W2301有機(jī)物的鑒定2微

定性分析有機(jī)物的鑒定分析化學(xué)有機(jī)物的鑒定初步試驗(yàn)1物理常數(shù)的測(cè)定2元素定性分析3有機(jī)物的鑒定溶解度分組試驗(yàn)4官能團(tuán)的鑒定5有機(jī)物的鑒定1.學(xué)習(xí)目標(biāo)2.1.掌握初步試驗(yàn)，初步推測(cè)化合物可能的類型。2.了解元素分析的原理，

掌握常見元素的檢驗(yàn)方法。3.掌握溶解度分組的意義和分組方法。4.熟悉各官能團(tuán)的特征反應(yīng)，掌握官能團(tuán)的檢驗(yàn)方法。鑒定步驟電子天平的使用官能團(tuán)檢驗(yàn)分析對(duì)象初步試驗(yàn)元素定性分析溶解度分組試驗(yàn)物理常數(shù)測(cè)定1初步試驗(yàn)有機(jī)物的鑒定初步試驗(yàn)?zāi)康某醪皆囼?yàn)初步判斷化合物可能的類型?？疾斓捻?xiàng)目包括物態(tài)、顏色、氣味、酸堿性和灼燒試驗(yàn)。一、初步試驗(yàn)物態(tài)觀察有機(jī)化合物的物態(tài)與結(jié)構(gòu)及組成有一定關(guān)系：※樣品是固態(tài)還是液態(tài)?！虘B(tài)樣品可觀察其晶形，初步判斷純度?！后w樣品應(yīng)注意有無懸浮物及其它液相存在。一、初步試驗(yàn)觀察顏色大多數(shù)有機(jī)化合物是無色的，若有顏色，主要包括下列三種情況：※分子中有生色團(tuán)，如：硝基、亞硝基及偶氮基、醌※含有色的雜質(zhì)※含有易變成生色團(tuán)的基團(tuán)一、初步試驗(yàn)顏色可能的化合物無色無多個(gè)共軛雙鍵或并苯環(huán)的有機(jī)物等淡黃色芳香硝基物、氧化偶氮物、亞硝基物等黃色并苯（蒽）、α-二酮醌、硝基酚、硝基芳胺、N-亞硝基物、偶氮物等橙(紅)色偶氮物、硝基氨基酚、靛紅、硝基苯肼、硝基苯腙等紅.紫.棕偶氮物、三苯甲烷染料、蒽、醌的氨基衍生物等綠色亞硝基物、N,N-二烷基苯胺、C-亞硝基物等藍(lán)色羥基氨基蒽醌衍生物、偶氮染料、靛藍(lán)、1-氰基-1-亞硝基環(huán)己烷等黑色染料等一、初步試驗(yàn)氣味一、初步試驗(yàn)酸堿性與水分※有機(jī)化合物的酸堿性一般都較弱※溶于水的，可用pH試紙檢驗(yàn)其水溶液的酸堿性※不溶于水的可用酸及堿來檢驗(yàn)※水分會(huì)干擾有機(jī)物的分析一、初步試驗(yàn)灼燒試驗(yàn)2物理常數(shù)的測(cè)定有機(jī)物的鑒定二、物理常數(shù)的測(cè)定物理常數(shù)※物理常數(shù)是表示物質(zhì)物理性質(zhì)的特征常數(shù)※物理常數(shù)指物質(zhì)的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、密度、折射率、比旋光度等※物理常數(shù)可用來判別樣品可能是什么物質(zhì)，樣品的純度如何3元素定性分析有機(jī)物的鑒定三、元素定性分析元素定性分析※作用：明確化合物的元素組成，判斷化合物的類型，為隨后的分組試驗(yàn)及官能團(tuán)鑒定做準(zhǔn)備?！鶞y(cè)試內(nèi)容：X,S,P,N等雜原子。C,H,O一般不作?！舅悸罚涸趧×业臈l件下，將有機(jī)分子整個(gè)破壞分解，使其所含的元素分別生成簡(jiǎn)單的無機(jī)離子，然后通過檢驗(yàn)這些無機(jī)離子的存在間接說明某元素的存在?！纸鈽悠贩椒ǎ篘a熔法三、元素定性分析鈉熔法操作：在小管中加入少量已吸干煤油并去除氧化層的金屬鈉，加熱后再加入少量試樣和鈉混合熔融，反應(yīng)結(jié)束后，趁熱將試管放入盛有蒸餾水的小燒杯中，試管破裂燒杯中的水溶解試管中的熔融物。R(C、H、O、N、S、X)NaCN，Na2S（NaCNS）NaX，NaOH等三、元素定性分析硫的鑒定醋酸鉛法將鈉熔法所得溶液用稀HAc酸化后再加入Pb(Ac)2得棕至黑色沉淀表明有硫存在。Na2S+Pb(Ac)22NaAc+PbS

黑色也可將溶液加熱用Pb(Ac)2試紙反應(yīng)生成黑色或棕色的PbS。

三、元素定性分析硫的鑒定亞硝基鐵氰化鈉法在鈉溶液中加入新配制的Na2[Fe(CN)5NO]如有紫色或深藍(lán)色出現(xiàn)表示有硫存在。NaS+Na2[Fe(CN)5NO]Na4[Fe(CN)5NOS]紫色或深藍(lán)注：①生成的紫紅色沉淀極不穩(wěn)定

②反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行三、元素定性分析氮的鑒定普魯士藍(lán)法將鈉溶液調(diào)節(jié)到pH=13加入FeSO4和KF溶液加熱煮沸30s在熱溶液中用稀H2SO4酸化生成藍(lán)色沉淀表示有氮。6NaCN+FeSO4Na4[Fe(CN)6]+NaSO43Na4[Fe(CN)6]+2Fe2(SO4)3Fe4[Fe(CN6)]3+6Na2SO4三、元素定性分析氮的鑒定討論：①溶液中氰離子含量較少時(shí)，得不到明顯的普魯士藍(lán)沉淀，而是藍(lán)色溶液。遇到此情況，將溶液放置15分鐘后再觀察。②在反應(yīng)過程中加入KF是為了生成[K3(FeF6)],它能促進(jìn)普魯士藍(lán)生成。在普魯士藍(lán)法鑒定氮元素的實(shí)驗(yàn)中，加入KF的目的三、元素定性分析氮的鑒定醋酸銅-聯(lián)苯胺法鈉溶液用稀HAc酸化后加入新配制的醋酸銅-聯(lián)苯胺溶液，有藍(lán)色環(huán)或藍(lán)色沉淀，生成表示有氮存在。三、元素定性分析S,N同時(shí)鑒定硫和氮同時(shí)存在時(shí)，可做如下檢驗(yàn)：3NaCNS+FeCl3Fe(CNS)3

（紅色）+3NaCl若有紅色出現(xiàn)，則表明有CNS-存在。注：如果在鑒定氮和鑒定硫的試驗(yàn)中，都是正反應(yīng)時(shí)，則不必做本實(shí)驗(yàn)。三、元素定性分析鹵素的鑒定硝酸銀法NaX+AgNO3AgX↓+NaNO3

(X：Cl,Br,I)若有白色或黃色沉淀生成則表明有鹵素存在。注：如果樣品中含有N和S時(shí)，則試液中的CN-，S2-，SCN-都能與AgNO3作用產(chǎn)生沉淀而干擾?？稍诩尤階gNO3前將試樣酸化煮沸除去。三、元素定性分析氯的鑒定將AgCl、AgBr、AgI沉淀的混合物加入飽和(NH4)2CO3溶液，其水解出來的NH3和AgCl反應(yīng)生成Ag(NH3)2+配離子溶解，而AgBr、AgI不溶。NH4++H2ONH3+H3O+

AgCl+2NH3Ag(NH3)2++Cl-三、元素定性分析溴和碘的鑒定取鈉溶液調(diào)節(jié)成酸性，加入CCl4，逐滴加入氯水，如CCl4層出現(xiàn)紫紅色，表示有碘。繼續(xù)滴加氯水，如紫紅色褪去，CCl4層呈棕色或黃色表示有溴。Cl2+2I-2Cl-+I2(紫紅色)Cl2+2Br-2Cl-+Br2(棕)5Cl2+I2+6H2O

10HCl+2HIO3(無色)三、元素定性分析氟的鑒定在酸性條件下，F(xiàn)-與紅紫色的鋯-茜配位化合物反應(yīng)，溶液由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)檐缢氐狞S色，表示有氟。

4溶解度分組試驗(yàn)有機(jī)物的鑒定四、溶解度分組試驗(yàn)分組系統(tǒng)※依據(jù)：有機(jī)物在某些極性、非極性、酸性或堿性溶劑中的溶解行為。※溶劑：水，乙醚，5%HCl，5%NaOH，5%NaHCO3，冷濃H2SO4，85%H3PO4※分組程序：見下表。三、元素定性分析分組程序化合物H2O溶不溶Et2O

溶S1組不溶S2組5%NaOH溶不溶A2組

溶A1組不溶5%HCl

溶B組不溶含NSP等雜原子M組不含NSP等雜原子冷濃H2SO4溶N組不溶

I組四、溶解度分組試驗(yàn)試驗(yàn)步驟※依據(jù)：溶解度試驗(yàn)是有機(jī)物質(zhì)在溶劑中，溶解的標(biāo)準(zhǔn)是30mg溶質(zhì)能否溶于1ml溶劑中。※溶解判斷：溶質(zhì)和溶劑發(fā)生作用則不論沉淀是否消失，溶質(zhì)和溶劑是否形成均勻的溶液，一律認(rèn)為是溶解。四、溶解度分組試驗(yàn)試驗(yàn)步驟◎在水中的溶解性◎在乙醚中的溶解度試驗(yàn)◎在5%NaOH溶液中的溶解性◎在5%NaHCO3中的溶解性◎在5%鹽酸溶液中的溶解性◎做完5%的鹽酸試驗(yàn)后以下的試驗(yàn)要參考元素定性分析的結(jié)果◎在冷的濃硫酸中的溶解性※步驟與結(jié)果分析：試驗(yàn)應(yīng)按上表的順序進(jìn)行，不可前后顛倒。四、溶解度分組試驗(yàn)水中的溶解性※方法：取30mg試樣加入到1ml水中，并振蕩2min后仔細(xì)觀察，如溶液是澄清的，表示試樣溶于水?！Y(jié)果分析：含有氧或氮的官能團(tuán)與水易形成氫鍵，4個(gè)碳原子以下一般均溶于水。碳數(shù)增多，溶解度下降；支鏈數(shù)增多，溶解度升高。形成氫鍵的效應(yīng)對(duì)化合物在水中的溶解度影響，往往比極性的影響更顯著。一些具有二個(gè)極性官能團(tuán)的分子本身因形成了分子內(nèi)或分子間的氫鍵，影響了與水分子形成鍵的能力。四、溶解度分組試驗(yàn)乙醚中的溶解性※方法：可溶于水的試樣試驗(yàn)它在乙醚中的溶解度，判別其極性強(qiáng)弱。※結(jié)果分析：S1組——化合物溶于水及醚可能是非離子型，具有能形成氫鍵的官能團(tuán)，一般分子中碳原子數(shù)在五個(gè)以下，強(qiáng)極性官能團(tuán)不超過一個(gè)的化合物，如低碳一元醇。S2組——化合物溶于水，不溶于乙醚可能是離子型；具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的強(qiáng)極性官能團(tuán)，分子中極性官能團(tuán)與碳原子數(shù)之比不小于1：4的化合物，如有機(jī)鹽類、糖類。四、溶解度分組試驗(yàn)5%NaOH的溶解性※方法：取不溶于水的試樣試驗(yàn)在5%NaOH中溶解度，用同樣的方法，用5%NaOH代替水，觀察試樣是否溶解?！Y(jié)果分析：電離常數(shù)＞10-12的酸都能溶于5%NaOH溶液。試樣中含有氮，且溶于5%NaOH溶液，則試樣還應(yīng)試驗(yàn)其在5%HCl中的溶解度，以判別試樣是否兩性物質(zhì)，如氨基酸。四、溶解度分組試驗(yàn)5%NaHCO3溶解性※方法：只有溶于5%NaOH的試樣才要進(jìn)行5%NaHCO3的試驗(yàn)，劃分有機(jī)酸的強(qiáng)弱?！Y(jié)果分析：能溶于5%NaHCO3的試樣說明該試樣酸性比碳酸強(qiáng)，屬A1組。不能溶于5%NaHCO3則是比碳酸還要弱的有機(jī)酸，屬于A2組。四、溶解度分組試驗(yàn)5%HCl溶解性※方法：用以上同樣的方法將試樣加入到5%的鹽酸溶液中?！Y(jié)果分析：如可溶表示有機(jī)物具有堿性為B組，如脂肪胺、苯胺等。如不溶，這種物質(zhì)劃入M組，極弱的堿如二芳胺等。中雜組如定性分析化合物中不含氮，則5%的鹽酸試驗(yàn)可不做。四、溶解度分組試驗(yàn)5%HCl溶解性做完5%的鹽酸試驗(yàn)后以下的試驗(yàn)要參考元素定性分析的結(jié)果◆如化合物中含N、S、P等雜質(zhì)原子，且在上述溶劑中均不溶，把這類物質(zhì)劃為M組或中雜組?！羧绮缓琋、S、P等雜質(zhì)原子，在上述溶劑中均不溶，則還需進(jìn)行在冷的濃硫酸中的溶解性試驗(yàn)。烴類的鑒定冷濃硫酸中溶解性※方法：用與以上試驗(yàn)同樣的方法，用冷的濃硫酸作溶劑，將試樣加入到濃硫酸中。※結(jié)果分析：可溶的為N組、中性組。不溶的為I組、惰性組。各溶解度分組中的主要化合物

S2組有機(jī)羧酸（RCOONa,RSO3Na），胺的鹽酸鹽，氨基酸，多官能團(tuán)化合物（含親水性化合物），碳水化合物（糖類），多羥基化合物，多元羧酸等S1組5個(gè)或5個(gè)碳以下的一元羧酸，芳磺酸，二元酚5個(gè)或5個(gè)碳以下的單官能團(tuán)醇、醚、醛、酮、酯、腈、酰胺6個(gè)或6個(gè)碳以下的單官能團(tuán)胺A1組強(qiáng)有機(jī)酸，6個(gè)碳以上的羧酸，鄰、對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基的酚和β-二酮類A2組弱有機(jī)酸，5個(gè)碳以上的烯醇、肟、酰亞胺、磺酰伯胺，酚、硫酚，β-二酮，含α-氫的硝基化合物，芳磺酰胺B組7個(gè)或7個(gè)碳以上的脂肪胺、芳胺（N上僅有1個(gè)苯基），肼類，含氮堿性雜環(huán)化合物，某些含氧醚M組5個(gè)碳以上的含氮和/或含硫的雜類中性化合物，腈，酰芳胺，硝基化合物，多芳基胺，多硝基取代芳胺，N,N-二取代磺酰胺，硫醚，砜，硫脲等N組5個(gè)碳以上，9個(gè)碳以下的單官能團(tuán)醇、醛、甲基酮和酯，少于8個(gè)碳的醚、環(huán)氧化合物烯烴、炔烴、醚、多烷基取代芳烴，某些酮，酸酐I組飽和烴、鹵代烷，芳鹵代物，二芳醚5官能團(tuán)的鑒定有機(jī)物的鑒定烴類的鑒定烷烴的鑒定※烷烴無較好的化學(xué)鑒定的方法※鑒定烷烴主要依據(jù)其物理性質(zhì)，物態(tài)，溶試試驗(yàn)等※使用儀器鑒定烴類的鑒定烯烴的鑒定溶解度試驗(yàn)為N組，分子中不含N、P、S等雜原子溴-四氯化碳試驗(yàn)※烯烴一般能與Br2發(fā)生親電加成使Br2-CCl4溶液褪色※在雙鍵的碳原子上接有吸電子基團(tuán)，會(huì)阻礙溴的加成反應(yīng)能使加成反應(yīng)速度減慢甚至不發(fā)生加成反應(yīng)。烴類的鑒定烯烴的鑒定高錳酸鉀試驗(yàn)※烯烴與KMnO4溶液作用會(huì)使KMnO4的紫紅色褪去，并有棕色二氧化錳沉淀生成。※上述不與Br2-CCl4反應(yīng)的烯烴可用KMnO4鑒定，但因KMnO4是強(qiáng)氧化劑，一些具有還原性的有機(jī)物必能發(fā)生反應(yīng)，干擾較多。烴類的鑒定炔烴的鑒定炔烴溶度試驗(yàn)分組也屬于N組※能與Br2-CCl4及KMnO4溶液反應(yīng)，但炔烴和Br2-CCl4反應(yīng)較慢※炔烴叁鍵在鏈端，AgNO3-NH3溶液反應(yīng)生成白色炔化銀沉淀※炔烴叁鍵在鏈端，Cu2Cl2-NH3溶液反應(yīng)生成紅棕色的炔化亞銅

RCCH+Ag(NH3)+2NO3RCCAg白R(shí)CCH+Cu(NH3)+2ClRCCCu紅烴類的鑒定芳烴的鑒定溶度試驗(yàn)烷基取代芳烴屬N組，而一些簡(jiǎn)單芳烴屬I組。氯仿-三氯化鋁試驗(yàn)芳香族化合物在AlCl3存在下與CHCl3作用生成有色Ar3C+離子，使無水AlCl3表面顯各種顏色。烴類的鑒定芳烴的鑒定

各種芳烴的典型顏色烴類的鑒定芳烴的鑒定甲醛-濃硫酸試驗(yàn)芳烴與甲醛-濃硫酸試劑發(fā)生顯色反應(yīng)，可用來區(qū)別不溶于冷的濃硫酸的芳烴與烷烴。有機(jī)化合物名稱顏色有機(jī)化合物名稱顏色苯、甲苯、正丁苯紅色聯(lián)苯、三聯(lián)苯藍(lán)—藍(lán)綠色仲丁基苯粉紅色鹵代芳烴粉紅—紫色叔丁基苯,1,3,5-三甲苯橙色烷烴、環(huán)烷烴及其鹵化物不顯色或黃色

各種芳烴的典型顏色鹵代烴的鑒定硝酸銀-醇溶液試驗(yàn)鹵化物與硝酸銀-乙醇溶液作用生成鹵化銀沉淀，乙醇作為溶劑。反應(yīng)活性：※叔鹵代烷>仲鹵代烷>伯鹵代烷※烷基相同鹵原子不同時(shí)R-I＞R-Br＞R-Cl※烯基鹵化物活性：CH3-CH=CH-CH2Cl>CH3-CH=CH-CH2-CH2Cl>CH3-CH2-CH=CHCl鹵代烴的鑒定反應(yīng)活性：※芳香族鹵化物活性：Ar-CH2Cl>Ar-CH2CH2Cl>Ar-Cl※多鹵化物活性：Ar-CCl3>Ar-CHCl2>Ar-CH2Cl※各種硝基氯苯的活性：均三硝基氯苯>1、4-二硝基氯苯>鄰-硝基氯苯>1-氯代苯※室溫下能立即產(chǎn)生鹵化銀沉淀的有胺的氫氯酸鹽、酰鹵、R3CCl，R-CH=CH-CH2Cl、RCHBr-CH2Br、RI等；室溫下反應(yīng)慢，需加熱后才生成鹵化銀沉淀的有RCH2Cl、R2CHCl、RCHBr、1、4-二硝基氯苯；在加熱條件下也無鹵化銀沉淀生成的有C6H5X、R-CH=CHX、CHCl3、CCl4等鹵代烴的鑒定碘化鈉-丙酮試驗(yàn)許多烷基氯化物及溴化物與碘化鈉溶液反應(yīng)生成NaCl及NaBr,，，不溶于丙酮。反應(yīng)活性：※伯鹵代烷反應(yīng)最快，室溫下3min內(nèi)就有沉淀生成，※仲鹵代烷需加熱到50℃3min才能沉淀，※叔鹵代烷在50℃時(shí)還需較長(zhǎng)時(shí)間才能有沉淀生成※某些多鹵代烴及磺酰氯等反應(yīng)后還有碘析出醇類的鑒定醇的物態(tài)C12以下為液體有較高的沸點(diǎn)，無色有特殊的氣味C12以上是固體多元醇是高沸點(diǎn)的粘稠液體或固體溶解度試驗(yàn)C4以下的一元醇能溶于水及乙醚屬于S1組C5開始不溶于水屬于N組醇類的鑒定硝酸鈰試驗(yàn)碳原子數(shù)在十個(gè)以下的伯、仲、叔醇都能與硝酸鈰銨試劑反應(yīng)生成紅色配位化合物。除一元醇外多元醇、羥基酸、羥醛或酮，以及糖類與本試劑都呈正性反應(yīng)。醇類的鑒定酰氯試驗(yàn)常用的酰化劑有乙酰氯與苯甲酰氯、酰氯與醇反應(yīng)生成酯。乙酰氯易水解，因此不適用于鑒別含水醇。苯甲酰氯水解反應(yīng)較慢可用于鑒定含水的醇。醇類的鑒定釩-8-羥基喹啉試驗(yàn)釩-8-羥基喹啉化合物呈黑色，溶于苯、甲苯等有機(jī)溶劑中呈灰緣色溶液，當(dāng)加入醇后，溶液變?yōu)榧t色。一般醇類都能用這個(gè)方法來檢驗(yàn)，但有些含羥基化合物如：糖類、甘油等無此反應(yīng)，可能是由于它們不溶于苯的緣故。醇類的鑒定盧卡斯（Lucas）試驗(yàn)無水氯化鋅的濃鹽酸溶液與醇反應(yīng)后生成鹵代烴，鹵代烴不溶于水溶液出現(xiàn)渾濁，說明有醇。反應(yīng)速度的快慢可區(qū)分伯、仲、叔醇：叔醇最快，伯醇最慢本試驗(yàn)一般適用于溶于水的醇、叔醇、苯甲醇、烯丙基醇反應(yīng)最快，幾乎立即生成鹵代烴，伯醇不反應(yīng)。醇類的鑒定高碘酸試驗(yàn)-多羥基醇容易被高碘酸氧化成醛或醛和甲酸，然后根據(jù)反應(yīng)生成的碘酸與AgNO3反應(yīng)，生成白色的碘酸銀沉淀來檢驗(yàn)。能被高碘酸氧化的有鄰二醇、-羥基醛、-羥基酮、-羥基酸和-氨基醇等，其氧化速度按上列次序依次遞減。酚類的鑒定物態(tài)：酚除間-甲酚和鹵代酚為液體外，其它一元酚均為低熔固體，純凈的酚無色，且有特殊的氣味，酚易被氧化成醌而帶有顏色。溶解度試驗(yàn)：溶解度試驗(yàn)一元酚屬于A2組，二元酚和多元酚因苯環(huán)上羥基增多而屬于S1組，苯酚是一種臨界化合物屬于S1-A1組。酚類的鑒定三氯化鐵試驗(yàn)許多酚與FeCl3作用會(huì)顯色，但也有些酚在FeCl3溶液中不顯色，所以FeCl3試驗(yàn)負(fù)性結(jié)果不能排除酚的存在?；衔镱伾衔镱伾椒铀{(lán)色水楊酸紫色間苯二酚藍(lán)紫色-萘酚無色（有粉色沉淀）鄰苯二酚深綠色對(duì)-羥基苯甲酸無色（有黃色沉淀）對(duì)苯二酚藍(lán)綠褐色3,4-二羥基苯甲酸藍(lán)紫色-萘酚無色加甲醇后變綠色苯三酚藍(lán)綠色部分酚與FeCl3的顏色反應(yīng)酚類的鑒定溴水試驗(yàn)因羥基能使苯環(huán)活性增大，所以許多酚類的水溶液能迅速和溴水發(fā)生苯環(huán)上取代反應(yīng)，使溴水褪色并有沉淀生成。某些多元酚的溴化物可溶于水，所以只能使溴水褪色，但不能與溴生成固體沉淀。芳胺與本試驗(yàn)也呈正性結(jié)果，有干擾。羰基化合物的鑒定物態(tài)：包括醛和酮兩類，羰基化合物中除醛（沸點(diǎn)-21℃），乙醛（沸點(diǎn)20℃）室溫下為氣體外其它醛和酮都為無色的液體或固體，醛和酮都有特殊的氣味，溶解度試驗(yàn)：C4以下的醛和酮及2-戊酮，3-戊酮屬S1組其余的醛和酮不溶于水，但能與濃硫酸作用屬于N組。羰基化合物的鑒定2,4-二硝基苯肼試驗(yàn)醛和酮與2,4-二硝基苯肼發(fā)生綜合反應(yīng)生成黃色或橙色或橙紅色的2,4-二硝基苯肼沉淀。有些長(zhǎng)鏈的脂肪族酮會(huì)生成油狀物，得不到固體。縮醛對(duì)本試驗(yàn)呈正性反應(yīng)，因縮醛易水解生成醛而與苯肼反應(yīng)。羰基化合物的鑒定托倫（Tollen）試劑試驗(yàn)托倫試劑（AgNO3-NH3溶液）：能氧化醛生成黑色的銀，如銀在潔凈的試管壁上析出，呈現(xiàn)光亮的銀白色，所以又稱銀鏡反應(yīng)。酮類不能與托倫試劑反應(yīng)，因此常用它們的區(qū)分醛和酮。羰基化合物的鑒定斐林（Fehling）試劑試驗(yàn)斐林試劑：是由硫酸酮、酒石酸鉀鈉的氫氧化鈉水溶液。試劑中的二價(jià)銅能被脂肪醛還原成一價(jià)銅，生成Cu2O紅色沉淀。酮和芳香醛不能反應(yīng)。羰基化合物的鑒定席夫試劑試驗(yàn)※席夫試劑：品紅-亞硫酸溶液※原理：品紅在亞硫酸溶液中生成無色配位化合物和醛反應(yīng)后生成紫色溶液。※干擾：某些具有還原性的物質(zhì)和亞硫酸反應(yīng)后，能使試劑復(fù)現(xiàn)品紅的顏色，不作為正性結(jié)果。羧酸及其衍生物的鑒定羧酸的鑒定物態(tài)：室溫下C8以下的一元脂肪酸為無色液體，C8以上的羧酸二元羧酸及芳香族羧酸為無色固體，C1～C3的一元羧酸有強(qiáng)烈的刺激性酸味，C4～C6的一元羧酸有難聞的臭味，C7以上的羧酸因揮發(fā)性減小故氣味減小。溶解度試驗(yàn)：C1～C5羧酸屬S1組，其中C1～C4能與水混溶，其余羧酸屬于A1組，但某些低級(jí)的二元或多元羧酸如草酸不溶于乙醚屬于S2組。羧酸及其衍生物的鑒定碘酸鉀-碘化鉀試驗(yàn)原理：因KIO3和KI發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)要消耗氫離子，所以羧酸和KIO3-KI溶液混合后會(huì)析出碘，加入淀粉溶液后呈藍(lán)色。若是固體試樣，可與干燥的KIO3-KI共同研細(xì)后，若有碘的棕色出現(xiàn)，即為正結(jié)果，或加淀粉試液觀察。6R-COOH+KIO3+5KI→6RCOOK+3I2↓+3H2O羧酸及其衍生物的鑒定羥肟酸鐵試驗(yàn)羧酸先轉(zhuǎn)變?yōu)轷Ｂ?，再轉(zhuǎn)變?yōu)轷?，酯與羥胺作用后生成羥肟酸，羥肟酸與三氯化鐵在弱酸性溶液中生成可溶的、有色的羥肟酸鐵。羧酸及其衍生物的鑒定酯的鑒定※酯的物態(tài)：除酚形成的酯一般為固體外，其余的酯大多數(shù)為無色液體，并具有芳香味?！芙舛仍囼?yàn)：C5以下的酯為S1組，可溶于水，C5以上的酯為N組※鑒定原理：采用羥肟酸鐵試驗(yàn)，酯和羥胺反應(yīng)后再和三氯化鐵反應(yīng)生成有色的羥肟酸鐵。羧酸及其衍生物的鑒定酸酐的鑒定※酸酐的物態(tài)：一元酸酐從乙酸酐到癸酸酐為無色液體，二元酸酐和芳酸酐為固體，低級(jí)酸酐有刺激性氣味?！芙舛仍囼?yàn)：一些低級(jí)酸酐在水中水解屬S1組在水中不水解的酸酐屬N組?！恚阂部刹捎昧u肟酸鐵試驗(yàn)。羧酸及其衍生物的鑒定酰鹵的鑒定※酰鹵的物態(tài)：常見的酰鹵為酰氯，酰氯一般為無色液體，某些芳酰氯為固體，酰氯具有強(qiáng)烈的刺激性氣味?！芙舛仍囼?yàn)：在水中易水解，某些低級(jí)酰氯極易吸濕水解?！恚乎｛u易水解及與醇反應(yīng)，生成相應(yīng)的羧酸或酯并放出鹵化氫，所以酰鹵的化學(xué)鑒定可采用羥肟酸鐵法，或用硝酸銀-乙醇溶液檢驗(yàn)，放出鹵化氫，生成鹵化銀沉淀。胺類的鑒定※胺類的物態(tài)：甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺為氣體，C10以上的胺是固體，其余的脂肪胺為液體，純的芳胺為無色液體或固體，由于氨基被氧化為硝基，故常帶有淺棕色。低級(jí)胺常有魚腥臭味。※溶解度試驗(yàn)：C1~C4的胺溶于水，屬S1組或S2組溶液呈堿性，其余的脂肪胺和芳香胺（除二苯胺和三苯胺外）大多屬B組?！瘜W(xué)鑒定：一般溶解性試驗(yàn)水溶液呈堿性，化合物溶于5%的稀鹽酸，則該化合物應(yīng)屬于胺類。胺類的鑒定興斯堡（Hinsberg）試驗(yàn)※原理：苯磺酰氯或甲基苯磺酰氯為試劑，可用來區(qū)別伯、仲、叔胺。苯磺酰氯與伯胺作用，生成苯磺酰伯胺，顯酸性，能溶于稀堿中。胺類的鑒定興斯堡（Hinsberg）法苯磺酰氯與仲胺作用生成苯磺酰仲胺，呈中性，在稀堿中生成沉淀析出。叔胺在堿性條件下不與苯磺酰氯反應(yīng)。叔胺是堿性物質(zhì)，可溶于酸中。胺類的鑒定亞硝酸試驗(yàn)※伯胺：脂肪族伯胺與亞硝酸作用生成醇并放出氮?dú)?，反?yīng)式：RNH2+HNO2→ROH+H2O+N2↑芳香族伯胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，在堿溶液中再和-萘酚反應(yīng)生成紅色偶氮染料。胺類的鑒定亞硝酸試驗(yàn)※仲胺：脂肪族仲胺、芳香族仲胺與亞硝酸作用生成N-亞硝酸仲胺，是難溶于水的黃色油狀物或低熔點(diǎn)固體。N-亞硝基二級(jí)胺黃色油狀物或固體胺類的鑒定亞硝酸試驗(yàn)※叔胺：脂肪族叔胺：是堿性有機(jī)物，能和酸發(fā)生中和反應(yīng)。芳香叔胺：N、N-二烷基取代的芳叔胺、氨基對(duì)位無取代基時(shí)與亞硝酸作用，生成對(duì)亞硝基芳叔胺鹽酸鹽，呈紅棕色溶液或橙黃色固體，再用堿中和后得到綠色的對(duì)-亞硝酸基芳叔胺。硝基化合物的鑒定※硝基化合物的物態(tài)：脂肪族硝基化合物是無色具有芳香味的液體，芳香族硝基化合和是高沸點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的固體，硝基化合物常帶有淺黃色，芳環(huán)上硝基越多顏色越深，也有芳香味?！芙舛仍囼?yàn)：-C上有氫的脂肪族硝基伯烷或硝基仲烷具有弱酸性，屬于A2組，-C上有氫的硝基烷及芳香族硝基化合物為M組?！趸衔镏邢趸哂醒趸裕妆贿€原劑還原。硝基