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文檔簡介
關于高中化學選修四第三章第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡完整版第1頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日固體物質(zhì)的溶解度定義:在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100克溶劑里達到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。叫做這種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度。注意:條件:一定溫度標準:100克溶劑狀態(tài):飽和狀態(tài)單位:克任何物質(zhì)的溶解是有條件的,在一定的條件下某物質(zhì)的溶解量一般是有限的。溶解度的簡單計算:第2頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日溶解度與溶解性的關系:20℃10易溶可溶1微溶0.01難溶S/g第3頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(1)NaCl在水溶液里達到溶解平衡狀態(tài)時有何特征?
(2)要使NaCl飽和溶液中析出NaCl固體,可采取什么措施?蒸發(fā)(減溶劑)降溫NaCl的溶解速率與結晶速率相等;并且只要溶解平衡的條件不變,該溶液中溶解的NaCl的量就是一個恒定值。加入濃鹽酸?交流、討論第4頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸現(xiàn)象:解釋:在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡
NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq)加濃鹽酸會使c(Cl-)增加,平衡向左移動,因而有NaCl晶體析出.NaCl飽和溶液中有固體析出可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?實驗探究第5頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡第6頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日1、問題討論:
Ag+和Cl-的反應能進行到底嗎?【實驗】向盛有2mL0.1mol/LAgNO3溶液的試管中加入2mL0.1mol/LNaCl溶液。有黃色沉淀生成,說明溶液中依然有Ag+、Cl-存在,即Ag+和Cl-的反應不能進行到底。(1)、恰好反應沒有?(2)、溶液中還含有Ag+和Cl-?【繼續(xù)試驗】取上層清液,滴加KI溶液,有何現(xiàn)象?說明了什么?資料:化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時,沉淀達到完全。沉淀是難溶物,但不是絕對不溶,只不過溶解度很小,難溶物在水中存在溶解平衡。第7頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日Ag+和Cl-的反應真能進行到底嗎?1、談談對部分酸、堿和鹽的溶解度表中“溶”與”不溶“的理解。2、根據(jù)對溶解度及反應限度、化學平衡原理的認識,說明生成沉淀的離子反應是否能真正進行到底。3、上表中哪些物質(zhì)屬于易溶物質(zhì)?可溶?微溶?難溶?難溶物質(zhì)溶解度差別?第8頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日改變條件平衡移動方向平衡時c(Ag+)平衡時c(Cl-)升溫加水加AgCl(s)加NaCl(s)加NaI(s)加AgNO3(s)加NH3·H2O不移動不變不變不變不變討論:對于平衡AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq)
若改變條件,對其有何影響?正反應正反應正反應正反應逆反應逆反應增大增大增大增大增大增大減小減小減小減小第9頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(1)生成沉淀的離子反應能發(fā)生的原因生成物的溶解度很小2、難溶電解質(zhì)的溶解平衡化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時,沉淀達到完全。第10頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(2)AgCl溶解平衡的建立
當v(溶解)=v(沉淀)時,得到飽和AgCl溶液,建立溶解平衡水合Ag+水合Cl-
溶解
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
沉淀注意寫法第11頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日
在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡)(4)溶解平衡的特征:逆、等、動、定、變(3)溶解平衡的概念:平衡的共性第12頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日幾點說明:①溶解平衡的存在,決定了生成難溶電解質(zhì)的反應不能進行到底。②習慣上將生成難溶電解質(zhì)的反應,認為反應完全了,因?qū)τ诔A康姆磻獊碚f,0.01g是很小的。當溶液中殘留的離子濃度<1×10-5mol/L時,沉淀就達到完全。③難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會等于0。如Ag2S的溶解度為1.3×10-16g。④溶解平衡與化學平衡一樣,受外界條件的影響而發(fā)生移動。第13頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日
結論:在電解質(zhì)的溶液中,不管是易溶的,微溶的,難溶的電解質(zhì)都存在著溶解平衡。第14頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(5)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:a、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。b、同是難溶電解質(zhì),溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。①內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)
②外因:
a、濃度:加水,平衡向溶解方向移動。b、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。練:書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達式特例:Ca(OH)2第15頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(6)溶解平衡常數(shù)—溶度積KSP對于溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)
+nAm-(aq)有:KSP=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n
②KSP是一個常數(shù)、只與溫度有關與濃度無關。③、溶液中有關離子濃度冪的乘積—離子積QC(任意時刻溶液中離子濃度冪的乘積)。QCKSP=QCKSP>QCKSP<溶液過飽和,有沉淀析出溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和,可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)①、溶度積(Ksp):難溶電解質(zhì)的溶解平衡中,離子濃度冪的乘積。第16頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日在AgCl的飽和溶液中,有AgCl固體存在,當分別向溶液中加入下列物質(zhì)時,將有何種變化?
加入物質(zhì)平衡溶液中濃度
AgCl
AgCl
引起變化移動[Ag+][Cl-]溶解度KSP
原因HCl(0.1mol·L-1)課堂練習:AgCl(s)Ag++Cl-→
不變不變不變不變稀釋→
↓
↑
↑不變
生成配離子→
↑
↑
↑
增大
溫度←
↑
↓
↓不變
同離子效應AgNO3(0.1mol·L-1)升高溫度NH3·H2O(2mol·L-1)加H2O←
↓
↑
↓不變
同離子效應第17頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例題(1)有關AgCl沉淀的溶解平衡說法正確的是:()A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行,但速率相等B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl-C.升高溫度,AgCl沉淀的溶解度增大D.向AgCl沉淀中加入NaCl固體,AgCl沉淀的溶解度不變例題(2)石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)≒Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2減少的是()
A、Na2CO3溶液B、AlCl3溶液
C、NaOH溶液D、CaCl2溶液ACAB第18頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日二、沉淀反應的應用1、沉淀的生成(1)應用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。第19頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(2)生成沉淀的方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,使其溶解于水,再加氨水調(diào)pH值至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。Fe3+
+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
②加沉淀劑
如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第20頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日化學沉淀法廢水處理工藝流程示意圖第21頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日思考與交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?加入鋇鹽,因為BaSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全2、以你現(xiàn)有的知識,你認為判斷沉淀能否生成可從哪些方面考慮?是否可能使要除去的離子通過沉淀反應全部除去?說明原因。從溶解度方面可判斷沉淀能否生成;不可能使要除去的離子通過沉淀完全除去,因為不溶是相對的,沉淀物在溶液中存在溶解平衡。第22頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日2.沉淀的溶解原理:不斷移去溶解平衡體系中的相應離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就達到使沉淀溶解的目的。例:CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2強酸是常用的溶解難溶電解質(zhì)的試劑。如可溶解難溶氫氧化物,難溶碳酸鹽、某些難溶硫化物等。除酸外,某些鹽溶液也可用來溶解沉淀。第23頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日[思考]:寫出氫氧化鎂沉淀溶解平衡的表達式.1、若使氫氧化鎂沉淀溶解,可以采取什么方法?所依據(jù)的原理是什么?2、現(xiàn)提供以下試劑,請你設計可行的實驗方案。蒸餾水、鹽酸、飽和NH4Cl溶液、NaOH溶液、NaCl溶液、Na2CO3溶液、FeCl3溶液。Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)討論溶解沉淀
根據(jù)勒夏特列原理,使沉淀溶解平衡向溶解方向移動第24頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日試管編號①②③④對應試劑少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2滴加試劑2ml蒸餾水,滴加酚酞溶液2ml鹽酸3ml飽和NH4Cl溶液
2mlFeCl3溶液現(xiàn)象固體無明顯溶解現(xiàn)象,溶液變淺紅迅速溶解逐漸溶解Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2OMg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2+2NH3·H2O完成實驗,記錄現(xiàn)象,寫出反應的化學方程式。有紅褐色沉淀生成說明溶解實驗方案:分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、酸、鹽,根據(jù)實驗現(xiàn)象,得出結論。第25頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:
Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)
加入鹽酸時,H+中和OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解。
加入NH4Cl時,NH4+與OH-結合,生成弱電解質(zhì)NH3·H2O(它在水中比Mg(OH)2更難電離出OH-),使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移動?!舅伎寂c交流】:
應用平衡移動原理分析、解釋實驗中發(fā)生的反應,并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律。【解釋】第26頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日[思考]:白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后,為什么會有紅褐色沉淀生成?Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq),F(xiàn)eCl3靜置Mg(OH)2↓Fe(OH)3↓3、沉淀的轉(zhuǎn)化第27頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日【實驗3-4】步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶混合(均為0.1mol/L)向所得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LKI溶液向新得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LNa2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色AgClAgIAg2S第28頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液生成白色沉淀向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液白色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色靜置紅褐色沉淀析出,溶液變無色【實驗3-5】第29頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日(實驗3-4、3-5沉淀轉(zhuǎn)化)AgClAgIAg2SKINa2SFeCl3靜置Mg(OH)2Fe(OH)3第30頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日[討論]:從實驗中可以得到什么結論?實驗說明:沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化,兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。沉淀一般從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。物質(zhì)溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16第31頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖KI=I-+K+AgCl(s)Ag++Cl-+AgI(s)s(AgCl)=1.5×10-4gs(AgI)=3.7×10-7gs(Ag2S)=1.3×10-16g沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-第32頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日思考與交流1.根據(jù)你所觀察到的現(xiàn)象,寫出所發(fā)生的反應。2.如果將上述兩個實驗中的沉淀生成和轉(zhuǎn)化的步驟顛倒順序,會產(chǎn)生什么結果?試用平衡移動原理和兩種沉淀溶解度上的差別加以解釋,找出這類反應發(fā)生的特點。溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。AgCl+I-=AgI+Cl-2AgI+S2-=Ag2S+2I-3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+轉(zhuǎn)化不會發(fā)生第33頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡移動。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。沉淀轉(zhuǎn)化的應用沉淀的轉(zhuǎn)化在科研和生產(chǎn)中具有重要的應用價值。第34頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3
應用1:鍋爐除水垢:P—64鍋爐的水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。第35頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日化學法除鍋爐水垢的流程圖CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O水垢成分CaCO3
Mg(OH)2
CaSO4
用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2寫出除去水垢過程中發(fā)生的所有離子方程式用鹽酸或飽氯化銨液除去水垢第36頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日應用2:一些自然現(xiàn)象的解釋第37頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2當我們外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色時,一定會驚嘆大自然的鬼斧神工。石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬年的歲月侵蝕之后,會形成各種奇形異狀的溶洞。你知道它是如何形成的嗎?第38頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日自然界也發(fā)生著溶解度小的礦物轉(zhuǎn)化為溶解度更小的礦物的現(xiàn)象。各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透,遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS),便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(CuS)。第39頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀(1).在1試管中加入ZnSO4溶液,再滴入Na2S溶液,觀察現(xiàn)象。(2).靜置后傾去上層清液,蒸餾水洗滌沉淀2-3次。(3).向沉淀中滴加適量的CuSO4溶液,觀察現(xiàn)象。實驗現(xiàn)象:有白色沉淀出現(xiàn),白色沉淀轉(zhuǎn)化成為黑色沉淀。為什么白色的ZnS沉淀會轉(zhuǎn)化成為黑色的CuS沉淀?觀察思考第40頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)
+Cu2+(aq)CuS(s)
平衡向右移動ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀的總反應:ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+
ZnS與CuS是同類難溶物,CuS的溶解度遠小于ZnS的溶解度。第41頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日應用3:為什么醫(yī)學上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?BaSO4和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為:
BaSO4Ba2++SO42-
s=2.4×10-4BaCO3Ba2++CO32-
s=2.2×10-3
由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(pH=0.9~1.5),如果服下BaCO3,胃酸會與CO32-反應生成CO2和水,使CO32-濃度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動,使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。BaCO3Ba2++CO32-
+
H+CO2↑+H2O所以,不能用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”。而SO42-不與H+結合生成硫酸,胃酸中的H+對BaSO4的溶解平衡沒有影響,Ba2+濃度保持在安全濃度標準下,所以用BaSO4作“鋇餐”。第42頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日思考:
如果誤食可溶性鋇鹽,造成鋇中毒,應盡快用5.0%的Na2SO4溶液給患者洗胃,為什么?能用Na2CO3溶液嗎?第43頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日【小結】:沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化實質(zhì)上都是沉淀溶解平衡的移動的過程,其基本依據(jù)主要有:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。③加入相同離子,平衡向沉淀方向移動。④加入可與體系中某些離子反應生成更難溶或更難電離或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動。第44頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日練習:1.下列說法正確的是:()A.硫酸鋇放入水中不導電,則硫酸鋇是非電解質(zhì)B.物質(zhì)溶于水達到飽和時,溶解過程就停止了C.絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的D.某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為零2.在有固態(tài)Mg(OH)2存在的飽和溶液中,存在如下平衡:Mg(OH)2(s)≒Mg2+(aq)+2OH-(aq)向該飽和溶液中分別加入固體CH3COONa、NH4Cl時,固體Mg(OH)2的質(zhì)量有何變化?C加入CH3COONa固體,CH3COO-水解得OH-,抑制Mg(OH)2溶解,Mg(OH)2質(zhì)量增大
加入NH4Cl固體時,NH4+與溶液中OH-結合得NH4OH,使Mg(OH)2溶解平衡正向移動,Mg(OH)2質(zhì)量減少。第45頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日3.將足量的AgCl分別放入:(1)5ml水,(2)10ml0.2molL-MgCl2溶液,(3)20ml0.5molL-NaCl溶液,(4)40ml0.1molL-鹽酸中溶解至飽和,各溶液中Ag+濃度由大到小的順序為:4.常溫下,在500ml0.011molL-的Ba(OH)2溶液中加入500ml0.01molL-的硫酸溶液生成沉淀。[已知Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2L-2](1)沉淀生成后溶液的PH=(2)沉淀生成后溶液中c(SO4)=(1)>(4)>(2)>(3)解析:
[OH-][Ba2+]=5×10-4molL-1[H+]=1.0×10-11molL-1
溶液PH=11設沉淀后SO42-濃度為x,則有:
BaSO4≒Ba2++SO42-
5×10-4xKsp(BaSO4)=5×10-4
x=1.1×10-10mol2L-2X=2.2x10-7molL-1第46頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日AgCl(s)≒Ag+(aq)+Cl-(aq)溫度:多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱的,通常情況,升高溫度,平衡正向移動,溶解度增大。加入水:平衡正向移動。加入AgCl固體:平衡不移動。加入NaCl晶體:平衡逆向移動?!鱄>0第47頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日三、溶度積常數(shù)KSP
及其應用第48頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日三、溶度積常數(shù)KSP及其應用1、定義在一定條件下,難溶性電解質(zhì)形成飽和溶液,達到溶解平衡,其溶解平衡常數(shù)叫做溶度積常數(shù)或簡稱溶度積.2.表達式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)例:寫出下列難溶電解質(zhì)的溶解平衡關系式和溶度積表達式。AgBrAg++Br-Ksp=c(Ag+).c(Br-)Fe(OH)3Fe3++3OH-Ksp=c(Fe3+).c3(OH-)Ksp,AnBm=[An+]m.[Bm-]n
Ksp只與溫度有關與濃度無關!!第49頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日3.Ksp的意義Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。①對于同類型物質(zhì),Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能越強。如由Ksp數(shù)值可知(p61),溶解能力:AgCl>AgBr>AgI,Cu(OH)2<Mg(OH)2②不同類型的物質(zhì),Ksp差距不大時不能直接作為比較依據(jù)。如某溫度下:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp=1.8×10-10Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=5.6×10-12雖然Mg(OH)2的Ksp較小,但不能認為Mg(OH)2比AgCl更難溶。一般比較難溶物質(zhì),往往比較的是飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度,則AgCl的濃度約為1.3×10-5mol·L-1,Mg(OH)2約為1.2×10-4mol·L-1,顯然Mg(OH)2更易溶解。第50頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日4、溶度積規(guī)則Qc
>Ksp時,沉淀從溶液中析出(溶液過飽和),體系中不斷析出沉淀,直至達到平衡(此時Qc
=Ksp
)(2)Qc
=Ksp時,沉淀與飽和溶液的平衡(Qc
=Ksp)
(3)Qc
<Ksp時,溶液不飽和,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)會溶解直至達到平衡(此時Qc
=Ksp
)第51頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例1:下列情況下,有無CaCO3沉淀生成?已知Ksp,CaCO3=4.9610-9(1)往盛有1.0L純水中加入0.1mL濃度為0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3;(2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0mol/L呢?
[Ca2+]=[CO32-]=0.110-30.01/1.0=10-6
mol/L
Qc=[Ca2+]×[CO32-]=10-12<Ksp,CaCO3=4.9610-9因此無CaCO3沉淀生成。[Ca2+]×[CO32-]=10-4mol/L
Qc=[Ca2+]×[CO32-]=10-8>Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。5、溶度積的應用(1)判斷有無沉淀的生成(離子能否共存)第52頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例1:在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列說法正確的是(AgClKsp=1.8×10-10)()
A.有AgCl沉淀析出B.無AgCl沉淀
C.無法確定D.有沉淀但不是AgClAc(Cl-)=(O.O1×0.1)÷0.101=9.9×10-3mol/Lc(Ag+)=(O.O1×0.001)÷0.101=9.9×10-5mol/LQC=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP第53頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例2:在1L含1.0×10-3molL-1
的SO42-溶液中,注入0.01molBaCl2溶液(假設溶液體積不變)能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2L-2解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉淀后,Ba2+過量,剩余的即[Ba2+]=0.01-0.001=0.009mol/L.[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L)
因為,剩余的即[SO42-]=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L
所以,SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。注意:當剩余離子即平衡離子濃度﹤10-5mol/L時,認為離子已沉淀完全或離子已有效除去。第54頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例3(08廣東):已知Ag2SO4的Ksp為2.0×10-5,將適量Ag2SO4固體溶于100mL水中至剛好飽和,該過程中Ag+和SO42-濃度隨時間變化關系如圖1(飽和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol/L)。若t1時刻在上述體系中加入100mL0.020mol/LNa2SO4溶液,下列示意圖中,能正確表示t1時刻后Ag+和SO42-濃度隨時間變化關系的是()圖1B第55頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例4:若某溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么?(Ksp(Fe(OH)3)=4×10-39Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11)pOH=10.8,pH=3.2解:Fe(OH)3Fe3++3OH-Fe3+
沉淀完全時的[OH-]為:第56頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日Mg2+開始沉淀的pH值為:pOH=4.9,pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之間即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11第57頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例5.向1.0×10-3molL-3
的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求開始有Ag2CrO4沉淀生成時的[Ag+]=?CrO42-沉淀完全時,[Ag+]=?已知:Ksp,Ag2CrO4=9.0×10-12解:Ag2CrO42Ag++CrO42-
Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]CrO42-沉淀完全時的濃度為1.0×10-5molL-3故有第58頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日第59頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日第60頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例1:已知25℃時,AgCl的溶解度是1.92×10-3g/L,求它的溶度積。已知AgCl的摩爾質(zhì)量為143.5g/mol。解
:依題意可知25℃時AgCl飽和溶液中
c(Ag+)=c(Cl-)=0.00192/143.5mol/L=1.34×10-5mol/L則KSP,AgCl=c(Ag+).c(Cl-)=(1.34×10-5)2=1.8×10-10⑵.溶度積與溶解度之間的換算第61頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例2:已知25℃時KSP(AgCl)=1.8×10-10,把足量的AgCl放入1L
1.0mol/L的鹽酸溶液中溶解度是多少?(g/L)解:設AgCl在鹽酸中的溶解度為S(mol/L),
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡SS+11AgCl在鹽酸溶液中溶解度比在水中的小。第62頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日例3:已知Ksp,AgCl=1.810-10,Ksp,Ag2CrO4=9.010-12,試求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示)解:(1)設AgCl的溶解度為S1(mol/L),則:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
平衡S1S1
(2)設Ag2CrO4的溶解度為S2(mol/L),則:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)
平2S2S2在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度第63頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日由以上例題的結果可得到如下結論:
①同種類型的難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp越大則溶解度越大。
②不同類型則不能用Ksp的大小來比較溶解度的大小,必須經(jīng)過換算才能得出結論。第64頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日【練習】1.向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加0.1mol/LNaCl溶液,至不再有白色沉淀生成為止。取其中澄清溶液,逐滴加入飽和Na2S溶液,有無沉淀生成?如果先向AgNO3溶液中加Na2S溶液至沉淀完全,再向上層清液中滴加NaCl,情況又如何?試解釋原因。是否可以用Na2SO4代替Na2S?沒有沉淀生成。Ag2S飽和溶液中Ag+太少,不能生成AgCl沉淀。有黑色沉淀生成。第65頁,共72頁,2023年,2月20日,星期日不可以,設c(SO42-)=0.1mol/L,為使而之沉淀,c(Ag+)=(1.4×10-5/0.1)1/2=1.18×10-2mol/L。而在AgCl飽和溶液中c(Ag+)=(1.8×10-10)1/2=1.34×10-5mol/L第66頁,共72頁,2023年,2月20
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