi)緩凝劑可通過(guò)吸附、分散、潤(rùn)濕作用,在水泥水化初期,通過(guò)擴(kuò)散雙電層,分散水泥顆粒,并在水泥顆粒表面形成溶劑化膜,延緩水泥的水化反應(yīng)速度,起到緩凝的作用。(2)含有-OH、-C=O、-COO-、-SO3、-O-CH3等活性基團(tuán)的緩凝劑,可與水泥顆粒表面Ca2+形成難溶化合物,以延緩水泥水化。(3)具有適當(dāng)結(jié)構(gòu)及組成的陰離子或分子可通過(guò)氫鍵吸附到固體表面的O2-離子上,控制水泥顆粒的水化,推遲C-S-H、Ca(OH)2的成核、結(jié)晶,從而延緩水泥水化。(4)無(wú)機(jī)鹽緩凝劑則主要是通過(guò)電性作用改變水泥漿的ζ電位,通過(guò)同離子效應(yīng)、形成復(fù)鹽、絡(luò)鹽等來(lái)阻止水泥水化。第十六頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一17緩凝劑三、海上常用緩凝劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-H20LCH21L1.150~1201.0-3.0中低溫緩凝劑,與PC-G3/6系列降失水劑配套使用PC-H21L209/CH211L/2501.230-1200.1-2.0中低溫緩凝劑,與PC-G7系列降失水劑配套使用PC-H23LCH28/3011.293-1651.2-3.0

PC-H24SCH204S1.9540-1000.05-1.2

PC-H24LCH218L1.0335-930.3-2.0

PC-H32LGH9L1.0560-1700.3-2.5中高溫緩凝劑,與PC-G7/8系列降失水劑配套使用PC-H33LCH311L1.1105-1901.0-5.0

PC-H34SCH314S1.25110-1700.5-1.8

PC-H34L318L/HX-MH02L1.2110-1602-6

第十七頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一18減輕劑一、減輕劑種類(lèi)(1)膨潤(rùn)土膨潤(rùn)土是現(xiàn)場(chǎng)常用的減輕材料,主要組分為蒙脫石。其摻量一般是2%~20%(BWOC),每增加1%膨潤(rùn)土含量,需額外補(bǔ)充5.3%(BWOC)的水。對(duì)于指定水泥應(yīng)該進(jìn)行最佳需水量的試驗(yàn),把失水和自由水降到最低。如果摻量在6%以上,就需加分散劑來(lái)改善流變參數(shù)和降低膠凝強(qiáng)度。(2)液體硅酸鈉液體硅酸鈉也稱(chēng)水玻璃或泡花堿,是硅酸鈉的40%水溶液。一般在配漿時(shí)先加到水中。若所設(shè)計(jì)的水泥漿體系中含有氯化鈣的話,必須在加入水玻璃之前加到水中,以獲得理想的填充效果,其它材料可相繼加入。其加量一般是17.8~53.3L/t。第十八頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一19減輕劑一、減輕劑種類(lèi)(3)硅藻土硅藻土是由海水或淡水沉積下來(lái)的硅藻殘骸形成的硅質(zhì)生物沉積巖,它的主要成分是含10%水的不定形水合二氧化硅蛋白。將其研磨到接近水泥的細(xì)度,其比面積可以很大,是很好的吸水性填充劑。(4)粉煤灰粉煤灰是從以煤為燃料的發(fā)電廠鍋爐煙氣中收集的灰渣,一般呈不規(guī)則球狀熔融顆粒。其化學(xué)成分以Al2O3和SiO2為主。粉煤灰具有一定的活性,其活性取決于非晶態(tài)的玻璃體成分、結(jié)構(gòu)和性質(zhì),而與結(jié)晶礦物無(wú)關(guān)。玻璃體含量越多,粉煤灰化學(xué)活性越高。粉煤灰密度一般為1.8~2.6g/cm3,顆粒直徑為0.5μm~300μm。作為油井水泥填充劑,應(yīng)選用Al2O3和SiO2含量高而燒失量較小,玻璃體和微珠含量較高而顆粒較細(xì)的粉煤灰為宜。第十九頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一20減輕劑一、減輕劑種類(lèi)(5)微硅微硅也稱(chēng)硅石、超細(xì)硅粉或微硅石,是生產(chǎn)硅、硅鐵或其它硅合金的副產(chǎn)品——硅石蒸汽冷凝物。每個(gè)顆粒都是不定形玻璃微珠,平均粒度0.1~0.2μm之間,比面積特別大,在15000~25000m2/kg之間。具有很好的反應(yīng)活性,一般加量是15%~28%(BWOC)。(6)膨脹珍珠巖由酸性玻璃質(zhì)熔巖(如珠光巖、松脂巖和黑曜石等)碾碎到一定大小,經(jīng)高溫焙燒至軟化狀態(tài),其內(nèi)部的結(jié)合水變成高壓水汽,力圖外逸,而使粘稠的玻璃質(zhì)顆粒不斷膨脹,再迅速冷卻,即形成多孔結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品——膨脹珍珠巖。膨脹珍珠巖的密度是2.4g/cm3,容重為0.1~0.2kg/m3,空隙間可以吸存比自身質(zhì)量重五六倍的水分。為防珍珠巖漂浮,可摻2%~4%的膨潤(rùn)土。加入量為2%~4%(BWOC)可使水泥漿有1.7~1.20kg/m3的密度范圍。一般水灰比控制在0.89以上,不得超過(guò)1.07。第二十頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一21減輕劑一、減輕劑種類(lèi)(7)空心微珠空心微珠有空心玻璃微珠和尿醛樹(shù)脂空心微珠兩類(lèi)。其密度小于0.7g/cm3,用于超低密度高強(qiáng)水泥漿體系,解決易漏地層和地?zé)峋?、熱采井固井施工?wèn)題。1)空心玻璃微珠空心玻璃微珠主要化學(xué)成分為二氧化硅、氧化鋁。粒度50~300目,直徑為45~300μm??招奈⒅榫哂幸韵聝?yōu)點(diǎn):易潤(rùn)濕、易混合、拌灰容易;可作為超低密度水泥漿減輕劑,其水泥石強(qiáng)度較高;該水泥體系(密度小于1.0)的動(dòng)切力較高、水泥石滲透率低;與其它水泥外加劑相容性好。第二十一頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一22減輕劑一、減輕劑種類(lèi)(7)空心微珠空心微珠降低水泥漿密度的原因是微珠內(nèi)封閉了一些氣體使微珠本身密度小,這些封閉的氣體在降低水泥漿密度中起了主要作用??招奈⒅樵诖髿鈮毫ο缕骄芏葹?.63g/cm3,有40MPa下密度為1g/cm3。此外,微珠較其它減輕材料的吸水性低,因此,可以適當(dāng)降低水灰比而有利于提高水泥石的抗壓強(qiáng)度。調(diào)整空心微珠的加量,所配制的水泥漿密度可變化在1.0~1.7g/cm3范圍。商品名稱(chēng)CP61國(guó)產(chǎn)漂珠Spherelite(哈里伯頓產(chǎn)品)化學(xué)組分及含量%SiO255~5955Al2O335~3629Fe2O33~55CaO1.5~3.61.5MgO0.8~4—漂珠的特性粒徑,μm40~25040~250壁厚(為粒徑的%)5~30—密度,g/cm30.5~0.70.685視密度,g/cm30.310~0.3950.370注:視密度與單個(gè)漂珠的密度不同,它表示一定質(zhì)量漂珠放置在容器中所占單位體積的質(zhì)量第二十二頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一23減輕劑一、減輕劑種類(lèi)2)尿醛樹(shù)脂空心微珠尿醛樹(shù)脂空心微珠是前蘇聯(lián)以一種尿醛樹(shù)脂溶液加固化劑氯化銨在高度分散條件下而制成的。微珠的視密度很小,只有0.05g/cm3,因此加入少量微珠即可使水泥密度大幅度降低。尿醛微珠加量5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),水泥漿密度即由1.80g/cm3降到1.2g/cm3。這是因?yàn)槟蛉┛招奈⒅樽陨砻芏确浅5停诩尤肓?%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)使水泥體積增加三倍,同時(shí)配漿所需水灰比增加到0.84,所以使該體系在小微珠加量下,就可獲得低密度水泥漿。第二十三頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一24減輕劑二、作用機(jī)理減輕劑依據(jù)其作用原理不同可分為三類(lèi):一類(lèi)是膨潤(rùn)土類(lèi)材料,其吸附能力強(qiáng),造漿率高,即通過(guò)水泥漿高的水灰比來(lái)降低水泥漿的密度;第二類(lèi)是低密度的材料,因其自身的密度比水泥輕,故加入水泥漿后可使水泥漿密度降低,如漂珠、玻璃微珠等;第三類(lèi)是泡沫水泥,以向水泥漿中充氣或發(fā)氣的辦法,形成泡沫水泥使之形成超低密度。第二十四頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一25減輕劑三、海上常用減輕劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-P50CP502.650-2600.5-3用于表層/技術(shù)套管,通常預(yù)水化使用PC-P61CP61/CP640.65-0.70~2000~100用于PC-LET?

,填充且提高水泥強(qiáng)度PC-P70LCP100L1.360~1201.0-10.0通常用于LAS,降低水泥漿密度控制自由水第二十五頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一26加重劑一、加重劑種類(lèi)(1)重晶石(BaSO4)重晶石為最常用的水泥加重材料。密度為4.3~4.6g/cm3。使用時(shí)要磨細(xì),其粒度要求300目。粒度較細(xì)的重晶石粉在水泥漿中分散較好,對(duì)保持膠體安定性有利。其不利的一面是粒度太細(xì),使水灰比增大,不但削弱了它對(duì)水泥漿加重的作用,同時(shí)又使水泥石強(qiáng)度下降。用重晶石配制的水泥漿密度可達(dá)到2.2g/cm3左右。重晶石雖然使使用較普遍,但從綜合性能來(lái)看不如鐵礦和赤鐵礦。(2)鈦鐵礦鈦鐵礦是經(jīng)機(jī)械加工研磨成適宜細(xì)度的黑色顆粒粉狀材料,其主要化學(xué)成分為T(mén)iO2·Fe3O4。密度為4.45g/cm3,粒度為200目左右??墒顾酀{密度調(diào)整到2.4g/cm3左右,對(duì)水泥漿的稠化時(shí)間和強(qiáng)度影響很小。第二十六頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一27加重劑一、加重劑種類(lèi)(3)赤鐵礦赤鐵礦是具有天然磁性的金屬光澤的暗紅色粉未,主要成分Fe2O3,密度5.0~5.3g/cm3以上,細(xì)度過(guò)40~200目篩。對(duì)緩凝劑有吸附作用??墒顾酀{密度加重到2.4g/cm3左右,與分散劑、降失水劑等復(fù)配應(yīng)用時(shí),可使水泥漿密度提高到2.6g/cm3.(4)氧化錳加重材料此加重材料是錳鐵合金生產(chǎn)中的副產(chǎn)品,含氧化錳96%~98%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),密度4.9g/cm3,與赤鐵礦相似。粒徑小于10um。比表面為3.0m2/g,10倍于水泥顆粒表面。因此在水泥漿中懸浮性能好,漿體穩(wěn)定,可使水泥漿密度增加到2.5g/cm3。第二十七頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一28加重劑二、常用加重劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-D10CD105.0-5.0520-30030-300赤鐵礦,應(yīng)干混,提高水泥漿密度PC-D20CD205.0-5.0520-30030-300赤鐵礦,應(yīng)干混,提高水泥漿密度PC-D30CD-X4.9-5.020-30030-300沖洗、隔離液專(zhuān)用的錳鐵礦粉第二十八頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一29固結(jié)增強(qiáng)劑一、固結(jié)增強(qiáng)劑種類(lèi)(1)微膨脹材料此類(lèi)材料主要用于防止水泥石的收縮,有效封閉環(huán)空微隙,改善水泥環(huán)與套管、地層的界面膠結(jié)狀況。a.SEP型油井水泥膨脹劑。此膨脹劑主要成分為活性CaO,Al2O3以及CaSO4或少量MgO等。摻有SEP型水泥膨脹劑的水泥在水化時(shí),通過(guò)膨脹組分的反應(yīng)促進(jìn)鈣礬石的早期形成,并隨著水化進(jìn)程,鈣礬石晶體不斷長(zhǎng)大,使水泥漿硬化時(shí)體積膨脹。在井下有限空間和高壓條件下時(shí),由于膨脹率為0.2%左右。其微小膨脹補(bǔ)償了水泥漿硬化過(guò)程中產(chǎn)生的體積收縮。同時(shí),由于膨脹過(guò)程化學(xué)預(yù)應(yīng)力作用增強(qiáng)水泥環(huán)與套管、地層的界面膠結(jié)強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)證明加入1%~2%SEP型膨脹劑,可使界面膠結(jié)強(qiáng)度提高30%~40%。第二十九頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一30固結(jié)增強(qiáng)劑一、固結(jié)增強(qiáng)劑種類(lèi)b.硫鋁酸鹽與石膏體系。此膨脹體系由含有穩(wěn)定的硫鋁酸鈣的熟料和石膏,經(jīng)分別磨細(xì)混拌而成,比表面積要求大于4600cm2/g。此類(lèi)膨脹劑體系較少的加量就可達(dá)到良好的膨脹效果。c.燃燒氧化鎂類(lèi)。加有燃燒氧化鎂的水泥漿在水化過(guò)程中,其中的氧化鎂水化生成氫氧化鎂,體積大于初始體積,從而使水泥漿發(fā)生膨脹。氧化鎂必須經(jīng)過(guò)1100~1300℃煅燒,在288℃也有良好的膨脹性能,其加量為0.25%~1.0%。d.氧化鈣復(fù)合體系。以活性CaO粒子為核心,表面被Ca(OH)2或CaCO3(或兩者并存)的外殼所包裹而構(gòu)成。其中的CaO遇水迅速水化,體積增大,可達(dá)100%,從而達(dá)到膨脹的效果。e.發(fā)氣類(lèi)膨脹劑。此類(lèi)材料利用某些化學(xué)反應(yīng)生成氣體(如氫氣、氮?dú)獾龋┑姆椒▉?lái)達(dá)到使水泥漿膨脹的目的??刂苹瘜W(xué)反應(yīng)速度就可以控制發(fā)氣量。例如鋁粉可以和水泥漿中的堿性材料Ca(OH)2反應(yīng)生成氫氣微小氣泡,使水泥漿充氣膨脹。第三十頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一31固結(jié)增強(qiáng)劑一、固結(jié)增強(qiáng)劑種類(lèi)(2)水泥增強(qiáng)材料此類(lèi)材料專(zhuān)門(mén)利用顆粒堆積原理來(lái)提高低密度水泥石的早期強(qiáng)度,如工程院的CRET低密度油井水泥增強(qiáng)材料。CRET是由多種活性的超細(xì)膠凝材料組成的。它是以線性堆積模型和固體懸浮模型為基礎(chǔ),根據(jù)緊密堆積理論而優(yōu)化設(shè)計(jì)的。利用合理的物料顆粒級(jí)配以及改善物料的表面性質(zhì),減少物料顆粒間的充填水和表面的潤(rùn)滑水提高單位體積水泥漿中固相,形成更加致密的水泥石;通過(guò)超細(xì)礦物材料之間的物理化學(xué)作用等手段,提高低密度水泥漿的力學(xué)性能。它可與各級(jí)別油井水泥、漂珠等一起使用配制出密度為1.2~1.80g/cm3的高性能低密度水泥漿,水泥漿的性能可與正常密度水泥漿相媲美。在漂珠低密度水泥漿中摻入CRET,可顯著提高水泥漿的體積穩(wěn)定性和沉降穩(wěn)定性,減少游離液含量,降低水泥漿失水量,縮短過(guò)渡時(shí)間,提高水泥漿防竄能力,提高水泥石強(qiáng)度,形成穩(wěn)定均勻的水泥石。摻加CRET配制的高強(qiáng)度低密度水泥漿適合于低壓易漏井、長(zhǎng)封固段井、水平井、熱采井及常規(guī)生產(chǎn)井的固井作業(yè)。第三十一頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一32固結(jié)增強(qiáng)劑一、固結(jié)增強(qiáng)劑種類(lèi)(3)防H2S和CO2材料在封隔含H2S和CO2的地層時(shí),需要考慮水泥石的防腐蝕問(wèn)題。防腐蝕外加劑主要通過(guò)與H2S或CO2反應(yīng)在水泥石表面生成一層致密的薄膜阻止水泥石進(jìn)一步被腐蝕。為適應(yīng)高溫高壓油氣田固井中的氣竄和水泥石的腐蝕問(wèn)題,我公司與科研院所和外加劑生產(chǎn)廠合作開(kāi)發(fā)了一些具有防竄防腐作用的外加劑,例如高效緩蝕劑CRC。CRC是一種含羥基羰基的高分子聚合物,與PCR168L(膠乳類(lèi))所配制的水泥漿具有良好的流變性和及其優(yōu)越的凝結(jié)性能。最適宜較深充氣地層高溫超壓井的固井及抗二氧化碳對(duì)水泥石的腐蝕作用。CRC高效緩蝕劑主要起抗二氧化碳侵蝕作用。PCR168L(膠乳類(lèi))本身就有抗二氧化碳侵蝕作用,與CRC緩蝕劑配伍后,更增加了水泥石的密度,使水泥石的粒子有一層高分子聚合物保護(hù)膜,大大的增加了水泥石的使用壽命。第三十二頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一33固結(jié)增強(qiáng)劑二、海上常用固結(jié)增強(qiáng)劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-B10EXP-12.28-2.340-1100.5-1.0減少水泥石收縮,提高早期強(qiáng)度PC-B20CJ129S-C1.7830-1200.5-1.5微膨脹補(bǔ)償水泥石收縮,提高界面膠結(jié)強(qiáng)度PC-B401.8620-1300.2-1.0產(chǎn)生惰性氣體補(bǔ)償水泥漿失重,提高膠結(jié)強(qiáng)度PC-B50HSDA2.590-1800.5-1.5雙作用微膨脹劑,提高膠結(jié)強(qiáng)度PC-B60CB1000.9320-1800.1-0.3增加水泥石韌性,兼有堵漏功能PC-B80CRC1-1.0540-1202.0-8.0防止CO2氣體對(duì)水泥石的腐蝕PC-BT1CRET12.80~18010-100用于PC-LET?

提高水泥石強(qiáng)度,不含降失水劑PC-BT2CRET22.80~18010-100用于PC-LET?

提高水泥石強(qiáng)度,兼有降失水功能第三十三頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一34穩(wěn)定劑一、穩(wěn)定劑種類(lèi)(1)穩(wěn)定交聯(lián)劑此類(lèi)穩(wěn)定劑一般是與特定外加劑配伍使用。比如CJ103S,與PC-G6系列降失水劑配伍使用提高水泥漿的穩(wěn)定性。CJ103S是由多價(jià)金屬離子無(wú)機(jī)鹽及含氮化合物相配而成,利用多價(jià)離子使聚合物交聯(lián),形成聚合物集鏈?zhǔn)氯喙滔酁V餅的空隙,達(dá)到減少濾餅滲透,降低失水的目的。CJ129L交聯(lián)劑是多種有機(jī)物和無(wú)機(jī)物組成的混合物,與CG729L一起使用,具有降低失水量和減少自由水等功能,早期強(qiáng)度發(fā)展快,防凍性能好。

第三十四頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一35穩(wěn)定劑一、穩(wěn)定劑種類(lèi)(2)CT103L調(diào)節(jié)劑此調(diào)節(jié)劑是專(zhuān)用于CG703L降失水劑水泥漿的外加劑,是以無(wú)機(jī)鹽為主體的混合液體。它通過(guò)提供氫離子,使CG703L降失水劑水泥漿的混合水呈弱酸性、抗膠凝、控制交聯(lián),達(dá)到穩(wěn)定水泥漿體系的目的。(3)防沉降穩(wěn)定劑此穩(wěn)定劑主要是在特定的水泥漿體系中通過(guò)增強(qiáng)水泥漿的懸浮性而防止水泥漿沉降。一般能明顯改善水泥漿的流動(dòng)性。主要是由有機(jī)物、易水化天然礦粉、氣相二氧化硅等混合配制而成。如西石友聯(lián)的STAB系列,三元的CG600S等第三十五頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一36穩(wěn)定劑二、海上常用穩(wěn)定劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-J10SCJ103S1.330-1200.05-0.3與PC-G6系列降失水劑配套使用,提高水泥漿穩(wěn)定性PC-J12LCJ129S/L1.2530-1200.5-1.5與PC-G72降失水劑配套使用,提高水泥漿穩(wěn)定性PC-J12S1.0530-1200.5-1.5PC-J20LCS9081.220-1100.5-2.5與PC-G8系列降失水劑配套使用,提高水泥漿穩(wěn)定性PC-J45SSTAB-A2.520-1202-8用于PC-HAD?

體系,在中低溫范圍提高水泥漿穩(wěn)定性PC-J46SSTAB-B2.580-2002-8用于PC-HAD?

體系,在中高溫范圍提高水泥漿穩(wěn)定性PC-J50SCG600S1.22-1.2838-1300.3-1.0用于PC-RUB?體系,提高乳膠水泥漿體系的穩(wěn)定性第三十六頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一37抗高溫材料熱穩(wěn)定劑主要是石英砂,一般二氧化硅含量可達(dá)96%~99%。分粗細(xì)兩種,通過(guò)70~200目方孔篩者為硅砂,通過(guò)325目為硅粉。主要用于防止高溫條件下的水泥石強(qiáng)度衰退。研究表明,使用硅粉的最低溫度為110℃,在此溫度下,純水泥漿會(huì)發(fā)生強(qiáng)度衰退。井底靜止溫度在110℃~204℃條件下,硅粉摻量一般為35%~40%。對(duì)于蒸汽注入井或蒸汽采油井,硅粉摻量通常在60%以上。密度低于1.92g/cm3的水泥漿通常采用細(xì)硅粉;對(duì)于密度1.92~2.30g/cm3的高密度水泥漿最好采用粗硅粉;有時(shí)在特殊條件下,細(xì)硅粉和粗硅粉要聯(lián)合使用。第三十七頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一38抗高溫材料海上常用抗高溫材料系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-C81C882.63110-35030-100細(xì)硅粉,提高水泥石在高溫條件下的溫度性PC-C82C982.63110-35030-100粗硅粉,提高水泥石在高溫條件下的溫度性第三十八頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一39消泡劑一、消泡劑種類(lèi)(1)醇類(lèi)醇類(lèi)包括醇、醚和酯,因其廉價(jià)而使用廣泛。一般在配漿前加入混和水中。甘油聚醚。甘油聚醚是由甘油和環(huán)氧丙烷共聚而成,其結(jié)構(gòu)式為[C3H5(OH)3]m(C3H6O)n。是一種無(wú)色或微黃色粘稠狀透明液體,難溶于水,能溶于苯和乙醇等。多用作鉆井液和水泥漿的消泡劑。斯盤(pán)-80(SpaN-80)。其主要成分為山梨醇酐油酯,是一種非離子型表面活性劑。通常為琥珀色粘性油狀液體,具有脂肪氣味,難溶于水,親油性強(qiáng)。主要用作油包水型鉆井液的乳化劑,也可作油井水泥漿的消泡劑。磷酸三丁酯。又稱(chēng)磷酸正丁酯,是無(wú)色無(wú)臭的液體,微溶于水,能與多種有機(jī)溶劑混合。主要用作消化纖維素及醋酸纖維素的溶劑和抗泡劑等,可用作油井水泥漿的消泡劑。第三十九頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一40消泡劑一、消泡劑種類(lèi)(2)有機(jī)硅類(lèi)有機(jī)硅是一類(lèi)高效消泡劑,它與醇類(lèi)所不同的是在水泥漿中起到破壞泡沫生成的作用。硅醚油。硅醚油是由二甲基二氯硅烷(CH3)2SiCl2水解成硅醇(CH3)2Si(OH)2,再經(jīng)縮聚而成的多甲基聚硅醚類(lèi)縮聚物。硅醚油是無(wú)色透明,無(wú)毒無(wú)味,中性油狀液體。凝固點(diǎn)低,化學(xué)穩(wěn)定,難溶于水。由于表面張力低,表面活性高,可作消泡劑,一般十萬(wàn)分之一的用量,即可保證使用效果。硅氧烷。硅氧烷是將研磨極細(xì)的硅粉,分散到聚二甲基硅氧烷或類(lèi)似的硅氧烷中,而制成的懸浮體系。也可制成10%~30%有效濃度的水包油體系的乳狀液。第四十頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一41消泡劑二、消泡劑作用機(jī)理消泡劑的主要作用原理是在氣泡膜上形成像凸透鏡那樣的、有擴(kuò)張能力的單分子膜,把吸附在氣泡膜界面上的起泡分子推開(kāi),進(jìn)而破壞氣泡。抑泡劑是把氣泡消滅在起泡之前,目前作用機(jī)理不詳。第四十一頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一42消泡劑三、海上常用消泡劑系統(tǒng)名稱(chēng)曾用名稱(chēng)密度g/cm3適用溫度℃加量范圍%備注PC-X60LCX601L0.95-1.000~1800.1-0.3抑泡劑,防止混合水產(chǎn)生大量泡沫PC-X61LCX603L0.95-0.980~1800.05-0.2抑泡劑,防止混合水產(chǎn)生大量泡沫PC-X62LCX88L0.95-1.000~1800.05-0.3消泡劑,防止和消除混合水、水泥漿產(chǎn)生的大量泡沫PC-X66LCX606L0.92-0.980~1800.2消泡劑,防止和消除乳膠水泥漿產(chǎn)生的泡沫第四十二頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一43隔離液隔離液主要用于隔離鉆井液和水泥漿,防止其相互接觸污染。同時(shí)還應(yīng)有懸浮固相顆粒,防止井塌,抑制井漏等多方面作用。隔離液在頂替中,有紊流頂替和塞流頂替兩種方式,不同的方式要求隔離液有不同的性能。(1)紊流隔離液使用適宜于紊流頂替,它有較低的粘度和較低的紊流臨界返速。在較低的返速下實(shí)現(xiàn)紊流頂替,可相應(yīng)延長(zhǎng)紊流接觸時(shí)間,要求紊流接觸時(shí)間為10min,至少應(yīng)有7min。(2)粘性隔離液使用于塞流頂替,隔離液應(yīng)有一定的粘度和較大的切力。一般塑性粘度應(yīng)在40~180mPa·s。動(dòng)切力τ0應(yīng)大于鉆井液10Pa左右。塞流頂替臨界返速很低,由于“U”型管效應(yīng)等原因,一般較難控制。粘性隔離液由于有一定的粘度和較大的動(dòng)切力,對(duì)“U”型管效應(yīng)能有所控制,因而適于塞流頂替。第四十三頁(yè),共四十九頁(yè),編輯于2023年,星期一44隔離液(3)隔離液的密度在較大的范圍內(nèi)可以調(diào)節(jié),一般要求介于鉆井液和水泥漿之間。特別是在套管不居中的井眼內(nèi),用粘性隔離液進(jìn)行塞流頂替時(shí),使隔離液與鉆井液保持一定的密度差,切力差。充分發(fā)揮隔離液對(duì)鉆井液的浮力效應(yīng),尤為重要。(4)對(duì)隔離液,特別是加重隔離液,要求有懸浮加重劑和固相顆粒的能力,這不僅有利于固井施工的安全,而且有利于隔離液的配制存放。(5)隔離液

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