第二組陽離子分析

第一章陽離子定性分析第四節(jié)第二組陽離子分析一、本組離子的性質(zhì)二、組試劑作用條件

三、本組離子的系統(tǒng)分析四、本組離子的分別分析

下一頁本組離子包括:Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+

ⅡA組

Hg2+、As(Ⅲ,Ⅳ)、Sb(Ⅲ,Ⅳ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)ⅡB組一、本組離子的性質(zhì)（一）離子的存在形式Sn(Ⅱ)Sn(Ⅳ)Sb(Ⅲ)Sb(Ⅴ)As(Ⅲ)As(Ⅴ)酸性SnCl42-

SnCl62-

SbCl63-

SbCl6-

AsCl4-

H2AsO4-

堿性SnO22-

SnO32-

SbO33-

SbO43-

AsO33-

AsO43-

下一頁上一頁（二）形成配合物的能力1.本組離子都可以形成氯配離子；2.氨配離子有Cu(NH3)42+,Cd(NH3)42+；3.氰配離子有Cu(CN)42-,Cd(CN)42-；4.甘油配離子有Cu2+,Pb2+,Bi3+的甘油配離子；5.碘配離子有HgI42-，

BiI4-，PbI42-，CdI42-。下一頁上一頁（三）硫化物的性質(zhì)

本組離子硫化物的顏色,溶解性,酸堿性差異較大,掌握這些性質(zhì)對(duì)本組離子的分離和鑒定尤為重要.下一頁上一頁溶于Na2SⅡB組

不溶于Na2SⅡA組溶于NaOH和(NH4)2SCdS黃色PbS黑色Bi2S3黑褐色CuS黑色HgS

黑色(不溶于HNO3)As2S3

黃色Sb2S3

橘紅色SnS2

黃色不溶于濃鹽酸不溶于稀鹽酸在堿性溶劑中在酸性溶劑中溶于(NH4)2CO3二、組試劑作用條件問題：溶液中含有Zn2+和Cd2+，濃度均為0.1mol/L，欲使Cd2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀，問溶液的H+濃度應(yīng)控制在什么范圍內(nèi)？1.沉淀要求的酸度2.二價(jià)錫的氧化3.五價(jià)砷的還原4.沉淀的溫度（一）以H2S為沉淀劑的組試劑作用條件

以H2S為沉淀劑分離第二組離子的條件為:①酸性試液中加入H2O2，將Sn(Ⅱ)氧化為Sn(Ⅳ)。②調(diào)節(jié)溶液中HCl濃度為0.3mol/L。③加少許NH4I將As(Ⅴ)還原為As(Ⅲ)，Sb(Ⅴ)還原為Sb(Ⅲ)。④加熱通H2S，冷卻后，將試液稀釋一倍，再通H2S至沉淀完全。下一頁上一頁(二)以硫代乙酰胺為沉淀劑的組試劑作用條件硫代乙酰胺:簡稱TAA結(jié)構(gòu)式為

CH3CNH2S在酸性溶液中:CH3CSNH2+H++2H2OCH3COOH+NH4++H2S在氨性溶液中:

CH3CSNH2+2NH3CH3C=NH+NH4++HS-在堿性溶液中:CH3CSNH2+3OH-CH3COO-+NH3+S2-+H2ONH2下一頁上一頁用硫代乙酰胺代替H2S作沉淀劑的優(yōu)點(diǎn)是:①

減少了制備H2S氣體的操作步驟,減少了對(duì)環(huán)境的污染。②硫代乙酰胺水解緩慢產(chǎn)生H2S，硫化物以均勻沉淀的方式析出，不易形成膠體。③TAA水解需要加熱,在此過程中As(Ⅴ)可被TAA還原為As(Ⅲ)，不需加還原劑NH4I④

TAA在堿性溶液中水解會(huì)產(chǎn)生部分多硫化物，能將Sn(Ⅱ)氧化為Sn(Ⅳ)，而不需另加H2O2。下一頁上一頁以硫代乙酰胺為沉淀劑的組試劑作用條件:

調(diào)節(jié)試液的HCl酸度為0.6mol/L，加TAA，加熱10min，稀釋一倍，再加TAA，加熱10min，至沉淀完全。下一頁上一頁三、本組離子的系統(tǒng)分析Ⅱ-Ⅳ組離子試液0.6mol/LHCl,TAA，ΔCdS、PbS、CuS、Bi2S3HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2、SnSⅢ、Ⅳ組1:1甘油+濃NaOHCd(OH)2(白)Pb2+、Cu2+、Bi3+的甘油配合物TAA,ΔCdS↓(黃)示有Cd2+HAc,K2CrO4HAc,K4[Fe(CN)6]Na2SnO2PbCrO4↓(黃)示有Pb2+Cu2[Fe(CN)6]↓(紅棕)示有Cu2+Bi↓(黑)示有Bi3+TAA+NaOH,ΔⅡA:CdS、PbS、CuS、Bi2S3ⅡB:HgS22ˉAsS33ˉSbS33ˉSnS32ˉ6mol/LHNO3,

ΔS(棄去)Cd2+、Pb2+、Cu2+、Bi3+下一頁ⅡB:HgS22ˉAsS33ˉSbS33ˉSnS32ˉ濃HAc離心液（棄去）HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2SbCl63-、SnCl62-8mol/LHClHgS、As2S3(NH4)2CO3HgSAsS33-、AsO33-稀HClAs2S3↓(黃)示有AsKI-HClHgI42-KI-Na2SO3CuSO4

Cu2HgI