2023年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第一部分考點指導(dǎo)第七章有機化學(xué)基礎(chǔ) 第3講烴與鹵代烴

第3講燃與鹵代燃

【課標(biāo)要求】

1.掌握烷、烯、烘和芳香燃的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，掌握鹵代煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及與其他有機物的

相互轉(zhuǎn)化。

2.了解煌類及煌的鹵代衍生物的重要應(yīng)用以及煌的鹵代衍生物合成方法。

【學(xué)科素養(yǎng)】

L宏觀辨識與微觀探析：認(rèn)識煌的多樣性，并對燒類物質(zhì)進(jìn)行分類，能從不同角度認(rèn)識妙和

鹵代煌的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和變化，形成結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)的理念。

2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：官能團的性質(zhì)及結(jié)構(gòu)決定有機物的性質(zhì)，要建立結(jié)構(gòu)模型。

為教師備課、授課

教師獨具

O知謂槍卷-史構(gòu)體系,提供豐富教學(xué)資源

（通式:C”Hw2（"31）;結(jié)構(gòu)特點:以C-C鍵相連）

（化學(xué)性質(zhì):取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、分解反應(yīng)

（通式:C”HM”>2）;官能團:〉C=C<

（化學(xué)性質(zhì):加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)I

加聚反應(yīng)(

脂￡1

和

|烯」的順反異構(gòu):順式結(jié)構(gòu)、反式結(jié)構(gòu)>

浦

代

乙烯的實驗室制備:CzHQH巡!等Co2ZCH2t

燃H表示:R-X;官能團:-X（X代表F、Cl、Br、1口

］70t?+H2O〕

-（根據(jù)鹵素原子的不同分類:勿代土、氯代燒、溟代燒、碘代土）

（通式:仁142小2（〃云2）;官能團:一€^（?二］鹵

.、（取代反應(yīng):NaOH的水溶液、加熱）

（化學(xué)性質(zhì):加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加聚反應(yīng)）——

［化學(xué)性質(zhì)H.

----------■｛消去反應(yīng):NaOH的靜溶液、網(wǎng)

（乙烘的實驗室制備:CaC2+2Hq->Ca（OH）z+C2Hzt）

考情播報

2021浙江1月選考第6題

2020浙江1月選考第10題

2019天津高考第1題

2019上海等級考第7題

考點一：烷燒、烯煌與煥燃

2019浙江4月選考第16題

2018浙江4月選考第15題

2018全國I卷第11題

2017北京高考第9題

2021河北選擇性考第8、12題

2020天津等級考第9題

2019全國I卷第8、9題

考點二：芳香燒

2019全國III卷第8題

2018全國HI卷第9題

2018浙江4月選考第32題

2021湖南選擇考第13題

2020全國I卷第36題

考點三：鹵代煌2020全國II卷第36題

2018全國IH卷第36題

2018海南高考第18題

命題分析

分析近五年高考試題,高考命題在本講有以下規(guī)律：

1.從考查題型和內(nèi)容上看,高考命題以選擇題和非選擇題呈現(xiàn),考查內(nèi)容主要有以下兩個方

面：

(1)煌的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

(2)鹵代煌的組成、結(jié)構(gòu)特點和性質(zhì)。

2.從命題思路上看，側(cè)重鹵代姓在有機合成中的應(yīng)用考查。

備考策略

根據(jù)高考命題特點和規(guī)律,復(fù)習(xí)時要注意以下幾個方面：

1.以烷、烯、快和芳香煌的代表物為例，比較它們在組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。

2.了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及應(yīng)用。

3.了解鹵代燃的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點以及它們與其他有機物的相互聯(lián)系。

4.了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。

5.舉例說明燒類物質(zhì)在有機合成和有機化工中的重要作用。

考點一：烷燒、烯煌與煥煌(基礎(chǔ)性考點)

必備知識?夯實

一、烷煌的結(jié)構(gòu)

1.脂肪姓的分類

煌是僅由C、H兩種元素組成的有機化合物，又叫碳?xì)浠衔铩?/p>

根據(jù)脂肪姓的結(jié)構(gòu)，人們把含有遍或三鍵等不飽和鍵的脂肪煌稱為不飽和脂肪燒，簡稱不

飽和燒，主要包括烯燒、煥煌等;把不含不飽和鍵的脂肪煌稱為飽和脂肪燒，簡稱飽和燃，

主要包括烷燒。

2.烷妙的結(jié)構(gòu)與通式

碳原子之間以單鍵結(jié)合成鏈狀，剩余的價鍵均與氫原子結(jié)合,使每個碳原子的化合價都充分

利用，達(dá)到飽和。通式為CJU+2。

深思考

烷嫌分子中所有的碳原子都在同一條直線上嗎？

提示：烷妙分子中碳碳結(jié)合成鏈狀，鏈狀不是呈“直線狀”，而是呈鋸齒狀，鏈上還可分出支

鏈。如下圖所示：

O

正戊烷異戊烷新戊烷

二、烷燒的性質(zhì)

1.物理性質(zhì)

(1)熔、沸點：隨著分子中碳原子數(shù)目的增多，熔、沸點逐漸升高。

(2)密度：隨著分子中碳原子數(shù)目的增多，密度逐漸增大,但都小于水的密度。

(3)溶解性：烷燃難溶于水，易溶于有機溶劑。

2.化學(xué)性質(zhì)

烷煌的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，常溫下不與強酸、強堿、高鋅酸鉀溶液等發(fā)生反應(yīng)。

(1)氧化反應(yīng)一一可燃性：

烷燃燃燒的通式為QH*+甘。23^82+年1)凡。。

(2)取代反應(yīng)：烷燃在遜條件下能與氯氣、浪蒸氣等發(fā)生取代反應(yīng)。如甲烷與氯氣反應(yīng)生成

一氯甲烷的化學(xué)方程式為陽+5^^CHCl+HCl。

微點撥烷始取代反應(yīng)的注意點

①烷妙與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)時，其鹵代產(chǎn)物的種類復(fù)雜，一鹵代物的數(shù)目可按等效氫的

數(shù)目計算；二鹵代物的數(shù)目可按“定一移一”法書寫計算。

②在光照條件下，烷燒只能與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)，不能與鹵素單質(zhì)的水溶液反應(yīng)。

③烷燒與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)是逐步進(jìn)行的，不會停留在每一步。如一氯乙烷會繼續(xù)與氯氣

反應(yīng)生成二氯乙烷、三氯乙烷等。故一鹵代烷通常不用烷煌與鹵素單質(zhì)反應(yīng)來制取。

(3)裂解反應(yīng)：烷始在隔絕空氣加強熱的條件下可以分解成碳原子數(shù)較少的烷煌和烯煌。

催化劑,催化劑,

如CH。C2H,+C2H6,C,H10CH-C3H6。

深思考

分子式符合通式c凡中的兩種有機物一定互為同系物嗎？

提示：不一定。分子式符合通式c凡中的有機物，若碳原子數(shù)不同，都屬于烷燒，結(jié)構(gòu)相似,

互為同系物；若碳原子數(shù)相同，碳架結(jié)構(gòu)不同，則為同分異構(gòu)體。

三、烯烽、怏煌的結(jié)構(gòu)及組成

1.烯妙結(jié)構(gòu)及組成

(1)乙烯：分子式為里，結(jié)構(gòu)簡式為叟三出。

(2)烯燒：分子中含有碳碳雙鍵的一類脂肪燒。烯》的官能團為碳碳雙鍵。分子中含有一個碳

碳雙鍵的烯煌的通式：CJM心2)。

2.煥煌結(jié)構(gòu)及組成

(1)乙快：分子式為迫，結(jié)構(gòu)簡式為HC三CH。

(2)煥妙：分子中含有碳碳三鍵的一類脂肪燒。煥燒的官能團為碳碳三鍵。分子中含有一個碳

碳三鍵的煥煌的通式：C幾2(心2)。

四、烯燒、煥煌的性質(zhì)

1.物理性質(zhì)

烯煌(快燃)隨著碳原子數(shù)的增多，烯宜(煥煌)的沸點逐漸升高,液態(tài)烯煌(煥煌)的密度逐漸

增大。但都比水的密度小，均丕溶于水。

2.化學(xué)性質(zhì)

(1)烯煌的化學(xué)性質(zhì)

①氧化反應(yīng)：

a.烯煌能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色。

b.可燃性：CJk+孝0?吏蟋乩6+疝

②加成反應(yīng)：CH：—CH=CH2+Br2^CH3—CHBr—CH2Br0

■￡-0112—CH玉

③加聚反應(yīng)：MH2=CH—CH：,催化到CH,

(2)煥煌的化學(xué)性質(zhì)

①氧化反應(yīng)：

a.可燃性：煥燒燃燒的通式：

3n-l占燃，/、

C凡“-2+^=0?^^成02+(〃-1)艮0。

b.能被氧化劑氧化：通入酸性KMnO,溶液中，溶液紫色褪去。

②加成反應(yīng)：

CH=CH+Br2-CHBr=CHBr；

CHBr=CHBr+Br,^CHBr—CHBr,；

催化劑

CH=CH+HC1CH2=CHC1O

③加聚反應(yīng)：在一定條件下煥燒可以發(fā)生加聚反應(yīng)。

深思考

(1)烯煌能使酸性高銃酸鉀溶液及濱水褪色，其原理是否相同？

提示：不同，烯燃能使酸性高銃酸鉀溶液褪色是發(fā)生了氧化反應(yīng)，而烯燃使濱水褪色是發(fā)生

了加成反應(yīng)。

⑵如何區(qū)分乙烷和乙烯？如何除去乙烷中混有的乙烯？

提示：澳水(澳的四氯化碳溶液)、酸性高錦酸鉀均可區(qū)分乙烷和乙烯；褪色的是乙烯，不褪

色的是乙烷；除去乙烷中混有的乙烯只能用濱水，酸性高鈦酸鉀能夠氧化乙烯產(chǎn)生新的氣體

雜質(zhì)co”澳的四氯化碳溶液能溶解乙烷。

⑶丙烯與HBr加成的產(chǎn)物有幾種？主要產(chǎn)物是什么？有什么規(guī)則？

CH3—CHCH3

提示：2種；Br；不對稱烯煌與鹵化氫加成時，一般氫加到含氫多的不飽和碳原

子一側(cè)，即馬氏規(guī)則。

五、煤、石油、天然氣的綜合利用

1.煤

(1)煤的組成:煤是由有機物和少量無機物組成的復(fù)雜混合物,主要含有碳元素，還含有少量

氫、氧、氮、硫等元素。

(2)煤的綜合利用

①干儲:把煤隔絕空氣加強熱使其分解的過程。煤的干鐳是一個復(fù)雜的物理、化學(xué)變化過程。

廣氣態(tài)物質(zhì)f焦?fàn)t氣：Hz、CO、CH,CH,

廣粗氨水:氨、鐵鹽

煤工強■*液態(tài)物質(zhì)一--粗苯：苯、甲苯、二甲苯

f煤焦油：瀝青、苯酚等

「固態(tài)物質(zhì)f焦炭

②氣化:將煤轉(zhuǎn)化為可燃性氣體的過程，目前主要方法是煤和水蒸氣高溫下反應(yīng)制水煤氣,其

化學(xué)方程式為C(s)+H20(g)^0(g)+H2(g)。

③液化

催幽

a.直接液化:煤+氫氣高溫、高jF液體燃料。

?催化劑

b.間接液化:煤+水銬水煤氣』一甲醇等。

2.石油

(1)石油的成分：由多種碳?xì)浠衔锝M成的混合物,主要成分是烷燒、環(huán)烷煌和芳香煌,所含元

素以C、H為主，還含有少量N、S、P、0等。

⑵石油的加工

深思考

裂化汽油能不能萃取濱水中的浸單質(zhì)？

提示：由于裂化汽油中含有不飽和的烯煌,能與濱水中的溟發(fā)生加成反應(yīng),所以裂化汽油不能

用于萃取濱水中的溟單質(zhì)。

3.天然氣

（1）天然氣的主要成分是甲烷,它是一種清潔的化石燃料,更是一種重要的化工原料。

高溫—

⑵天然氣與水蒸氣反應(yīng)制取風(fēng)的原理:訊+艮01）催化寂0）+3%

4.環(huán)境保護

石油化工,科學(xué)家正在積極探索“全合成、零排放”的綠色化學(xué)工藝，開發(fā)對環(huán)境友好的產(chǎn)品、

控制設(shè)備和儀器。

深思考

裂化與裂解的原理相同，其目的也相同嗎？

提示:裂化與裂解的原理相同,但目的不同。裂化目的是提高從石油得到的汽油等輕質(zhì)油的產(chǎn)

量；裂解的目的是得到氣態(tài)烯燒。

關(guān)鍵能力?進(jìn)階

?命題角度:脂肪煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2022?河源模擬）丙烷的分子結(jié)構(gòu)可簡寫成鍵線式結(jié)構(gòu)/\，下列關(guān)于化合物aID和化

合物bi的說法中正確的是（）

A.化合物a、b的分子式均為C6Hg

B.化合物a的二氯代物有6種

C.化合物a、b均可以使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

D.化合物a中所有原子可處于同一平面上

【解析】選Bo由題給化合物結(jié)構(gòu)可知,化合物a、b的分子式均為C6H內(nèi)A項錯誤；由化合物a

的結(jié)構(gòu)可知,其二氯代物有6種,B項正確；由化合物a、b的結(jié)構(gòu)可知,化合物a中含有碳碳雙

鍵,可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,化合物b中不含碳碳雙鍵,不能使酸性高鋅酸鉀溶液褪

色,C項錯誤;化合物a中含有飽和碳原子,所有原子不可能處于同一平面上,D項錯誤。

2.（2022?東莞模擬）試劑生產(chǎn)中,常用雙環(huán)戊二烯通入水蒸氣解聚成環(huán)戊二烯,下列說法錯誤

的是（）

Q0（雙環(huán)戊二烯，..、2。（環(huán)戊二烯.§）

A.雙環(huán)戊二烯的分子式為CI0H12

B.雙環(huán)戊二烯和環(huán)戊二烯均能使酸性KMnO,溶液褪色

C.環(huán)戊二烯的一氯代物有3種

D.環(huán)戊二烯所有原子均能共平面

【解析】選D。根據(jù)雙環(huán)戊二烯的鍵線式，雙環(huán)戊二烯的分子式為CJUA正確;雙環(huán)戊二烯和

環(huán)戊二烯中均含有碳碳雙鍵,因此均能使酸性KMnO,溶液褪色,B正確;環(huán)戊二烯的等效氫有3

種,其一氯代物有三種,C正確;環(huán)戊二烯中含有“一CH,一”的結(jié)構(gòu)，不可能所有原子共平面,D

錯誤。

3.降冰片二烯在紫外線照射下可以發(fā)生下列轉(zhuǎn)化。下列說法正確的是（）

A.降冰片二烯分子中位于同一平面的碳原子超過4個

B.降冰片二烯不能使澳的四氯化碳溶液褪色

C.四環(huán)烷的一氯代物超過三種（不考慮立體異構(gòu)）

D.降冰片二烯與四環(huán)烷互為同分異構(gòu)體

【解析】選D。乙烯中所有原子共平面、甲烷中最多有3個原子共平面，該分子中亞甲基、次

亞甲基中碳原子都采用sp：,雜化,具有甲烷結(jié)構(gòu)特點,所以降冰片二烯分子中位于同一平面的

碳原子不超過4個,A錯誤;降冰片二烯中碳碳雙鍵能與BQ發(fā)生加成反應(yīng),故能使溟的四氯化

碳溶液褪色,B錯誤；四環(huán)烷有幾種氫原子,其一氯代物就有幾種,該分子中含有3種氫原子，

所以其一氯代物有3種,C錯誤;分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的有機物互為同分異構(gòu)體，二者分子式

相同而結(jié)構(gòu)不同,所以互為同分異構(gòu)體,D正確。

4.（2022?肇慶模擬）乙煥是一種重要的有機化工原料，以乙煥為原料在不同的反應(yīng)條件下可以

轉(zhuǎn)化成以下化合物。下列說法正確的是（）

一正四面體烷O

一乙烯基乙塊CH-C-CH-CH2

9__苯Ci

一環(huán)辛四烯cj

A.正四面體烷的分子式為C,H?其二氯代物有兩種

B.等質(zhì)量的乙快與乙烯基乙快完全燃燒時的耗氧量相同

C.苯為平面六邊形結(jié)構(gòu),分子中存在C-C和C-C,能使酸性KMnO」溶液褪色

D.環(huán)辛四烯跟苯的結(jié)構(gòu)很像,不能使澳水褪色

【解析】選Bo由正四面體烷結(jié)構(gòu)可知,分子中含有4個C原子、4個H原子,故分子式為CH,,

正四面體烷中只有1種H原子，任意2個H原子位置相同,故其二氯代物有1種，故A錯誤；乙

烯基乙煥的分子式為CH,乙煥與乙烯基乙煥的最簡式相同，為CH,等質(zhì)量的乙煥與乙烯基乙

煥完全燃燒時耗氧量相同，故B正確;苯為平面六邊形結(jié)構(gòu),分子中不存在C—C和C=C,苯中化

學(xué)鍵是介于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間特殊的鍵,不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,故C錯誤;環(huán)

辛四烯中存在碳碳雙鍵,能與澳水發(fā)生加成反應(yīng)使濱水褪色,故D錯誤。

考點二：芳香煌(基礎(chǔ)性考點)

必備知識?夯實

1.芳香化合物

(1)芳香化合物是指含有苯環(huán)的有機化合物,并不是指具有芳香氣味的有機物。苯環(huán)是芳香化

合物最基本的結(jié)構(gòu)單元。

(2)芳香煌是芳香碳?xì)浠衔锏暮喎Q,差是最簡單的芳香煌。

2.苯的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(1)組成與結(jié)構(gòu)

①苯分子中6個H核的核磁性完全相同,6個氫原子所處的化學(xué)環(huán)境完全相同。

②苯的分子式為毀，其分子中的6個碳原子和6個氫原子都處于同一平面上,為平面正六

邊形結(jié)構(gòu)。

③大量實驗表明，在苯分子中不存在獨立的II和/\，我們常用凱庫勒式

表示苯的結(jié)構(gòu)，但凱庫勒式不能全面反映苯的結(jié)構(gòu)，基于苯環(huán)的成鍵特點，苯的結(jié)構(gòu)又可以

表不為。

(2)物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味密度溶解性揮發(fā)性毒性

不溶于水，有沸點比較低，

無色液態(tài)有特殊氣味比水小有毒

機溶劑中易溶易揮發(fā)

(3)化學(xué)性質(zhì)

①苯在一定條件下可以與乩發(fā)生加成反應(yīng)，試寫出反應(yīng)方程式:

催化劑

+3H

2△

②苯可燃燒，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為

,占燃

2c6H$+150?12co2+6H?0。

③取代反應(yīng)

I.FeBn作催化劑，與液漠發(fā)生取代反應(yīng)生成澳苯和鄰二漠苯的化學(xué)方程式為

II.苯與濃硝酸、濃硫酸的混合物作用

濃硫酸,N°2+HO

+HNO360七42

60℃時生成硝基苯的化學(xué)方程式為

100?110°C生成間二硝基苯的化學(xué)方程式為

濃硫酸

+2HNO+2HO

3100—110P2

深思考

(1)如何證明苯分子中的碳碳鍵是完全相同的？

提示：如果苯分子為單雙鍵交替排列的結(jié)構(gòu)，則苯的鄰位二氯取代物應(yīng)有2種：O0和

o而事實上苯的鄰位二氯取代物只有1種，說明苯分子中的碳碳鍵是完全相同的。

(2)苯分子中的碳碳鍵不飽和，因此苯與乙烯的性質(zhì)相同，能夠發(fā)生加成反應(yīng)。這種說法正確

嗎？為什么？

提示：不正確。苯環(huán)中的碳碳不飽和鍵不同于烯煌中的碳碳雙鍵，盡管能夠發(fā)生某些加成反

應(yīng)，如與氫氣可以發(fā)生加成反應(yīng)，但條件不同，而且苯不能與澳發(fā)生加成反應(yīng)。

3.芳香煌的來源及其應(yīng)用

(1)芳香蟲最初來源于煤焦油中。

(2)隨著石油化工的發(fā)展，通過石油化學(xué)工業(yè)中的催化重整和裂化等工藝可以獲得芳香煌。

(3)一些簡單的芳香燒，如苯、甲苯、對二甲苯、乙苯等是基本的有機原料，可用于合成炸藥、

染料、藥品、農(nóng)藥、合成材料等。

4.苯的同系物

(1)組成和結(jié)構(gòu)特點

①苯的同系物是苯環(huán)上的氫原子被烷基取代后的產(chǎn)物:

②分子中只有一個苯環(huán),側(cè)鏈都是烷基;

③通式為C出吁6(啟7)。

⑵常見的苯的同系物

名稱結(jié)構(gòu)簡式分子式

甲苯QH,C7H8

乙苯CH2CH3C8Hi（）

鄰二甲苯CsHio

H3C-^J-CH3

二甲苯間二甲苯?8此0

對二甲苯H3cCsjjio

(3)化學(xué)性質(zhì)(以甲苯為例)

①氧化反應(yīng)

點燃

a.燃燒反應(yīng)式：CN+902二二7C02+4H20O

②硝化反應(yīng)NO2+340o

2,4,6三硝基甲苯為淡黃色針狀晶體，簡稱三硝基甲苯，俗稱TNT,用于國防和爆破。

5.乙苯的工業(yè)制備

6.芳香煌的分類和實例（寫出結(jié)構(gòu)簡式）

多苯代脂烽:二苯甲烷

芳

香＜聯(lián)苯

烽

稠環(huán)芳烽:秦

關(guān)鍵能力?進(jìn)階

?命題角度一:芳香煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2022?深圳模擬）十九大報告提出將我國建設(shè)成為制造強國。有機物（燒）“PX”的結(jié)構(gòu)模

型如圖，下列說法錯誤的是（）

A“PX”的分子式為CaHio

B.“PX”的二氯代物共有6種（不考慮立體異構(gòu)）

C.“PX”分子中，最多有14個原子共面

D.“PX”難溶于水，易溶于四氯化碳

【解析】選B。根據(jù)模型可知,PX為對二甲苯。A項，分子式為CN。,正確;B項，“PX”的二氯

錯誤;C項，“PX”分子中,苯環(huán)上的C原子和H原子與兩個甲基上的碳原子共面,有12個原子，

每個甲基中可有1個H旋轉(zhuǎn)至該平面,故該分子中最多有14個原子共面,正確;D項,對二甲苯

難溶于水，易溶于四氯化碳,正確。

2.（2022?湛江模擬）對甲基苯乙烯（YD-/）是有機合成的重要原料。下列對其結(jié)構(gòu)與性

質(zhì)的推斷錯誤的是（）

A.分子式為C9HIO

B.能發(fā)生加聚反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C.具有相同官能團的芳香煌同分異構(gòu)體有5種（不考慮立體異構(gòu)）

D.分子中所有原子可能處于同一平面

【解析】選D。A項，對甲基苯乙烯（—（2）^）含有9個碳和10個氫，分子式為CM。,故A

正確;B項,含有碳碳雙鍵,可發(fā)生加聚反應(yīng)和氧化反應(yīng),故B正確;C項,含有兩個支鏈時,有鄰、

間、對三種結(jié)構(gòu)，含有一個支鏈時,支鏈為一CH=CH—CH：,、—CH2CH=CH2,—ClCHjTH?,除了

O,本身，共有5種同分異構(gòu)體,故C正確;D項,含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,都為平面形結(jié)構(gòu),

處于同一平面,分子中含有一OL甲基為四面體結(jié)構(gòu),所以分子中所有原子不可能處于同一平

面，故D錯誤。

3.（2022?汕尾模擬）稠環(huán)芳香煌是指兩個或兩個以上的苯環(huán)通過共用環(huán)邊所構(gòu)成的多環(huán)有機

化合物。常見的稠環(huán)芳香燃如蔡、慈、菲、花等,其結(jié)構(gòu)分別為

菲花

下列說法不正確的是（）

A.蔡的分子式為C.oHs）與也完全加成后，產(chǎn)物的分子式為C,0H18

B.蔥、菲、花的一氯代物分別有3種、5種、5種

C.上述四種物質(zhì)的分子中,所有碳原子均共平面

D.上述四種物質(zhì)均可與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)

【解析】選B。根據(jù)蔡的結(jié)構(gòu)式可知，蔡的分子式為a息,1mol蔡可與5mol比完全加成，產(chǎn)

物的分子式為故A正確;根據(jù)慈、菲、花的結(jié)構(gòu)式可知，恿、菲、花分別有3種、5種、

3種氫原子，則一氯代物分別有3種、5種、3種，故B錯誤;苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，則兩個或兩個以

上的苯環(huán)通過共用環(huán)邊所構(gòu)成的多環(huán)有機化合物也為平面結(jié)構(gòu)，即所有碳原子均共平面，故C

正確;這四種物質(zhì)的苯環(huán)上都連有氫原子,在濃硫酸作用下，可與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),故D正

確。

?命題角度二:芳香姓的同分異構(gòu)體

CH3

4.（2022?惠州模擬）與A（O^C-CHz）含有相同官能團的芳香化合物的同分異構(gòu)體還有—

種（不含立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為六組峰，且峰面積之比為1：1：2：2：2：2的結(jié)構(gòu)

簡式為o

CH3

【解析】與人（O^^-CHz）含有相同官能團的芳香化合物的同分異構(gòu)體還有5種。苯環(huán)上

可以連接一個甲基和一個一CH-CHz,有三種結(jié)構(gòu),也可以是苯環(huán)上連接一CH7HCH3或一

CHKH-CH”共5種,其中核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1：1：2：2：2：2的結(jié)構(gòu)簡

CH2CH=CH2

CH3

5.異丙苯（<―>CH—C、）是一種無色有特殊芳香氣味的液體,可用于有機合成,該物質(zhì)有

多種同分異構(gòu)體,其中一澳代物最少的芳香煌同分異構(gòu)體的名稱是。

【解析】在異丙苯的多種同分異構(gòu)體中，一澳代物最少的結(jié)構(gòu)最對稱,其結(jié)構(gòu)簡式為

CII3

A

CH3CH3,名稱是1,3,5-三甲苯，只有兩種一漠代物。

答案：1,3,5-三甲苯

考點三：鹵代始（基礎(chǔ)性考點）

必備知識?夯實

1.鹵代姓的概念

（1）鹵代煌是用分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R-X（其中R

一表示烽基）。

⑵官能團是鹵素原子（或碳鹵鍵）。

2.鹵代始的物理性質(zhì)

除CH￡I、CH3cH2。等少數(shù)為氣體外,其余為

液體或固體

比同碳原子數(shù)的燒沸點要高

難灌于水,易溶于有機溶劑

一氟代燒、一氯代烽密度比水小，其余密度比水上

3.鹵代堤的水解反應(yīng)和S消去反應(yīng)

反應(yīng)類型水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強堿的水溶液加熱強堿的醇溶液加熱

11

斷鍵方式—c—C

R—CH?—XH—()H11

HX

相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX,

鹵代煌分子中的鹵原子被水中的反應(yīng)通式

反應(yīng)本質(zhì)

羥基所取代生成醇,反應(yīng)的通式:R

-c-c-

和通式NaOH11乙整11

—X+H/O-A^R—OH+HXHX+NaOH△—C-C-+NaX+H2

0

消去H、X,生成物中含有碳碳雙鍵或碳

產(chǎn)物特征引入一OH

碳三鍵

反應(yīng)規(guī)律①所有的鹵代煌在NaOH的水溶液與鹵素原子相連碳原子的鄰碳原子上

中均能發(fā)生水解反應(yīng)的H消去,從而生成不飽和鍵。若有多

②多鹵代煌可生成多元醇個相鄰碳原子,且都能消去氫原子時，

③兩個鹵素原子連在同一個碳原產(chǎn)物不止一種

子上,會水解生成不穩(wěn)定二羥基中

間體,這個中間體會脫水轉(zhuǎn)化為穩(wěn)

定產(chǎn)物

4.鹵代短中鹵素原子的檢驗

(1)實驗原理：

NaOH

R—X+H2O-2^R—OH+HX、HX+Na0H=NaX+H20

HN03+Na0H=NaN03+H20,AgN03+NaX=AgXI+NaNO3

根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(亙色、淡黃色、重色)可確定鹵素原子種類(氯、'澳、碘)。

⑵實驗步驟：

/AgCl白色沉淀

pYNaOH溶液公稀硝酸AgNO、./AoRr海苗億濘油

R-XfS嗑液~\「AgBr淡黃色仇淀

、、Agl黃色沉淀

微點撥加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過量的NaOH,防止NaOH與AgN()3反應(yīng)對實驗產(chǎn)

生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNQ,中和，則AgNOs溶液直接與NaOH

溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色Ag20沉淀。

5.鹵代煌的獲取方法

(1)取代反應(yīng)。

①乙烷與Ck的反應(yīng)(填化學(xué)方程式，下同)：

CH3cH3+CL2光^昭CH3cH2CI+HCI；

*C+BQ——Br+HBr

②苯與BQ的反應(yīng)：'、一/''、一/______________；

③C2H50H與HBr的反應(yīng)：

CHQH+HBrrZ\CzH,Br+HQ。

(2)不飽和燃的加成反應(yīng)。

@CH：iCH=CH2+Br2-CH3CHBr—CH2Br；

催化劑

@CH：—CH=CH2+HBrCH3—CH—CH3(或CLCHEH^Br)；

催化劑

③CH三CH+HC1A-*CH2=CHC1O

6.鹵代煌對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響

氟氯燃在大氣平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。

，辨易錯

⑴CH3cH2cl的沸點比CH3cH3的沸點高(J)

提示：CH：tCH2Cl的相對分子質(zhì)量較大，沸點較高。

⑵漠乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯(J)

提示：濱乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應(yīng)。

(3)所有的鹵代姓都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)(X)

提示：所有的鹵代燒都能發(fā)生水解反應(yīng)，但不一定都能發(fā)生消去反應(yīng)，因為消去反應(yīng)是連鹵

素原子的碳原子的鄰位碳上必須有H原子。

(4)用AgNOs溶液和稀硝酸便可檢驗鹵代姓中的氯、澳、碘元素(X)

提示：鹵代燃在水溶液中不會電離出氯、漠、碘等離子。

(5)CNBr屬于電解質(zhì)，在堿的水溶液中加熱可生成C2H50H(X)

提示：C2HsBr屬于非電解質(zhì)。

X

I

⑹鹵代煌CH3CH2CHCH:i發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有2種(J)

X

I

提示：CH3cH2cHe凡發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有CH3cH=CHCL、CH3CH2CH=CH2o

關(guān)鍵靠力?進(jìn)階

?命題角度一：鹵代始的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

1.(2022?江門模擬)某有機物其結(jié)構(gòu)為，關(guān)于該有機物下列敘述正確的是

()

A.分子式為CiaHisCl

B.該分子中能通過加聚反應(yīng)生成高分子化合物

C.在加熱和催化劑作用下，1mol該有機物最多能和3mol不反應(yīng)

D.能使酸性KMnO,溶液褪色，但不能使澳水褪色

【解析】選B。該有機物的分子式為Cl:iH17Cl,故A錯誤;含碳碳雙鍵,能通過加聚反應(yīng)生成高分

子化合物,故B正確；苯環(huán)、碳碳雙鍵均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則在加熱和催化劑作用下，1mol

該有機物最多能和4molH?反應(yīng)，故C錯誤;含碳碳雙鍵，能使酸性KMnO”溶液、澳水均褪色，

故D錯誤。

2.（2022?清遠(yuǎn)模擬）有機物b由于其特殊的結(jié)構(gòu),一直受到理論化學(xué)家的注意,其轉(zhuǎn)化關(guān)系如

圖所示，下列說法正確的是（）

A.b分子中的所有原子都在同一平面上

B.p可在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱生成烯燒

C.m的同分異構(gòu)體中屬于芳香族化合物的共有5種（不考慮立體異構(gòu)）

D.①是加成反應(yīng),②是消去反應(yīng)

【解析】選Cob分子中含有飽和碳原子,所以不可能所有原子都在同一平面上,A項錯誤;p分

子P-C原子上沒有氫原子,所以不能發(fā)生消去反應(yīng),B項錯誤;m的同分異構(gòu)體中屬于芳香族化

正確;b分子中碳碳雙鍵斷裂,與CBr2結(jié)合,所以①屬于加成反應(yīng),物質(zhì)p為鹵代煌，鹵代煌發(fā)

生水解反應(yīng)生成醇，同一個碳原子上連有兩個羥基時不穩(wěn)定,發(fā)生脫水反應(yīng),最終生成m,故②

的反應(yīng)類型先是取代反應(yīng)后是消去反應(yīng),D項錯誤。

?命題角度二.鹵代煌中鹵素原子的檢驗

3.檢驗1-澳丙烷中含有澳元素的實驗步驟、操作和順序正確的是（）

①加入AgN（）3溶液②加入NaOH溶液③加入適量稀HNO?④加熱⑤取上層液體⑥取下

層液體

A.②④⑤③①B.②④⑥③①

C.②④⑤①D.②④⑥①

【解析】選Ao利用濱離子和硝酸銀反應(yīng)生成淡黃色沉淀來檢驗澳元素，17臭丙烷中含有的

是濱原子，需要把溟原子轉(zhuǎn)化為溟離子，先將卜澳丙烷在氫氧化鈉溶液中加熱發(fā)生水解生成

漠化鈉，靜置分層，未水解的1-澳丙烷在下層，漠化鈉溶于水，在上層，取上層溶液加適量

的酸中和后，加入硝酸銀生成淡黃色沉淀，證明含有浸元素，所以實驗步驟、操作和順序為

②④⑤③①。

【點睛筆】

檢驗鹵代煌中的鹵素原子時應(yīng)注意：

①鹵代烽均屬于非電解質(zhì)，不能電離出X，不能用AgN()3溶液直接檢驗鹵素原子的存在。

②將鹵代嫌中的鹵素原子轉(zhuǎn)化為X，也可用鹵代始的消去反應(yīng)。

?命題角度三.鹵代嫌在有機合成中的橋梁作用

4.從漠乙烷制取1,2二浪乙烷，下列制備方案中最好的是()

.水溶液,濃硫酸,17。PBr,

A.CH3CH2Br△CH:iCH2OH—----CH2BrCH2Br

B.CH3CH2Br^CH2BrCH2Br

NaOH醇溶液B

C.CH3CH2Br△"*CH2=CH2^CH3CH2Br^CH2BrCH2Br

JMaOH醇溶液B

_

D.CH3CH2Br△*CH2=CH2-^H2BrCH2Br

【解析】選Do在有機合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取

代反應(yīng)，因為光照下鹵代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟

多，產(chǎn)率低；B項，濱與烷燒發(fā)生取代反應(yīng)，是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C

項，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純度；D項，步驟少，產(chǎn)物純度高。

5.富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe?+形成的配合物一一富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵

性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線：

0&回牒。匿建黑0蠹U

A

lWV^OOCC1NaOHrCOON二

T―萬吉血鐵

2"。HOOC^^△NaOOC卜「'Fe2+

回答下列問題：

(l)A的化學(xué)名稱為,由A生成B的反應(yīng)類型為

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)富馬酸的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)檢驗富血鐵中是否含有F^+的實驗操作步驟是

【解析】(DA的化學(xué)名稱為環(huán)己烷，由環(huán)己烷在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成1-

氯環(huán)己烷。

(2)環(huán)己烯與澳的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C的結(jié)構(gòu)簡式為

COOII

(3)丁烯二酸鈉酸化得富馬酸，其結(jié)構(gòu)簡式為HOOC

(4)考查Fe'+的檢驗。檢驗富血鐵中是否含有Fe，+的實驗操作步驟是取少量富血鐵，加入稀硫

酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產(chǎn)品中含有Fe'+；反之,則無。

COOII

答案：(1)環(huán)己烷取代反應(yīng)(2)（3）HOOC

(4)取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色,則產(chǎn)品中含有Fe:!

+；反之，則無

【點睛筆】

鹵代煌在有機合成中的橋梁作用

HBrNaOH溶液/△

RCH=CH^R-CH2-CH2Br^====±R-CH-CHOH

2濃氫溟酸22

也R—CH—CHLR—C三CH

BrBr

.情境培素養(yǎng)?命題新祝南為教師備課、授課

教師獨具=rO提供豐富教學(xué)資雙

命題新情境

立方烷(QHJ又稱為五環(huán)辛烷，外觀為有光澤的晶體。八個碳原子對稱地排列在立方體的八個

角上。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線:

命題新視角

命題視角1：對照步驟①、③猜測“NBS,△,過氧化物”條件的作用是什么？(科學(xué)探究與

創(chuàng)新意識）

提示：引入Br原子。

命題視角2：寫出C的結(jié)構(gòu)簡式，并解釋你的理由。（證據(jù)推理與模型認(rèn)知）

提示：o。NaOH/乙醇為鹵代燃的消去反應(yīng)條件，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知C的結(jié)構(gòu)簡式。

命題視角3：化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成:

反應(yīng)2反應(yīng)3

X——>Y——?（證據(jù)推理與模型認(rèn)知）

（1）反應(yīng)1的試劑與條件是什么？

提示:C1J光照。

（2）反應(yīng)3可用的試劑是什么？

提示:（VCu或Ag。

。、真題研習(xí)?考題演棟,。

真題演練

1.（2021-天津等級考）最理想的“原子經(jīng)濟性反應(yīng)”是指反應(yīng)物的原子全部轉(zhuǎn)化為期望的

最終產(chǎn)物的反應(yīng)。下列屬于最理想的“原子經(jīng)濟性反應(yīng)”的是（）

A.用電石與水制備乙煥的反應(yīng)

B.用澳乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱制備乙烯的反應(yīng)

C.用苯酚稀溶液與飽和濱水制備2,4,6-三溟苯酚的反應(yīng)

D.用乙烯與氧氣在Ag催