古玉沁色鑒別

拉曼光譜古玉沁色與做舊仿古的鑒別2012-01-2011:14:58|分類：歷史藝術(shù)|字號(hào)訂閱古玉沁色與做舊仿古的鑒別一直是玉器愛好者、收藏家、鑒賞家關(guān)注的焦點(diǎn)。然而又一直處于感性的經(jīng)驗(yàn)觀察和鑒別的困擾中，很少有人深入玉材料的結(jié)構(gòu)、成分去分析和鑒別，本文主要分析“沁色”的形成機(jī)理與鑒別特征。一泱泱近萬年的中國玉文化，為中華文明的形成與發(fā)展起到了獨(dú)特的作用，影響了每一個(gè)華夏子孫。偉大的科技史專家英國著名學(xué)者李約瑟博士曾經(jīng)贊嘆道“對(duì)玉的愛好可以說是中國文化的特點(diǎn)之一。3000多年來，玉的質(zhì)地、形狀和顏色一直啟發(fā)著雕刻家、畫家和詩人的靈感?！雹僬?yàn)橛衿髟谥袊拿魇飞系奶厥獾匚慌c作用，所以，千百年來人們一直崇拜和追逐古玉的文化價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。以贏利為目的的做舊仿古玉器始于宋代，清代著名學(xué)者陳性在他的《玉紀(jì)》中記載：“宋宣和、政和間，玉賈贗造將新玉鑿成器皿，以燭光草汁淹之，其色深透，紅似雞血色，時(shí)人渭之得古法，鑒賞家偶失于辯，或因之獲重價(jià)焉?！雹谠?、明、清及近代、現(xiàn)代大量的玉器收藏家、鑒賞家、研究家在其專著中都有很多很深入的關(guān)于玉器做舊仿古的論述。特別晚清、民國以來，由于西洋、東洋列強(qiáng)數(shù)次入侵中華神州，大肆搶掠我中華文物寶藏，中國的玉器在海外身價(jià)暴漲，于是更促進(jìn)新一輪空前瘋狂的玉器做舊仿古浪潮。20世紀(jì)八十年代以來，隨著中國改革開放的不斷深入，中國經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展，中國文化的偉大復(fù)興，新一輪古玉收藏?zé)岢遍L時(shí)期持續(xù)，伴之而來的玉器做舊仿古熱潮也長時(shí)期持續(xù)。上至新石器時(shí)代下至明清無不仿制，并且逐漸形成了地域特色較為鮮明的古玉仿制中心：如遼寧的錦州、鞍山以仿紅山文化玉器為主；江蘇揚(yáng)州、蘇州和上海以仿良渚文化、商、周、漢、明、清玉器為主；陜西西安以仿齊家文化、夏、商、周、兩漢、唐代玉器為主；河南南陽、安徽蚌埠則無所不仿。上千年的玉器做舊仿古歷史，加之現(xiàn)代物理、化學(xué)等各種手段的運(yùn)用，給現(xiàn)今玉器的收藏與鑒別帶來了越來越煩難的問題，玉器收藏者、愛好者、鑒定研究者們面臨的挑戰(zhàn)與考驗(yàn)越來越嚴(yán)峻。因而，認(rèn)真研究總結(jié)玉器的做舊仿古方法，提高鑒別鑒賞能力，不僅具有重要的現(xiàn)實(shí)意義，而且對(duì)規(guī)范玉器市場(chǎng)的發(fā)展、提高鑒別隊(duì)伍的業(yè)務(wù)素質(zhì)等具有重要的實(shí)用價(jià)值。二所謂做舊，就是用各種物理、化學(xué)方法將新玉器或舊玉器材料處理成古舊玉器的外貌，讓人感覺成出土或傳世玉器，以牟取暴利。玉器做舊的重要問題是仿“沁色”，沁色是指玉器上的次生色澤，它因古玉長久埋藏在地下，受溫度、濕度、酸堿度及周圍其他物質(zhì)的影響而緩慢發(fā)生的一種蝕變現(xiàn)象。玉器做舊就是通過用各種物理、化學(xué)手段，人工模擬玉器在自然條件下形成的各種“沁色”，以達(dá)到“象古玉”的效果。宋代以來，特別明清以來仿沁色的手法有老提油、新提油、火燒玉、羊玉、狗玉、風(fēng)玉、梅玉、滷提、叩銹等等，其產(chǎn)生的沁色則稱為：土沁、血沁、水銀沁、朱砂沁、黑漆古、雞骨白等等。清代陳性《玉紀(jì)》、劉心謠《玉紀(jì)補(bǔ)》、民國時(shí)期李鳳公《玉紀(jì)正誤》、《玉雅》、劉大同《古玉辯》、蔡可權(quán)《辯玉小識(shí)》、趙汝珍《古玩指南》等等著作，都對(duì)做舊仿古的沁色方法作過研究和介紹?，F(xiàn)代做舊仿古的手法早已擯棄了上述古人的方法。現(xiàn)代做舊者一般都是綜合性地運(yùn)用各種物理化學(xué)的手段來竭力模擬各代玉器的形貌，不少已到達(dá)亂真程度。二十世紀(jì)八十年代以來，我國考古出土的大量各代玉器的輝煌成果，不但為中華文明的發(fā)展軌跡提供了極為重要而豐富的物證，同時(shí)也為仿古做舊者提供了參照物。有些仿古做舊者運(yùn)用現(xiàn)代計(jì)算機(jī)技術(shù)充分分析研究各代古玉的顏色、形制、紋飾、工藝、材料等等特征，從而運(yùn)用諸如：氫氟酸、硝酸腐蝕法；泥土水高溫高壓蒸煮法；中藥水煮法；茶葉水煮法；煙葉水煮法；染色脫?；颇しǎ蝗趸F調(diào)油高壓注入法；三氧化二鐵調(diào)樹脂膠高壓注入法等等等等，方法千姿百態(tài)，手段日趨高明，隨著收藏群體鑒別能力的提高，仿古做舊者的手段變化頻率也在加快，技術(shù)難度也在提高。然而，無論再高明的手段，仿的終究是仿的，只要掌握玉器的材料特性，工藝特性，結(jié)構(gòu)構(gòu)造特性，成礦和搬運(yùn)規(guī)律，掌握沁色的成因特征，對(duì)仿古做舊的鑒別鑒定并非太難。三我們知道，幾千年來的玉器用材以和田玉、岫玉占絕大多數(shù)。春秋戰(zhàn)國以后和田玉占了絕對(duì)多數(shù)；新石器時(shí)代的紅山文化、良渚文化、齊家文化、凌家灘文化、龍山文化和夏代、商代玉器中有不少岫玉制品?，F(xiàn)代做舊仿古的玉器用料也基本上選用和田玉、岫玉即透閃石玉、蛇紋石玉材料。透閃石和蛇紋石的物理、化學(xué)、巖石學(xué)、礦物學(xué)、礦床地質(zhì)學(xué)特征早已被廣大愛玉者所了解。筆者所要特別強(qiáng)調(diào)的是，透閃石和蛇紋石的晶體結(jié)構(gòu)特征，即它們都是含水礦物，陽離子Ca2+、Fe、Mg2+都是活性離子，在土壤中玉器埋藏的酸堿強(qiáng)度不同，容易造成Ca2+、Fe、Mg2+離子和（OH）1-離子的流失，由表及里，程度不同，因而導(dǎo)致玉器的結(jié)構(gòu)疏松，土壤中的Fe3+滲透進(jìn)入，形成各種顏色的次生色——沁色，而且在表面往往形成膜狀~~膠狀的碳酸鈣、褐鐵礦、高嶺石、葉臘石等次生礦物。玉料顏色的豐富，取決于玉料本身含色素離子Fe2+、Fe3+、Mn2+等的豐富，顏色分原生色和次生色。原生色取決于玉料本身所含色素離子的豐度和價(jià)態(tài)以及種類；次生色主要有：（1）、山料中“糖皮”的形成，主要是礦體的裂隙經(jīng)巖漿殘余水的滲透淋濾等作用，一方面巖漿殘余水中含有一定濃度的Fe2O3，一方面在水的作用下，玉料本身的FeO轉(zhuǎn)化為Fe2O3，形成厚度不同的褐鐵礦膜，而呈現(xiàn)不同顏色的“糖皮”，其特征是厚度較大、顏色如紅糖，豐厚飽滿，表面積較大，與內(nèi)部玉肉呈過渡顏色。（2）、子料中“色皮兒”的各種“秋梨皮”、“棗紅皮”等的成因，臺(tái)北故宮玉器老前輩那志良先生在他的經(jīng)典著作《玉器通釋》（下冊(cè)）中描述為：“玉子本色本是白的，大水時(shí)玉子隨流涌出，水落之后，暴露灘間，經(jīng)風(fēng)吹日曬，水蕩砂磨，玉面生出一層淡赤色的膜來。這種膜，玩玉的人給它起了一個(gè)名字叫秋梨皮”。③《中國和田玉》中論述“皮色”的形成時(shí)認(rèn)為：“是由于和田玉中的氧化亞鐵在氧化條件下轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸F所致，所以它是次生的”。④其特征是厚度很薄，形態(tài)各異，顏色鮮艷，色皮與玉肉呈過渡關(guān)系。玉的“皮色”特征，玉皮是玉礦石經(jīng)風(fēng)化分解，經(jīng)冰川運(yùn)動(dòng)、洪水沖刷、搬運(yùn)、滾圓、磨蝕，搬運(yùn)至河床中下游后，棱角已圓潤，裂紋少，綹裂少，浸色較淺且鮮艷、自然。玉的“皮色”分為色皮、糖皮、石皮三類。色皮、糖皮前段已述，石皮一般都是指山料的外表包裹著的一些圍巖，玉料與圍巖之間呈過渡關(guān)系。石皮的成分多為透閃石化大理巖、蛇紋石化大理巖、蛇紋石化透閃巖等等，其結(jié)構(gòu)有明顯差別。乾隆以前的歷朝歷代玉器留皮的現(xiàn)象很少，明代宋應(yīng)星《天工開物》載：“凡璞藏玉，其外皮曰玉皮，取為硯托之類，其價(jià)無幾。璞中之玉，有縱橫尺余無瑕玷者，古帝王取以為璽，所謂連城之璧，也不易得?！鼻?、嘉慶以后“把玩玉專尚玉皮”，晚清、民國后玩皮色之風(fēng)日炙，皮色之價(jià)值大增。特別現(xiàn)今市場(chǎng)作偽的皮色子料大行其道，作偽方法有烤皮色、磨皮色、染皮色、滾皮色等等。無論作偽的皮色還是作偽的沁色，與天然皮色的特征比較是明顯的，用肉眼鑒別或輔以放大鏡、顯微鏡并不難區(qū)別。關(guān)于古玉受沁的現(xiàn)象，著名學(xué)者聞廣先生有較系統(tǒng)的研究。聞先生將受沁現(xiàn)象分為三種：（1）、基本沒有外來成份加入的最常見受沁；（2）、有外來成份加入的受沁；（3）、非通常條件下生成的雞骨白與******白。對(duì)所謂“鈣化”、“白沁、”“雞骨白”、“******白”現(xiàn)象的分析，聞先生的結(jié)論是：“礦物的成份并無改變，沒有鈣的增加，所以不能稱作‘鈣化’變白的原因主要是堆集密度降低與顯微結(jié)構(gòu)變松，由此導(dǎo)致了其中透明度的喪失及退色變白，其原理和同為水（H2O）的固態(tài)的冰與雪的差異相似，即冰是因?yàn)橹旅?，故而透明且因含有一些雜質(zhì)而帶有一定色調(diào)，雪則疏松而呈不透明，且雖含雜質(zhì)而是白色的?！惫P者除了贊同聞先生的觀點(diǎn)外，認(rèn)為需要補(bǔ)充的是：所謂“鈣化”、“白沁”、“雞骨白”、“******白”現(xiàn)象的產(chǎn)生原因主要是透閃石晶體中的結(jié)構(gòu)水（OH）-1，蛇紋石晶體中的結(jié)構(gòu)水（OH）-1和結(jié)晶水（H2O），以及陽離子Ca2+、Mg2+的部分流失，導(dǎo)致堆集密度降低、顯微結(jié)構(gòu)變松。有時(shí)在玉器表面形成膜狀的CaO、SiO2（玻璃光）、褐鐵礦、葉臘石、蛭石、高嶺石等，初上手時(shí)，具有以一定程度的滑膩感。新石器時(shí)代至夏代商代出土玉器，大多數(shù)玉器都屬于晶體粒度較粗，結(jié)構(gòu)較疏松，透明度較低的用料，而且多處于中國東部地區(qū)，尤其良諸文化玉器、凌家灘文化玉器在環(huán)太湖、巢湖地區(qū)。古人絕大多數(shù)都沿水而居，因此，在濕潤、堿性的土壤中，年代久遠(yuǎn)，多數(shù)受沁程度深且烈，有的甚至腐朽難辨玉色，正如近代學(xué)者陳性所述：“凡玉在土中五百年，體松；受沁千年，質(zhì)似石膏；二千年形如朽骨，三千年?duì)€為石灰；六千年不出世，則爛為泥矣”。⑥陳性夸張的口吻描述出土玉器的受沁程度因時(shí)間而如“石膏”、“朽骨”、“石灰”、“爛為泥”。其實(shí)，并非所有出土玉器都會(huì)受沁，一些結(jié)構(gòu)十分致密、沒有裂隙、打磨拋光質(zhì)量好又埋在干燥土壤中的玉器，就幾乎不受沁。只是在玉器表面沉淀了一層淺白、淺黃色的“鈣華”或殼狀、膜狀粘土，用手或干布稍作擦拭，便可露出玉肉原色，光澤溫潤、細(xì)膩。四仿古沁色的本質(zhì)特征是人工染色。清代以來，人工染色的仿舊玉器顏色有：紅色、黃色、褐色、煙色、飴（糖）色、灰色、水銹色、黑色等。人工染色的最顯著特征為：在裂隙、石性、瑕疵、綹裂處有顏料的不均勻堆積，顏色均勻鮮艷、外深內(nèi)淺，沒有漸進(jìn)過渡跡象，浮于表面，光澤暗淡。用作仿古作偽的玉料，大多選用質(zhì)次價(jià)廉的透閃石、蛇紋石，或蛇紋石化透閃石巖、大理石化透閃石巖等；產(chǎn)狀多為“山流水”；結(jié)構(gòu)多為葉片狀變晶交織結(jié)構(gòu)、纖維狀斑雜狀結(jié)構(gòu)、粒狀葉片狀交織結(jié)構(gòu)等等。礦物純度、礦物顆粒細(xì)度都比通常的真正的古玉要差很多。常見的人工染色玉器的鑒別特征：1、“桔皮狀”效應(yīng)：雕刻、拋光后的產(chǎn)品，放入酸性液體中浸泡若干時(shí)間，使之表面腐蝕，產(chǎn)生“白灰皮”——“雞骨白”。由于透閃石的纖維狀變晶交織結(jié)構(gòu)，其斷口呈參差狀，經(jīng)細(xì)磨、拋光后，應(yīng)是表面光潔、圓潤、平整。但經(jīng)酸腐蝕處理后，由于表面顆粒不均勻，溶解速度不一，因而形成凹凸不均的“桔皮狀”，用放大鏡、顯微鏡觀察，很容易看見，而且表面顆粒邊界模糊，雕刻線的。特別在有些顆粒較粗的部位，由雕刻引起的崩裂，斷面已沒有了光澤，棱線也不挺拔、鋒利。2、“斑癬”：雕刻、拋光好的產(chǎn)品，涂上氫氧化鈉，包裹上石灰（氧化鈣）等堿性物質(zhì)，再放入鋸末或其他介質(zhì)中燜燒若干時(shí)間，使玉件在還原條件下表面失水疏松，從而產(chǎn)生“白灰皮”——“雞骨白”。這種玉件，由于受熱不均勻，導(dǎo)致腐蝕程度不均勻，用放大鏡、顯微鏡觀察，很容易看見“癬狀、斑狀”色差明顯的“雞骨白”，雕刻軌跡隨著受腐蝕程度的不同而顯得時(shí)明時(shí)暗，受腐蝕程度越強(qiáng)的部位，顏色越淺，質(zhì)地越疏松。3、“牛毛紋”、“血絲紋”：將雕刻、拋光好的玉件經(jīng)“白灰皮”處理后，加熱產(chǎn)生像“牛毛”、“血管”等一樣的細(xì)小裂紋、裂隙，再放入調(diào)有一定濃度的溶液里（牛毛紋用氧化鐵溶液、血絲紋用氧化錳溶液）淬浸。用放大鏡、顯微鏡觀察：裂紋深淺大小均勻，裂隙中的顏料沉淀物深淺大小也均勻，較大裂隙中透光觀察，里、外部位顏色沒有過渡變化。如果將整個(gè)物件放入二碘甲烷溶液里觀察，則牛毛紋、血絲紋現(xiàn)象更為清晰。牛毛紋、血絲紋現(xiàn)象很強(qiáng)的玉件，折射率也有明顯增大（1.62-1.63）。天然的和田玉（透閃石）用分光鏡測(cè)光譜時(shí)，青玉、青白玉有437nm吸收線，碧玉在628nm左右也有時(shí)能見吸收線，白玉的分光光譜吸收線無特征，淺綠、深綠的蛇紋石玉在437nm也有吸收線；而染色的牛毛紋、血絲紋等則在650nm、684nm、686nm等處有強(qiáng)吸收線或吸收帶。4、“玻璃光”：天然透閃石拋光后應(yīng)是油脂光澤或玻璃光澤，古玉受沁出土?xí)r，表層有的有一些“鈣華膜”或“玉髓膜”，在瞬時(shí)與空氣接觸后失水氧化為一層具有“玻璃光澤”的薄膜，玉件呈現(xiàn)出溫潤晶瑩之感。仿舊作偽者為了模仿此效果，往往在作偽處理過的玉件上用環(huán)氧樹脂、“水玻璃”、二丁脂、硅酸鋁溶液、磷苯二甲酸、乙二胺等配制后涂抹，再用中溫烘干，打磨、拋光，使之產(chǎn)生“玻璃光”。有經(jīng)驗(yàn)的鑒定者用放大鏡、顯微鏡細(xì)致觀察時(shí)可見：a、“玻璃光”屬于假玻璃光澤，應(yīng)為樹脂光澤或臘狀光澤；b、有流紋狀效應(yīng)，涂料涂抹時(shí)厚薄不均；c、有“毛細(xì)管”狀或龜紋狀淺裂紋，而這些裂紋浮于表面，不與晶體交接；d、與“玉肉”—晶粒間有一定的色差；e、由于硬度低，表面劃痕常見。有些“玻璃光”是用臘涂抹的，上述現(xiàn)象更明顯。5、色斑：玉件上顏色呈斑狀、團(tuán)塊狀，此現(xiàn)象有以下兩類成因：a、褪色法：選用有色料：青黃料、糖黃料等岫巖河磨料玉料或新疆和闐玉山料（蛇紋石化透閃石巖、大理石化透閃石巖等），雕刻拋光好玉件后，用臘將玉件局部封隔，再入酸液處理做石灰皮，酸腐蝕后取出將臘烤化，方又露出原色。此方法極易蒙蔽收藏鑒賞者，因?yàn)檫@些色斑是原生色，大多數(shù)人容易放松警惕。其實(shí)，在放大鏡下或顯微鏡下，原生色與被腐蝕褪色部位有很明顯突變現(xiàn)象：晶粒自形完整程度、晶隙的干凈程度、晶體邊緣的棱角圓潤程度、色調(diào)色澤的自然程度等等都有很大差別。b、加色法：選用淺色、粒粗的新疆和闐玉山料、山流水料或青灰俄料、灰白青海料等，雕刻、拋光后，用酸蝕法做石灰皮后，再用臘封局部，留下空白部位加染色劑染色，做仿沁色。加色部位在放大鏡或顯微鏡下是很容易觀察的，現(xiàn)象與前述相同。重要的是要有認(rèn)真比色的意識(shí)，要有用放大鏡、顯微鏡觀察的知識(shí)和習(xí)慣。五玉器的“沁色”問題是古玉鑒定與收藏鑒賞的一個(gè)重要項(xiàng)目，千百年來，方法層出不窮，但歸根結(jié)底，不是加色就是褪色。一代又一代的鑒藏家中，總有不少人被“器型”、“紋飾”、“文化類型”乃至傳說故事等所蒙蔽而忘卻或忽視了對(duì)“沁色”的呈色機(jī)理研究。從科學(xué)鑒定的角度，“沁色”的鑒別與判斷并不很困難，只要結(jié)合寶石鑒定的常規(guī)方法與儀器，基本可以解決問題。無論是天然沁色還是人工染色，其著色的色素離子不外乎Fe+2、Fe+3、Mn+2、Co+3、Ni+3等，而且都是機(jī)械混入于裂紋、裂隙、晶隙、晶?？斩刺幍?，通過放大鏡、顯微鏡等不難觀察。對(duì)于一般的收藏、鑒賞者而言，困難的是對(duì)放大鏡、顯微鏡下觀察什么現(xiàn)象，運(yùn)用什么知識(shí)去解釋現(xiàn)象；天然沁色在放大鏡、顯微鏡下特征是什么樣的等等沒有感性認(rèn)識(shí)，因而也就無法對(duì)比。而且，用放大鏡、顯微鏡可以觀察：拋光、打磨、雕刻、鉆孔等等的軌跡和方向，甚至可以推測(cè)工具與輔料的使用情況。然而，前提是要了解各種工具與輔料、各種工序與方法的基本情況。筆者親歷過這樣一個(gè)故事：一收藏家高價(jià)求得一件“良渚玉琮”，這位收藏家介紹的故事十分傳奇，仿佛該玉真正的出土于浙江良渚文化遺址中。從器型、沁色、紋飾、雕工等方面分析，數(shù)位良渚文化玉器經(jīng)驗(yàn)豐富的專家和考古學(xué)者都認(rèn)為“很像良渚的東西”。筆者上手觀察后，認(rèn)真用顯微鏡細(xì)致觀察，發(fā)現(xiàn)以下現(xiàn)象：a、石灰皮（雞骨白）明顯用強(qiáng)酸腐蝕，“桔皮狀效應(yīng)”明顯，晶粒溶蝕嚴(yán)重，表面疏松，用鋼針剔開新鮮面也無光澤。B、琮的內(nèi)腔鉆孔、內(nèi)孔壁可見清晰均勻的同心圓狀軌跡，上下一致、深淺一致、寬窄一致、方向一致等，表明是用電動(dòng)工具高轉(zhuǎn)速運(yùn)動(dòng)打孔的。c、在一些裂紋較粗的部位和晶隙較粗部位，有淺綠色的氧化鈰、氧化鋁等打磨粉和拋光膏殘留，有拋光、打磨所產(chǎn)生的灰黑色泥狀粉末殘留。d、在裂隙中、裂隙面上有深褐—深黃的沁色，明顯為人工染色。這幾點(diǎn)現(xiàn)象指給收藏家看后，收藏家大呼上當(dāng)。所以，筆者認(rèn)為：研究玉器沁色應(yīng)從玉器沁色本身去研究其形成的環(huán)境與方法，去尋找支持結(jié)論的依據(jù)，而不僅僅是憑經(jīng)驗(yàn)、文化類型、造型等等去聯(lián)想、去下結(jié)論。先師傅升如先生曾對(duì)筆者說過：“什么都能仿，就是時(shí)間不能仿”。這句教誨應(yīng)是古玉器鑒定的有力*********。通常人工染色玉器，其沁色的原料要么用有機(jī)染料，要么用無機(jī)染料。有機(jī)染料色澤明亮鮮艷，形狀呈聚合狀，邊界清晰；無機(jī)染料色澤暗淡沉悶，形狀呈發(fā)散狀，邊界模糊。人工沁色通常成份單純，不像天然沁色那樣成份復(fù)雜，色彩豐富，色調(diào)變化差異大。天然沁色的顯著特征是時(shí)間——在時(shí)間的軌道上留下的自然痕跡：1、玉器表層有層狀堆