
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文檔簡(jiǎn)介
第一章熱力學(xué)基本規(guī)律基本內(nèi)容:熱平衡定律熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第二定律應(yīng)用溫度內(nèi)能、熱量熵第1頁(yè)第1頁(yè)§1-1熱力學(xué)系統(tǒng)平衡態(tài)及其描述
一.熱力學(xué)系統(tǒng)熱力學(xué)系統(tǒng):即熱力學(xué)研究對(duì)象是大量微觀粒子構(gòu)成宏觀系統(tǒng)
系統(tǒng):
外界:和系統(tǒng)發(fā)生互相作用其它物體系統(tǒng)外界
互相作用
(互換能量,互換物質(zhì))第2頁(yè)第2頁(yè)
孤立系統(tǒng):
閉合系統(tǒng)(閉系):
開(kāi)放系統(tǒng):不互換能量,不互換物質(zhì)互換能量,不互換物質(zhì)互換能量,互換物質(zhì)
均勻系:
(單相系)系統(tǒng)各部分性質(zhì)完全同樣
復(fù)相系:系統(tǒng)不是均勻,但是能夠分成若干均勻部分
相:一個(gè)均勻部分
例子:冰水混合物是二相系第3頁(yè)第3頁(yè)二.熱力學(xué)平衡態(tài)
闡明:
一個(gè)孤立系統(tǒng),無(wú)論其初態(tài)多么復(fù)雜,通過(guò)足夠長(zhǎng)時(shí)間之后,都會(huì)演化到這樣一個(gè)狀態(tài):系統(tǒng)各種宏觀性質(zhì)在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不發(fā)生任何改變,這樣狀態(tài)就稱為熱力學(xué)平衡態(tài)。
B.弛豫時(shí)間
A.動(dòng)態(tài)平衡
初態(tài)末態(tài)
弛豫時(shí)間τ第4頁(yè)第4頁(yè)
C.漲落問(wèn)題熱力學(xué)中普通不考慮漲落!
宏觀物理是由大量微觀粒子構(gòu)成,因此宏觀物體性質(zhì)是大量微觀粒子運(yùn)動(dòng)改變統(tǒng)計(jì)表現(xiàn),人們?cè)诤暧^時(shí)間間隔看到是這種平均結(jié)果。假如在比較短時(shí)間間隔,會(huì)看到相對(duì)于平均結(jié)果漲落。在某種條件下,這種漲落會(huì)放大,在大時(shí)空范圍內(nèi)表現(xiàn)出來(lái)。第5頁(yè)第5頁(yè)三.狀態(tài)參量和狀態(tài)函數(shù)
由于不考慮漲落,系統(tǒng)處于熱平衡時(shí)宏觀物理量有擬定數(shù)值,這些宏觀量應(yīng)當(dāng)存在一定關(guān)系,即數(shù)學(xué)上存在一定函數(shù)關(guān)系。為了以便,能夠選擇其中幾種宏觀量作為自變量,它們本身能夠獨(dú)立改變,稱之為狀態(tài)參量。其它物理量能夠表示為狀態(tài)參量函數(shù),稱為狀態(tài)函數(shù)。第6頁(yè)第6頁(yè)
例子:固體、液體、氣體:體積V(三維物體)
面積A(二維物體)
長(zhǎng)度L(一維物體)電介質(zhì)、磁介質(zhì)系統(tǒng):電場(chǎng)強(qiáng)度電極化強(qiáng)度磁化強(qiáng)度混合氣體、合金:各種物質(zhì)化學(xué)構(gòu)成數(shù)量固體、液體、氣體:壓強(qiáng)P固體、液體:張力T
幾何參量
力學(xué)參量
化學(xué)參量
電磁參量簡(jiǎn)樸系統(tǒng):只有兩個(gè)狀態(tài)參量系統(tǒng),如:p,V第7頁(yè)第7頁(yè)§1-2熱平衡定律和溫度
一.熱接觸物體B物體A
器壁C1.A和B不直接發(fā)生物質(zhì)互換和力互換2.A和B通過(guò)器壁C發(fā)生接觸
闡明:假如A和B狀態(tài)完全能夠獨(dú)立改變,彼此不受影響,則稱C為絕熱壁假如A和B狀態(tài)完全不能夠獨(dú)立改變,彼此受影響,則稱C為透熱壁兩個(gè)物體通過(guò)透熱壁互相接觸稱為熱接觸第8頁(yè)第8頁(yè)二.熱平衡定律(熱力學(xué)第零定律)兩個(gè)物體A和B進(jìn)行熱接觸,經(jīng)驗(yàn)表明,它們狀態(tài)都將發(fā)生改變,但是通過(guò)足夠長(zhǎng)時(shí)間之后,它們狀態(tài)不再發(fā)生改變,而是達(dá)到一個(gè)共同點(diǎn)平衡態(tài),我們稱這兩個(gè)物體達(dá)到了熱平衡。
熱平衡定律:假如兩個(gè)物體A和B各自和第三個(gè)物體達(dá)到了熱平衡,那么讓A和B熱接觸后,A和B不會(huì)發(fā)生任何改變,即A和B仍處于熱平衡狀態(tài)主要性:定義了溫度第9頁(yè)第9頁(yè)三.溫度定義喀喇氏溫度定理(19):處于熱平衡狀態(tài)下熱力學(xué)系統(tǒng),存在一個(gè)狀態(tài)函數(shù),對(duì)互為熱平衡系統(tǒng),該函數(shù)值相等。證實(shí):為明確起見(jiàn),只考慮簡(jiǎn)樸系統(tǒng)(狀態(tài)參量只有壓強(qiáng)p和體積V)。ACBA和C達(dá)到平衡B和C達(dá)到平衡第10頁(yè)第10頁(yè)利用熱平衡定律:A和B達(dá)到平衡(2)式表明:(1)式兩邊能夠消去,設(shè)消去后(1)變?yōu)椋?1)(2)上式意義:系統(tǒng)A和B分別存在一個(gè)狀態(tài)函數(shù)(是狀態(tài)參量壓強(qiáng)和體積函數(shù)),在熱平衡時(shí)候這個(gè)值相等。我們把定義為系統(tǒng)溫度。第11頁(yè)第11頁(yè)(1):溫度這個(gè)定義是喀喇氏在19提出來(lái),在此之前,溫度定義是:物體冷熱程度數(shù)值表示,這個(gè)定義不嚴(yán)格。
闡明:(2):熱平衡定律由于給出了溫度更科學(xué)定義,故也稱為熱力學(xué)第零定律。(3):稱為系統(tǒng)物態(tài)方程,它給出了系統(tǒng)溫度和狀態(tài)參量之間函數(shù)關(guān)系。第12頁(yè)第12頁(yè)四.溫度計(jì)熱平衡定律也給出了比較不同物體溫度大小方法:在比較兩個(gè)物體溫度時(shí),并不需要兩個(gè)物體直接進(jìn)行接觸,只需要取一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物體分別與這兩個(gè)物體進(jìn)行接觸,這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物體即溫度計(jì)。溫度數(shù)值表示辦法叫作溫標(biāo)(ThermometerScale)
。定容氣體溫標(biāo)要求:純水三相點(diǎn)(theTriplepoint,水、冰、蒸氣三相平衡共存)溫度為273.16.單位:K(開(kāi)爾文)試驗(yàn)表明:在壓強(qiáng)趨于零時(shí),各種氣體所擬定趨于一個(gè)共同點(diǎn)極限溫標(biāo)
,稱為抱負(fù)氣體溫標(biāo):第13頁(yè)第13頁(yè)單位:0C(攝氏度)攝氏溫標(biāo)(CelsiusScale):00C(零攝氏度):
1atm下,水三相點(diǎn)溫度;1000C:
1atm下,水沸騰點(diǎn)溫度。華氏溫標(biāo)(FahrenheitScale)
:?jiǎn)挝唬?F
320F:
1atm下,水三相點(diǎn)溫度;2120F:
1atm下,水沸騰點(diǎn)溫度。第14頁(yè)第14頁(yè)§1-3物態(tài)方程一.物態(tài)方程
平衡態(tài)能夠由它幾何、力學(xué)、化學(xué)、電磁參量數(shù)值擬定。熱力學(xué)系統(tǒng)存在狀態(tài)函數(shù)溫度。物態(tài)方程:給出溫度與狀態(tài)參量之間函數(shù)關(guān)系方程。例:簡(jiǎn)樸系統(tǒng)物態(tài)方程:實(shí)際中,能夠依據(jù)以便將其中兩個(gè)量看作獨(dú)立變量,而將第三個(gè)量當(dāng)作它們函數(shù):闡明:(1)物態(tài)方程不也許由熱力學(xué)理論擬定,而是由試驗(yàn)擬定;(2)統(tǒng)計(jì)物理學(xué)原則上能夠?qū)С鑫飸B(tài)方程。第15頁(yè)第15頁(yè)二.和物態(tài)方程相關(guān)幾種物理量
體漲系數(shù)壓強(qiáng)系數(shù)等溫壓縮系數(shù)三者關(guān)系:這是由于:第16頁(yè)第16頁(yè)三.抱負(fù)氣體物態(tài)方程玻-馬定律:知道物態(tài)方程,能夠?qū)С鲶w漲系數(shù)和等溫壓縮系數(shù)(見(jiàn)習(xí)題);反過(guò)來(lái),知道體漲系數(shù)和等溫壓縮系數(shù),能夠?qū)С鑫飸B(tài)方程。(見(jiàn)習(xí)題)阿氏定律:相同溫度和壓強(qiáng)下,相等體積中所含有各種氣體物質(zhì)量相等。(固定質(zhì)量,溫度不變)下面先導(dǎo)出含有固定質(zhì)量抱負(fù)氣體,其任意兩個(gè)平衡態(tài)和狀態(tài)參量之間關(guān)系。抱負(fù)氣體溫標(biāo):什么是抱負(fù)氣體?抱負(fù)氣體反應(yīng)是實(shí)際氣體在很稀薄時(shí)共同極限性質(zhì)。第17頁(yè)第17頁(yè)試驗(yàn)測(cè)得:1mol抱負(fù)氣體在冰點(diǎn)(273.15K)以及1pn下體積V0為:1mol抱負(fù)氣體物態(tài)方程為:
nmol抱負(fù)氣體物態(tài)方程為:第18頁(yè)第18頁(yè)四.實(shí)際氣體物態(tài)方程范氏方程(VanderWaalsEquation):伯賽洛特方程(BerthelotEquation):狄特里奇方程(DietericiEquation):第19頁(yè)第19頁(yè)此即昂尼斯方程,通常也稱為位力展開(kāi)。在稀薄極限,即密度極限下,所有氣體都趨于抱負(fù)氣體方程:壓強(qiáng)和密度一次冪成正比,百分比系數(shù)RT又和溫度T成正比,在不太稀薄、密度影響必須考慮到條件下,能夠在抱負(fù)氣體方程右邊加入密度高次冪奉獻(xiàn),將壓力展開(kāi)成密度冪級(jí)數(shù):第20頁(yè)第20頁(yè)五.順磁性固體物態(tài)方程&居里定律將順磁性固體放在外磁場(chǎng)中,順磁性固體會(huì)被磁化。
磁化強(qiáng)度:?jiǎn)挝惑w積內(nèi)磁矩,用表示。用H表示磁場(chǎng)強(qiáng)度順磁性固體物態(tài)方程普通形式為:試驗(yàn)發(fā)覺(jué)一些物質(zhì)物態(tài)方程為(居里定律):假如樣品是均勻磁化,則樣品總磁矩m是磁化強(qiáng)度和體積V乘積:第21頁(yè)第21頁(yè)六.均勻系統(tǒng)廣延量和強(qiáng)度量廣延量:與系統(tǒng)質(zhì)量或物質(zhì)量成正比,如m,V。強(qiáng)度量:與系統(tǒng)質(zhì)量或物質(zhì)量無(wú)關(guān),如p,T。關(guān)系:上式嚴(yán)格成立條件:系統(tǒng)滿足熱力學(xué)極限第22頁(yè)第22頁(yè)§1-4功當(dāng)系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生了改變,由一個(gè)狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硗庖粋€(gè)狀態(tài),我們就說(shuō)系統(tǒng)在經(jīng)歷一個(gè)熱力學(xué)過(guò)程,簡(jiǎn)稱過(guò)程。一.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程1、熱力學(xué)過(guò)程做功是過(guò)程中系統(tǒng)和外界互換能量一個(gè)方式。2、準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程系統(tǒng)由某一平衡態(tài)開(kāi)始改變,狀態(tài)改變必定使得平衡受到破壞,需要經(jīng)歷一定期間才干達(dá)到新平衡態(tài),這樣在實(shí)際過(guò)程中系統(tǒng)往往經(jīng)歷了一系列非平衡態(tài)。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是這樣一個(gè)過(guò)程:系統(tǒng)狀態(tài)改變很緩慢,以至于過(guò)程中每一個(gè)狀態(tài)都能夠當(dāng)作平衡態(tài)。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是一個(gè)抱負(fù)過(guò)程。第23頁(yè)第23頁(yè)推動(dòng)活塞壓縮汽缸內(nèi)氣體時(shí),氣體體積、密度、溫度或壓強(qiáng)都將改變。從初始平衡態(tài)開(kāi)始,到建立新平衡態(tài)所需時(shí)間稱為弛豫時(shí)間,記為。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程主要性質(zhì):假如沒(méi)有摩擦阻力,外界在準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程對(duì)系統(tǒng)作用力,能夠用描述系統(tǒng)平衡狀態(tài)狀態(tài)參量或者狀態(tài)函數(shù)表示出。設(shè)所需要時(shí)間為t,則:當(dāng)t遠(yuǎn)不小于弛豫時(shí)間時(shí),則為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。第24頁(yè)第24頁(yè)系統(tǒng)準(zhǔn)靜態(tài)改變過(guò)程可用p-V圖上一條曲線表示,稱之為過(guò)程曲線。第25頁(yè)第25頁(yè)二.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程外界對(duì)系統(tǒng)做功(體積功)先考慮簡(jiǎn)樸系統(tǒng)做功問(wèn)題。這里只考慮體積改變功?;钊推鞅谥g無(wú)摩擦力,因此活塞緩慢移動(dòng)過(guò)程中,封閉流體是(無(wú)摩擦)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。,外界對(duì)流體做功:AB系統(tǒng)體積改變:外界對(duì)系統(tǒng)做功:假如系統(tǒng)在準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中體積發(fā)生有限改變,外界對(duì)系統(tǒng)做功:第26頁(yè)第26頁(yè)系統(tǒng)對(duì)外界所作功等于p-V圖上陰影部分面積(代數(shù)值)闡明:系統(tǒng)所作功與系統(tǒng)始末狀態(tài)相關(guān),并且還與路徑相關(guān),是一個(gè)過(guò)程量。氣體膨脹時(shí),系統(tǒng)對(duì)外界作功;氣體壓縮時(shí),外界對(duì)系統(tǒng)作功VOpdVV1V2作功是改變系統(tǒng)能量(內(nèi)能)一個(gè)辦法第27頁(yè)第27頁(yè)橫截面積為A
長(zhǎng)度為lN匝線圈,忽略線圈電阻假如改變電流大小,就改變了磁介質(zhì)中磁場(chǎng),線圈中將產(chǎn)生反向電動(dòng)勢(shì),外界電源必須克服此反向電動(dòng)勢(shì)做功,在dt時(shí)間內(nèi),外界做功為:三.電磁能對(duì)磁介質(zhì)做功第28頁(yè)第28頁(yè)
設(shè)磁介質(zhì)中磁感應(yīng)強(qiáng)度為B,則通過(guò)線圈中每一匝磁通量為AB,法拉第電磁感應(yīng)定律給出了感生電動(dòng)勢(shì):安培定律給出了磁介質(zhì)中磁場(chǎng)強(qiáng)度H為:
為了簡(jiǎn)樸,考慮各項(xiàng)同性磁介質(zhì)(磁化是均勻):第29頁(yè)第29頁(yè)
當(dāng)熱力學(xué)系統(tǒng)只包括介質(zhì)不包括磁場(chǎng)時(shí),功表示式只是右方第二項(xiàng):第一項(xiàng)是激發(fā)磁場(chǎng)合作功;第二項(xiàng)是使得介質(zhì)磁化所作功。
第30頁(yè)第30頁(yè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中外界做功通用式:**闡明:非準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中外界做功等容過(guò)程:等壓過(guò)程:四.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程做功通用式第31頁(yè)第31頁(yè)作業(yè)習(xí)題1,2,4,6,10,11,12,15,16,17第32頁(yè)第32頁(yè)§1-5熱力學(xué)第一定律做功是系統(tǒng)在過(guò)程中和外界傳遞能量一個(gè)方式。以做功方式傳遞能量,系統(tǒng)外參量必定發(fā)生改變!有無(wú)一個(gè)方式傳遞能量,但是系統(tǒng)外參量不發(fā)生改變?第33頁(yè)第33頁(yè)一.絕熱過(guò)程定義
日常定義:外界B系統(tǒng)A
器壁C假如系統(tǒng)A和外界B狀態(tài)完全能夠獨(dú)立改變,彼此不受影響,則稱C為絕熱壁。日常定義:系統(tǒng)和外界無(wú)熱量互換過(guò)程假如系統(tǒng)A和外界B溫度不相等,中間又沒(méi)有絕熱壁,則系統(tǒng)和外界有熱量互換。問(wèn)題:使用了熱量概念。熱量是什么?第34頁(yè)第34頁(yè)絕熱過(guò)程科學(xué)定義(19,喀喇氏):一個(gè)過(guò)程,其中系統(tǒng)狀態(tài)變換完全是由機(jī)械作用或者電磁作用結(jié)果,而沒(méi)有受到其它影響,稱為絕熱過(guò)程。水+葉片=系統(tǒng)二.焦耳兩個(gè)試驗(yàn)和內(nèi)能定義重物系統(tǒng)溫度升高完全是重物下降結(jié)果,因此,系統(tǒng)溫度升高是絕熱過(guò)程。第35頁(yè)第35頁(yè)水+電阻器=系統(tǒng)系統(tǒng)溫度升高完全是電源做功結(jié)果,因此,系統(tǒng)溫度升高是絕熱過(guò)程。焦耳試驗(yàn)結(jié)果:用各種不同絕熱過(guò)程使得物體升高一定溫度,所需要功是相等(在試驗(yàn)誤差范圍之內(nèi))。焦耳試驗(yàn)闡明:系統(tǒng)經(jīng)絕熱過(guò)程從初態(tài)到終態(tài),在過(guò)程中外界對(duì)系統(tǒng)所做功僅取決于系統(tǒng)初態(tài)和終態(tài),而與詳細(xì)絕熱過(guò)程無(wú)關(guān)。第36頁(yè)第36頁(yè)能夠用絕熱過(guò)程中外界對(duì)系統(tǒng)所做功WS
定義一個(gè)態(tài)函數(shù)U,它在終態(tài)B和初態(tài)A之差為:
上式意義:外界在過(guò)程中對(duì)系統(tǒng)所做功能夠轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)內(nèi)能。
闡明:1.單位:焦耳2.內(nèi)能函數(shù)中能夠相差一個(gè)任意相加函數(shù),數(shù)值能夠看以便而選擇。3.內(nèi)能為廣延量。4.從微觀角度看:內(nèi)能是系統(tǒng)中分子無(wú)規(guī)運(yùn)動(dòng)能量總和統(tǒng)計(jì)平均值。第37頁(yè)第37頁(yè)三.熱量定義假如系統(tǒng)經(jīng)歷過(guò)程不是絕熱過(guò)程,則:?jiǎn)挝唬航苟虼?,就是系統(tǒng)在過(guò)程中以熱量形式從外界吸取能量:四.熱力學(xué)第一定律意義:(1)系統(tǒng)在初態(tài)A和終態(tài)B內(nèi)能之差,等于過(guò)程中外界對(duì)系統(tǒng)做功和系統(tǒng)從外界吸取熱量之和。
(2)過(guò)程中,兩種方式(做功和傳熱)所傳遞能量,都轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)內(nèi)能。#第38頁(yè)第38頁(yè)注意:(1)內(nèi)能是狀態(tài)函數(shù),兩態(tài)內(nèi)能之差和過(guò)程無(wú)關(guān),而功和熱量都和過(guò)程相關(guān)。
(2)(#)式中,初態(tài)和終態(tài)是平衡態(tài),過(guò)程經(jīng)歷中間態(tài)不必是平衡態(tài),即熱力學(xué)第一定律對(duì)非靜態(tài)過(guò)程也合用。#假如系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)無(wú)窮小過(guò)程,則:注意:
Q和W不是狀態(tài)函數(shù),故在無(wú)窮小過(guò)程中,和只是微分式,因此在d上加一橫,以示區(qū)別。熱力學(xué)第一定律是包括熱現(xiàn)象在內(nèi)能量守恒定律,對(duì)任何物質(zhì)任何過(guò)程都成立。第39頁(yè)第39頁(yè)符號(hào)要求:熱量:正號(hào)——系統(tǒng)從外界吸取熱量負(fù)號(hào)——系統(tǒng)向外界放出熱量功W:正號(hào)——外界對(duì)系統(tǒng)作功負(fù)號(hào)——系統(tǒng)對(duì)外界作功內(nèi)能ΔU:正號(hào)——系統(tǒng)能量增長(zhǎng)負(fù)號(hào)——系統(tǒng)能量減小計(jì)算中,各物理量單位是相同,在SI制中為焦耳J。1、第一類永動(dòng)機(jī)
不需要外界提供能量,也不需要消耗系統(tǒng)內(nèi)能,但能夠?qū)ν饨缱鞴Α?、熱力學(xué)第一定律另一個(gè)表述
第一類永動(dòng)機(jī)是不也許造成。第一類永動(dòng)機(jī)違反了能量守恒定律,因而是不也許實(shí)現(xiàn)。熱力學(xué)第一定律另外一個(gè)表述:第40頁(yè)第40頁(yè)§1-6熱容量和焓外界對(duì)系統(tǒng)不作功,系統(tǒng)吸取熱量所有用來(lái)增長(zhǎng)系統(tǒng)內(nèi)能。一.熱容量系統(tǒng)在某一過(guò)程中溫度升高1K所吸取熱量:等容過(guò)程:
定容熱容量:第41頁(yè)第41頁(yè)等壓過(guò)程:
定義一個(gè)新態(tài)函數(shù):在定壓過(guò)程中,系統(tǒng)吸取熱量為:
定壓熱容量:第42頁(yè)第42頁(yè)§1-7抱負(fù)氣體內(nèi)能玻-馬定律:阿氏定律:相同溫度和壓強(qiáng)下,相等體積中所含有各種氣體物質(zhì)量相等。(固定質(zhì)量,溫度不變)什么是抱負(fù)氣體?抱負(fù)氣體反應(yīng)是實(shí)際氣體在很稀薄時(shí)共同極限性質(zhì)。把嚴(yán)格滿足下列三個(gè)試驗(yàn)定律氣體稱為抱負(fù)氣體。焦耳定律:第43頁(yè)第43頁(yè)
抱負(fù)氣體內(nèi)能:
抱負(fù)氣體焓:
抱負(fù)氣體焓只是溫度函數(shù)。
抱負(fù)氣體定壓熱容量:
抱負(fù)氣體焓:
抱負(fù)氣體定容熱容量:第44頁(yè)第44頁(yè)§1-8抱負(fù)氣體絕熱過(guò)程第45頁(yè)第45頁(yè)第46頁(yè)第46頁(yè)§1-9抱負(fù)氣體卡諾循環(huán)一.什么是熱機(jī)?什么是循環(huán)過(guò)程?熱機(jī)效率:熱源工作物質(zhì)
吸熱(對(duì)外做功)(熱力學(xué)第一定律)熱機(jī)第47頁(yè)第47頁(yè)循環(huán)過(guò)程:當(dāng)工作物質(zhì)從某一初態(tài)出發(fā),經(jīng)歷一系列過(guò)程,又回到本來(lái)狀態(tài),我們就說(shuō)工作物質(zhì)經(jīng)歷了一個(gè)循環(huán)過(guò)程。我們現(xiàn)在考慮抱負(fù)氣體卡諾循環(huán)。第48頁(yè)第48頁(yè)二.抱負(fù)氣體卡諾循環(huán)考慮1mol抱負(fù)氣體:等溫膨脹:絕熱膨脹:等溫壓縮:絕熱壓縮:第49頁(yè)第49頁(yè)等溫膨脹:絕熱膨脹:等溫壓縮:絕熱壓縮:第50頁(yè)第50頁(yè)一個(gè)循環(huán)結(jié)束后,工作物質(zhì)回到初始狀態(tài):系統(tǒng)對(duì)外做功:第51頁(yè)第51頁(yè)系統(tǒng)對(duì)外做功:工作效率:第52頁(yè)第52頁(yè)三.抱負(fù)氣體逆卡諾循環(huán)(抱負(fù)致冷機(jī))致冷機(jī)工作系數(shù)(致冷系數(shù)):第53頁(yè)第53頁(yè)§1-10熱力學(xué)第二定律一.熱力學(xué)第二定律兩種表述問(wèn)題:工作系數(shù)能夠無(wú)窮大嗎?致冷機(jī)工作系數(shù):假如工作系數(shù)無(wú)窮大,則W=0,Q2不為零,這相稱于無(wú)外界作用,熱量自發(fā)從低溫?zé)嵩磦鞯礁邷責(zé)嵩?。這個(gè)過(guò)程不違反熱力學(xué)第一定律。第54頁(yè)第54頁(yè)熱力學(xué)第二定律克勞修斯表述(1850年):不也許把熱量從低溫物體傳到高溫物體而不引起其它改變。熱量能夠自發(fā)從高溫物體傳到低溫物體(此即熱傳導(dǎo)過(guò)程),熱力學(xué)第二定律表明:熱傳導(dǎo)是不可逆,即熱傳導(dǎo)逆過(guò)程不能自發(fā)發(fā)生??藙谛匏梗≧udolfClausius,1822-1888),德國(guó)物理學(xué)家,對(duì)熱力學(xué)理論有杰出奉獻(xiàn),曾提出熱力學(xué)第二定律克勞修斯表述和熵概念,并得出孤立系統(tǒng)熵增長(zhǎng)原理。他還是氣體動(dòng)理論創(chuàng)始人之一,提出統(tǒng)計(jì)概念和自由程概念,導(dǎo)出平均自由程公式和氣體壓強(qiáng)公式,提出比范德瓦耳斯更普遍氣體物態(tài)方程。第55頁(yè)第55頁(yè)問(wèn)題:工作效率可認(rèn)為1嗎?熱機(jī)工作效率:
工作效率為1,相稱于從高溫?zé)嵩次崃?,所有變成有用功。這個(gè)過(guò)程不違反熱力學(xué)第一定律。第56頁(yè)第56頁(yè)熱力學(xué)第二定律開(kāi)爾文表述(1851年):不也許從單一熱源吸熱使之完全變成有用功而不引起其它改變。開(kāi)爾文(W.Thomson,1824-1907),原名湯姆孫,英國(guó)物理學(xué)家,熱力學(xué)奠基人之一。1851年表述了熱力學(xué)第二定律。他在熱力學(xué)、電磁學(xué)、波動(dòng)和渦流等方面卓有奉獻(xiàn),1892年被授予開(kāi)爾文爵士稱號(hào)。他在1848年引入并在1854年修改溫標(biāo)稱為開(kāi)爾文溫標(biāo)。為了紀(jì)念他,國(guó)際單位制中溫度單位用“開(kāi)爾文”命名。開(kāi)氏表述指明:功變熱過(guò)程是不可逆。第57頁(yè)第57頁(yè)第二類永動(dòng)機(jī):能夠從單一熱源吸熱,使之完全變?yōu)橛杏霉Χ划a(chǎn)生其它影響機(jī)器。第一類永動(dòng)機(jī):不需要外界提供能量而能夠不斷對(duì)外做功。熱力學(xué)第二定律開(kāi)氏表述:第二類永動(dòng)機(jī)不也許造成。熱力學(xué)第一定律表述:第一類永動(dòng)機(jī)不也許造成。第58頁(yè)第58頁(yè)克氏表述和開(kāi)氏表述等效性證實(shí):高溫?zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2卡諾熱機(jī)假設(shè)克氏表述不成立:最后后果:開(kāi)氏表述不成立第59頁(yè)第59頁(yè)高溫?zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2假設(shè)開(kāi)氏表述不成立:最后后果:克氏表述不成立逆卡諾熱機(jī)克氏表述和開(kāi)氏表述等價(jià)第60頁(yè)第60頁(yè)二.熱力學(xué)過(guò)程方向性和不可逆性熱力學(xué)第一定律闡明:各種形式能量(如做功和傳熱),在互相轉(zhuǎn)化過(guò)程中必須能量守恒,對(duì)過(guò)程方向沒(méi)有限制。熱力學(xué)第二定律闡明:與熱現(xiàn)象相關(guān)過(guò)程都有方向性。例子:
焦耳試驗(yàn)?zāi)孢^(guò)程不也許自發(fā)發(fā)生摩擦生熱逆過(guò)程不能自發(fā)發(fā)生熱傳導(dǎo)過(guò)程逆過(guò)程不能自發(fā)發(fā)生氣體自由膨脹節(jié)流過(guò)程氣體擴(kuò)散爆炸過(guò)程第61頁(yè)第61頁(yè)可逆過(guò)程:過(guò)程發(fā)生后,所產(chǎn)生影響能夠完全消除而令一切恢復(fù)原狀。例子:
準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:抱負(fù)、無(wú)限緩慢、無(wú)摩擦阻力可逆過(guò)程。
有摩擦力準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:不可逆,不考慮這種過(guò)程。不可逆過(guò)程:一個(gè)過(guò)程發(fā)生后,無(wú)論用任何曲折復(fù)雜辦法都不也許把它留下后果完全消除掉而使得一切恢復(fù)原狀。第62頁(yè)第62頁(yè)§1-11卡諾定理所有工作在兩個(gè)一定溫度之間熱機(jī),以可逆機(jī)效率最高。卡諾定理:證實(shí):高溫?zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2AB第63頁(yè)第63頁(yè)設(shè)A為可逆機(jī),現(xiàn)在要證實(shí):高溫?zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2AB用反證法。假設(shè):不妨令,則由于A可逆,則能夠用B部分功W推動(dòng)A反向運(yùn)營(yíng):結(jié)果:高溫?zé)嵩碩1不發(fā)生改變A、B通過(guò)循環(huán)后,工作物質(zhì)恢復(fù)原狀第64頁(yè)第64頁(yè)最后止果:對(duì)外做功:這違反熱力學(xué)第二定律開(kāi)氏表述。因此:不成立。故有:所有工作在兩個(gè)一定溫度之間可逆熱機(jī),其效率相等??ㄖZ定理推論:證實(shí):A可逆:B可逆:第65頁(yè)第65頁(yè)§1-12熱力學(xué)溫標(biāo)抱負(fù)氣體卡諾循環(huán)是可逆,效率只和溫度(抱負(fù)氣體溫標(biāo))相關(guān)。熱源熱源A所有工作在兩個(gè)一定溫度之間可逆熱機(jī),其效率相等(卡諾定理推論)??赡婵ㄖZ熱機(jī)效率只也許與兩個(gè)熱源溫度相關(guān),而與工作物質(zhì)屬性無(wú)關(guān)。絕對(duì)溫度,與工作物質(zhì)屬性無(wú)關(guān)第66頁(yè)第66頁(yè)熱源熱源B熱源A熱源熱源B熱源熱源A+B第67頁(yè)第67頁(yè)現(xiàn)在引入一個(gè)溫標(biāo),以T*標(biāo)識(shí)這種溫標(biāo)計(jì)量溫度,使得第68頁(yè)第68頁(yè)闡明:(1)兩個(gè)溫度比值是通過(guò)這兩個(gè)溫度之間工作可逆熱機(jī)與熱源互換熱量比值來(lái)定義。(2)與工作物質(zhì)特性無(wú)關(guān),故T*不依賴于任何詳細(xì)物質(zhì)屬性,因此是絕對(duì)溫標(biāo),稱為熱力學(xué)溫標(biāo)(或者開(kāi)爾文溫標(biāo)),單位為開(kāi)爾文(K)。#(3)上式只是擬定了兩個(gè)溫度比值,為完全擬定T*,令:第69頁(yè)第69頁(yè)熱源熱源可逆設(shè)和一定,則:絕對(duì)零度:愈小,愈小。絕對(duì)零度,它是一個(gè)極限溫度,其特點(diǎn)是:當(dāng)?shù)蜏責(zé)嵩礈囟融呌谶@個(gè)極限溫度時(shí),傳給低溫?zé)嵩礋崃口呌诹?。?0頁(yè)第70頁(yè)此處和是用抱負(fù)氣體溫標(biāo)計(jì)量溫度。又由于:抱負(fù)氣體溫標(biāo)與熱力學(xué)溫標(biāo)一致性:因此有:以抱負(fù)氣體為工作物質(zhì)可逆卡諾熱機(jī),有:即這兩個(gè)溫標(biāo)是一致,以后我們用同一個(gè)符號(hào)表示它們:T??赡婵ㄖZ熱機(jī)效率:第71頁(yè)第71頁(yè)§1-13克勞修斯等式和不等式等號(hào)適合用于可逆熱機(jī)。不等號(hào)適合用于不可逆熱機(jī),為何呢?卡諾定理反證法:T1T2AB讓B反向運(yùn)營(yíng),則不可逆機(jī)A工作物質(zhì)在不可逆過(guò)程中產(chǎn)生后果被消除了,這違反了熱力學(xué)第二定律。W第72頁(yè)第72頁(yè)克氏等式和不等式以上是兩個(gè)熱源,現(xiàn)在考慮n個(gè)熱源情形:克氏等式和不等式第73頁(yè)第73頁(yè)克氏等式和不等式更普遍循環(huán)過(guò)程請(qǐng)注意:克氏等式和不等式中溫度是熱源溫度第74頁(yè)第74頁(yè)作業(yè)習(xí)題1,2,4,6,11,12,15,16,17習(xí)題18,20,23,24,25,26,27第一次作業(yè)第六周周四交到講臺(tái)上第二次作業(yè)第八周周二交到講臺(tái)上第75頁(yè)第75頁(yè)§1-14熵和熱力學(xué)基本方程可逆循環(huán):注意:T是熱源溫度。定理:一個(gè)任意可逆循環(huán)能夠用無(wú)窮多個(gè)可逆卡諾循環(huán)去迫近。一.一個(gè)定理(見(jiàn)王竹溪“熱力學(xué)”第二版P83)證實(shí)下列:第76頁(yè)第76頁(yè)兩個(gè)相鄰卡諾循環(huán),有共同絕熱路線,但是方向相反,故一連串卡諾循環(huán)總和就是鋸齒形回路,而共同絕熱線被抵消。對(duì)每一個(gè)小卡諾循環(huán),有克氏等式:我們強(qiáng)調(diào):工作物質(zhì)在熱源T1
吸熱時(shí),工作物質(zhì)溫度為T(mén)1
,這樣就確保了工作物質(zhì)為等溫過(guò)程,同理,在熱源T2
吸熱時(shí),溫度為T(mén)2
。NAMBP共同絕熱線第77頁(yè)第77頁(yè)NAMBPCFED第78頁(yè)第78頁(yè)利用熱力學(xué)第一定律:路線做功吸取熱量A
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