史上最全的執(zhí)業(yè)藥師考試《中藥學(xué)專業(yè)知識一》知識點大全

史上最全的執(zhí)業(yè)藥師考試《中藥學(xué)專業(yè)知識一》知識點大全第一章第一節(jié)歷代本草代表作簡介（一）《神農(nóng)本草經(jīng)》：載藥365種，分上、中、下三品。該書系統(tǒng)總結(jié)了漢代以前我國藥學(xué)發(fā)展的成就，是現(xiàn)存最早的藥學(xué)專著，奠定了本草學(xué)理論基礎(chǔ)。（二）《本草經(jīng)集注》：魏晉南北朝陶弘景著，載藥730種。在各論首創(chuàng)藥物自然屬性分類法。初步確立了綜合性本草著作的編寫模式。（三）《新修本草》：又稱為《唐本草》，是我國第一部官修本草，也是世界上最早的藥典，共載藥850種。（四）《證類本草》：宋代唐慎微，該書圖文對照，方藥并收，使大量古代文獻(xiàn)得以保存。（五）《本草綱目》：明代李時珍。對世界醫(yī)藥學(xué)和自然科學(xué)的許多領(lǐng)域做出了舉世公認(rèn)的卓越貢獻(xiàn)。（六）《本草綱目拾遺》：清代趙學(xué)敏，載藥921，新增716種，創(chuàng)古本草收新藥之最，完成第六次大總結(jié)。（七）《中華本草》：當(dāng)代。中藥，民族藥，包括藏藥、蒙藥、維藥、傣藥各1卷。含藥最多第二節(jié)中藥的性能一、四氣：又稱四性，即指藥物具有的寒、熱、溫、涼四種藥性。四氣之外，還有平性，寒熱偏性不明顯者。溫?zé)釋訇枺疀鰧訇?。溫次于熱，涼次于寒。能夠減輕或消除熱證的藥物，一般屬于寒性或涼性。反之能減輕或消除寒證的藥物，一般屬于熱性或溫性。所示作用：寒涼性藥物即表示其具有清熱、瀉火、涼血、解熱毒等作用。溫?zé)嵝运幬?，即表示其具有溫里散寒、補火助陽、回陽救逆等作用。二、五味：指藥物具有辛、甘、酸、苦、咸等味。確立依據(jù)：1.藥物的真實滋味。2.藥物的功能。今藥味確定，主以藥效，參以口嘗。藥味可以與滋味相同，也可以與滋味相異。三、五味所示效用及臨床應(yīng)用1.辛：能散、能行，有發(fā)散、行氣、活血作用。大多能耗氣傷陰，氣虛陰虧者慎用。2.甘：能補、能緩、能和，有補虛、和中、緩急、調(diào)和藥性等作用。凡濕阻食積、中滿氣滯者慎用。3.酸：能收、能澀，生津、安蛔，能收斂邪氣，凡邪未盡之證均當(dāng)慎用。4.苦：能泄、能燥、能堅。（1）泄：①通泄，如大黃；②降泄，如苦杏仁；③清泄，如黃連。（2）燥指苦能燥濕，如蒼術(shù)。（3）堅:①堅陰，即瀉火存陰；②堅厚腸胃。津液大傷及脾胃虛弱者不宜大量用。5.咸:能軟、能下，能軟堅散結(jié)或軟堅瀉下。昆布海藻治瘰疬，芒硝軟堅瀉下治便秘。6.澀:能收、能斂，習(xí)慣將澀附于酸。澀味藥大多能斂邪，邪氣未盡者慎用。7.淡:能滲、能利，有滲濕利水作用，如豬苓、茯苓。常將淡附于甘。淡味藥過用，亦能傷津液，故陰虛津虧者慎用。此外，還有芳香味，其能散、能行、能開，有化濕、辟穢、開竅等作用，如藿香、佩蘭等。芳香味與辛味一樣，能耗氣傷津，氣虛津虧者慎用。五味陰陽屬性：辛、甘、淡屬陽，酸、苦、咸屬陰。四、升降沉浮（一）含義:升降浮沉，即指藥物在人體的作用趨向。與所治療疾患的病勢趨向相反，與所治療疾患的病位相同。從五味講，辛甘淡主升浮，酸苦咸主沉降。升浮與沉降皆具的二向性，如胖大海、前胡。（二）所示效用：升浮類藥能上行向外，具有升陽發(fā)表、祛風(fēng)散寒、涌吐、開竅等作用；沉降類藥能下行向內(nèi)，具有瀉下、清熱、利水滲濕、潛陽息風(fēng)等作用。（三）臨床應(yīng)用1.順其病位選擇用藥：病位在上在表類病證，宜選用或配用具有升浮之性的藥。病位在下在里類病證，宜用沉降之性的藥。2.逆其病勢選擇用藥：病勢下陷類病證，宜選用或配用具有升浮之性的藥。治療病勢上逆病癥，常選用藥性沉降的藥。五、歸經(jīng)（一）含義：歸：即歸屬，指藥物作用的歸屬：第2頁第2頁（二）理論基礎(chǔ)：1.臟象學(xué)說；2.經(jīng)絡(luò)學(xué)說（三）確立依據(jù)：1.藥物特性：如辛入肺，陳皮、半夏、荊芥味辛，故歸肺經(jīng)。2.藥物療效：如蘇子、白前能治療咳喘，而咳喘為肺臟功能失調(diào)所至，故歸肺經(jīng)。六、有毒與無毒一、毒的特性：1.狹義的毒：藥物不良反應(yīng)。2.廣義的“毒”：（1）藥物的總稱；（2）藥物的偏性。二、確立依據(jù)：1.是否含有毒成分；2.整體是否有毒；3.使用劑量是否適當(dāng)。是確定藥物有毒無毒的關(guān)鍵。三、影響有毒無毒的因素：有品種、來源、采集時間、加工炮制、制劑工藝、給藥途徑等。四、引起中藥不良反應(yīng)的主要原因：1.品種混亂2.誤服毒藥3.用量過大4.炮制失度5.劑型失宜6.療程過長7.配伍不當(dāng)8.管理不善9.辨證不準(zhǔn)10.個體差異11.離經(jīng)悖法第三節(jié)中藥的功效與主治病證一、功效（一）含義：指中藥防治、診斷疾病及強身健體的作用。又稱功能、功效、效能、效用、作用。（二）分類1.按中醫(yī)辨證學(xué)分類（1）針對八綱辨證的功效：表里——發(fā)表、溫里寒熱——散表寒、清里熱（2）針對病因辨證的功效：六淫——祛風(fēng)、解暑疫癘——解毒七情——安神、鎮(zhèn)驚飲食勞傷——消食、補虛外傷——生肌、斂瘡（3）針對氣血津液辨證的功效：氣——補氣、行氣。血——補血、活血。津液——化痰、利水（4）針對臟腑辨證的功效：心——養(yǎng)心、清心。肝——清肝、柔肝等，以及奇恒之府——利膽、瀉三焦火、醒神（腦）。（5）針對經(jīng)絡(luò)辨證與六經(jīng)辨證的功效：經(jīng)絡(luò)——舒筋活絡(luò)、和解少陽。六經(jīng)——散太陽經(jīng)風(fēng)邪。（6）針對衛(wèi)氣營血辨證的功效：衛(wèi)——疏散風(fēng)熱。氣——清氣分熱。營——清營。血——涼血。（7）針對三焦辨證的功效：清中焦?jié)駸?、溫中散寒?.按中醫(yī)治療學(xué)分類（1）對因功效：因指病因，屬于祛邪的功效有祛風(fēng)、散寒、除濕、清熱等，屬于扶正的功效有補氣、助陽、滋陰等，屬于調(diào)理臟腑或氣血的功效有疏肝、宣肺、和中、理氣、安神等，屬于消除病理產(chǎn)物的功效有消食、利水、排石、排膿等（2）對癥功效：如止汗、平喘、止咳、澀腸止瀉、澀精止遺等（3）對病證功效：如截瘧、蝕疣、祛風(fēng)濕、通鼻竅、利膽退黃、消癰排膿、驅(qū)殺條蟲。（4）對現(xiàn)代病癥功效：如決明子降血脂、天花粉降血糖、半枝蓮抗腫瘤。二、主治病證1.病名類主治病證，如瘧疾、肺癰。2.證名類主治病證，如熱淋、風(fēng)寒表證。3.癥狀名類主治病證，如驚悸、耳鳴。當(dāng)代使用最多是證名，其次是病名，癥狀名最少。第四節(jié)中藥的配伍二、單味藥配伍（一）七情配伍（1）單行：即應(yīng)用單味藥就能發(fā)揮預(yù)期治療效果，不需其他藥輔助。如人參治脫證，黃連治痢疾。（2）相須：即性能相類似的藥物合用，可增強原有療效。如石膏配知母可增強清熱瀉火效果。（3）相使：即性能功效有某種共性的兩藥同用，一藥為主，一藥為輔，輔藥能增強主藥的療效。如黃芪與茯苓，增強黃芪利水的作用。（4）相畏：即一種藥物的毒烈之性，能被另一種藥物減輕或消除。如生半夏的毒性能被生姜減輕或消除。（5）相殺：即一種藥物能減輕或消除另一種藥物的毒烈之性。如生姜能減輕或消除生半夏的毒性。（6）相惡：即兩藥合用，一種藥物能使另一種藥物原有功效降低，甚至喪失。如人參惡萊菔子，因萊菔子能削弱人參的補氣作用。（7）相反：即兩種藥物合用，能產(chǎn)生或增強毒害反應(yīng)。如十八反中的烏頭反半夏等。單行既不增效或減毒，也不增毒或減效，相須、相使表示增效；相畏、相殺表示減毒，相惡表示減效，相反表示增毒，原則上應(yīng)絕對禁止。三、中成藥配伍（新增內(nèi)容）注意實例（二）內(nèi)容（注意病例）1.功似配伍：功效相似的中成藥同用以增強藥效。病證單一，癥狀較重多用功似配伍。（1）同為內(nèi)服的：如治中風(fēng)后遺癥，益氣活血的補陽還五顆粒+活血通脈的愈風(fēng)寧心片或銀杏葉片等.又如治高血壓，天麻鉤藤顆粒+腦立清丸或平肝清肝息風(fēng)的羚羊角膠囊等，(2)．同為外用的：如治混合痔，復(fù)方荊芥熏洗劑，或痔瘡?fù)庀此幯?；然后用馬應(yīng)龍麝香痔瘡栓塞入或馬應(yīng)龍麝香痔瘡膏外涂。(3)．內(nèi)服與外用并施的如治不孕，內(nèi)服艾附暖宮丸；外貼十香暖臍膏或婦科萬應(yīng)膏。治瘰疬痰核，內(nèi)服能清熱解毒、散結(jié)消腫的西黃丸和夏枯草膏；外貼化核膏。治痔瘡腫痛，內(nèi)服槐角丸；局部外敷九華軟膏。治筋骨折傷，內(nèi)服跌打丸；外敷七厘散或正骨水。治咽喉腫痛，內(nèi)服六神丸或喉癥丸；外用冰硼散2.功異配伍：功效相異的中成藥同用。多種病證，病情復(fù)雜多用功異配伍。（1）同為內(nèi)服：如某男，年過不惑，既溏瀉、脫肛，又陽瘺、肢冷，證屬中氣下陷兼腎陽虛，可將補中益氣丸與金匱腎氣丸同用，以收補氣升陽與溫助腎陽之效。又如某女，年過天命，既面色萎黃、乏力多汗，又帶下黃臭，證屬氣血雙虧兼濕熱下注，可將八珍益母顆粒與白帶丸同用，以收補氣養(yǎng)血、清熱燥濕止帶之效。再如某男，四十有五，平素便秘，近日又因交通事故致左腿骨折、瘀腫疼痛，且口干、口渴、尿黃、大便兩日未行，．脈弦滑有力，舌紅苔黃，證屬跌打傷損、瘀腫骨折，兼腸熱便秘，可選用跌打丸與三黃片或麻仁潤腸丸同用，以收活血散瘀止痛、清熱通便之效。（2）同為外用：如某女，年過不惑，既患外痔腫痛瘙癢，又患凍瘡，可囑患者每日用能祛毒止癢、消腫止痛的痔瘡?fù)庀此幯锤亻T30分鐘，再取能消腫止瘁的治凍靈軟膏，按其使用說明涂抹凍瘡。又如某女，年過而立，腳氣紅腫疼痛數(shù)日，當(dāng)日又不慎被開水燙傷手背，可囑患者每曰外用能清熱解毒、消腫止痛的獾油，按其使用說明涂抹手背的燙傷處；再取能殺蟲止癢的復(fù)方土槿皮酊，按其使用說明涂搽腳氣。（3）內(nèi)服與外用并施：如治腳氣腫痛，證屬濕熱下注者，可囑患者內(nèi)服能清熱燥濕的二妙丸或三妙丸，或能清熱利濕的四妙丸；選配外用藥時，患處未潰爛者可外涂能殺蟲止癢的復(fù)方土槿皮酊，已潰爛者可外涂能祛風(fēng)燥濕、殺蟲止癢的腳氣散。治婦女帶下黃臭，證屬濕熱下注者，可囑患者內(nèi)服能清濕熱、止帶下的白帶丸：外用能清熱解毒、燥濕收斂的治糜靈栓或治糜靈泡騰片，或能清熱解毒、燥濕殺蟲、去腐生肌、化瘀止痛的婦寧栓，等等。第五節(jié)方劑與治法一、方劑與治法的關(guān)系治法是指導(dǎo)遣藥組方的原則，方劑是體現(xiàn)和完成治法的主要手段，二者之間的關(guān)系是互相為用、密不可分的。二、常用的治法（新增內(nèi)容）（一）汗法：通過發(fā)汗解表、宣肺散邪的方法，使在肌表的外感六淫之邪隨汗而解的一種治法。（二）吐法：多用于實邪壅塞，病情急劇的病人。若病情雖急，卻有體虛氣弱，尤其是孕婦，都必須慎用。（三）下法：通過蕩滌腸胃，瀉出腸中積滯，或積水、血，以祛邪除病的一種治療方法。（四）和法：通過和解或調(diào)和的作用以達(dá)到祛除病邪目的的一種治法。如：和解少陽、透達(dá)膜原、調(diào)和肝脾、疏肝和胃、調(diào)和寒熱、表里雙解、分消上下。（五）溫法：適用于臟腑經(jīng)絡(luò)因寒邪為病的一種治法。溫法又有溫中祛寒、回陽救逆和溫經(jīng)散寒。（六）清法：通過清熱瀉火，以清除火熱之邪，適用于里熱證的一種治法。分為清氣分熱、清營涼血、氣血兩清、清熱解毒、清臟腑熱。（七）消法：通過消食導(dǎo)滯和消堅散結(jié)作用，對氣、血、痰、食等積聚而成的有形之結(jié)，使之漸消緩散的治法。（八）補法：常用的治法分類以補氣、補血、補陰、補陽，以及陰陽并補、氣血雙補為主。三、方劑的組成1.君藥：對處方的主證或主病起主要治療作用的藥物。它體現(xiàn)了處方的主攻方向，其藥力居方中之首，是方劑組中不可缺少的藥物。注意：不可減去君藥，君藥的藥味較少，用量要比臣、佐、使藥大，但君藥的藥量在全方總藥量中的所占比例不一定是最大的（有一君二臣或三臣的組方變化）。2.臣藥：（1）輔助君藥加強治療主病和主證的藥物；（2）針對兼病或兼證起治療作用的藥物。3.佐藥：（1）佐助藥，即協(xié)助君、臣藥加強治療作用，或直接治療次要兼證的藥物；（2）佐制藥，消除或減緩君、臣藥毒性或烈性的藥物；（3）反佐藥，即根據(jù)病情需要，使用與君藥藥性相反而又能在治療中起相成作用的藥物。4.使藥：（1）引經(jīng)藥，即引方中諸藥直達(dá)病所的藥物（2）調(diào)和藥，即調(diào)和諸藥的作用，使其合力祛邪。

第二章中藥材生產(chǎn)與品質(zhì)第一節(jié)中藥材的品種與栽培1、品種是至關(guān)重要的因素。2、中藥有效成分多來源于次生代謝產(chǎn)物，不同品種的植物由于遺傳特性的不同，合成與積累次生代謝產(chǎn)物的種類及量可能存在著很大差異。3、中藥的同名異物、同物異名現(xiàn)象普遍存在，嚴(yán)重影響中藥材的質(zhì)量。4、一藥多基原情況普遍存在。第二節(jié)中藥材的產(chǎn)地一、道地藥材目前常用的道地藥材包括：1.川藥：主產(chǎn)地四川、西藏等。如川貝母、川芎、黃連、川烏、附子、麥冬、丹參、干姜、白芷、天麻、川牛膝、川楝子、川楝皮、川續(xù)斷、花椒、黃柏、厚樸、金錢草、五倍子、冬蟲夏草、麝香等。2.廣藥：又稱“南藥”，主產(chǎn)地廣東、廣西、海南及臺灣。如陽春砂、廣藿香、廣金錢草、益智仁、廣陳皮、廣豆根、蛤蚧、肉桂、桂莪術(shù)、蘇木、巴戟天、高良姜、八角茴香、化橘紅、樟腦、桂枝、檳榔等。3.云藥：主產(chǎn)地云南。如三七、木香、重樓、茯苓、蘿芙木、訶子、草果、馬錢子、兒茶等。4.貴藥：主產(chǎn)地貴州。如天冬、天麻、黃精、杜仲、吳茱萸、五倍子、朱砂等。5.懷藥：主產(chǎn)地河南。如著名的“四大懷藥”——地黃、牛膝、山藥、菊花；天花粉、瓜蔞、白芷、辛夷、紅花、金銀花、山茱萸等。6.浙藥：浙江。如著名的“浙八味”——浙貝母、白術(shù)、延胡索、山茱萸、玄參、杭白芍、杭菊花、杭麥冬；溫郁金、莪術(shù)、杭白芷、梔子、烏梅、烏梢蛇等。7.關(guān)藥：主產(chǎn)地山海關(guān)以北、東北三省及內(nèi)蒙古東部。如人參、鹿茸、細(xì)辛、遼五味子、防風(fēng)、關(guān)黃柏、龍膽、平貝母、刺五加、升麻、桔梗、哈蟆油、甘草、麻黃、黃芪、赤芍、蒼術(shù)等。8.北藥：主產(chǎn)地河北、山東、山西以及內(nèi)蒙古中部。如黨參、酸棗仁、柴胡、白芷、北沙參、板藍(lán)根、大青葉、青黛、黃芩、香附、知母、山楂、金銀花、連翹、桃仁、苦杏仁、薏苡仁、小茴香、大棗、香加皮、阿膠、全蝎、土鱉蟲、滑石、代赭石等。9.華南藥；10.西北藥11.藏藥：主產(chǎn)地青藏高原地區(qū)。如“四大藏藥”——冬蟲夏草、雪蓮花、爐貝母、藏紅花；甘松、胡黃連、藏木香、藏菖蒲、余甘子、毛訶子、麝香等。高頻考點：新疆的雪蓮，云南的三七，甘肅的當(dāng)歸，甘肅、青海的大黃，寧夏的枸杞，內(nèi)蒙的黃芪、麻黃，江西的枳殼吉林的人參，山西、陜西的黨參，河北的黃芩，河南的地黃，山東的金銀花，阿膠，江蘇的薄荷，安徽的丹皮，木瓜，浙江的玄參，福建的澤瀉，廣西的蛤蚧，遼寧的細(xì)辛，貴州的天冬、天麻、黃精、五倍子、杜仲、吳茱萸，四川的黃連、附子，西藏的冬蟲夏草。第三節(jié)中藥材的采收一、采收對藥材質(zhì)量的影響：藥材的采收年限、季節(jié)、時間、方法等直接影響藥材的質(zhì)量、產(chǎn)量和收獲率?；被ㄔ诨ɡ倨谔J丁的含量最高可達(dá)28%，如已開花，則蘆丁含量急劇下降。二、藥材的適宜采收期：一般以藥材質(zhì)量的最優(yōu)化和產(chǎn)量的最大化為原則，而這兩個指標(biāo)有時是不一致的，所以必須根據(jù)具體情況來確定。三、各類藥材的一般采收原則（一）植物藥類：不同的藥用部分，采收時間也不同。1.根及根莖類：一般在秋、冬兩季植物地上部分將枯萎時及春初發(fā)芽前或剛露苗時采收，2.莖木類：一般在秋、冬兩季采收，有些木類藥材全年均可采收，如蘇木、降香、沉香等。3.皮類：一般在春末夏初采收，如黃柏、厚樸、秦皮等。如杜仲、黃柏采用的“環(huán)剝技術(shù)”。4.葉類：多在植物光合作用旺盛期，開花前或果實未成熟前采收。5.花類：一般不宜在花完全盛開后采收，花類中藥在含苞待放時采收，如金銀花、辛夷、丁香、槐米等；在花初開時采收的如洋金花等；在花盛開時采收的如菊花、西紅花等；紅花則要求花冠由黃變紅時采摘。6.果實種子類：一般果實多在自然成熟時采收，有的采收未成熟的幼果，如枳實、青皮等。7.全草類：多在植物充分生長，莖葉茂盛時采割，茵陳有兩個采收時間，春季幼苗高6～10cm時或秋季花蕾長成時。春季采的習(xí)稱“綿茵陳”，秋季采的習(xí)稱“花茵陳”8.藻、菌、地衣類：不同的藥用部位，采收情況也不一樣。如茯苓在立秋后采收質(zhì)量較好；馬勃宜在子實體剛成熟時采收，過遲則孢子散落；冬蟲夏草在夏初子座出土孢子未發(fā)散時采挖；海藻在夏、秋兩季采撈。（二）動物類藥：動物藥因不同的種類和不同的藥用部位，采收時間也不同。大多數(shù)均可全年采收。（三）礦物類藥：沒有季節(jié)限制，全年可挖。四、采收的注意事項①按需采藥：采收時采大留小，采密留稀，分期采集，合理輪采。②輪采、野生撫育和封育相結(jié)合。第四節(jié)中藥材的產(chǎn)地加工一、產(chǎn)地加工的目的中藥材采收后，除少數(shù)要求鮮用外，如生姜、鮮魚腥草、鮮石斛等，要經(jīng)過產(chǎn)地加工，其目的如下。1.除去雜質(zhì)及非藥用部位，保證藥材的純凈度。2.按藥典規(guī)定進(jìn)行加工或修制，。3.降低或消除藥材的毒性或刺激性，保證用藥安全4.有利于藥材商品規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)化。5.有利于包裝、運輸與貯藏。二、常用的產(chǎn)地加工方法1.撿、洗：將采收的新鮮藥材除去泥沙雜質(zhì)和非藥用部分，但具芳香氣味的藥材一般不用水洗。2.切片：較大的根及根莖類、堅硬的藤木類和肉質(zhì)的果實類藥材有的趁鮮切成塊、片，以利干燥。如大黃、血藤、木瓜。但對具揮發(fā)性成分和有效成分易氧化的則不宜切成薄片干燥，如當(dāng)歸、川芎等。3.蒸、煮、燙：含漿汁、淀粉或糖分多的藥材，用一般方法不易干燥，須先經(jīng)蒸、煮或燙的處理，則易干燥，同時使一些藥材中的酶失去活力，不致分解藥材的有效成分。但加熱時間的長短不等，視藥材的性質(zhì)而定，如天麻、紅參蒸至透心，白芍煮至透心，太子參置沸水中略燙。有些動物藥，如桑螵蛸、五倍子蒸至殺死蟲卵或蚜蟲。4.搓揉：如玉竹、黨參、三七等。5.發(fā)汗：有些藥材在加工過程中為了促使變色，增強氣味或減小刺激性，有利于干燥，常將藥材堆積放置，使其發(fā)熱、“回潮”，內(nèi)部水分向外揮散，這種方法稱為“發(fā)汗”，如厚樸、杜仲、玄參、續(xù)斷、茯苓（口訣：發(fā)汗不中斷，玄乎！）等。6.干燥：除少數(shù)藥材，如石斛、魚腥草、地黃、益母草等，有時要求鮮用外，大多數(shù)藥材經(jīng)加工后均應(yīng)及時干燥。（1）烘干、曬干、陰干均可的，用“干燥”表示。（2）不宜用較高溫度烘干的，則用“曬干”或“低溫干燥”（一般不超過60℃）表示。（3）烘干、曬干均不適宜的，用“陰干”或“晾干”表示。（4）少數(shù)藥材需要短時間干燥，則用“曝曬”或“及時干燥”表示。第三章中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)中藥防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)——中藥化學(xué)成分1.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。如麻黃堿、甘草皂苷、蘆丁、大黃素。2.無效成分：沒有生物活性和防病治病作用化學(xué)成分，如淀粉、樹脂、葉綠素、蛋白質(zhì)等。有效成分和無效成分相對性：一些過去被認(rèn)為是無效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白質(zhì)和油脂類成分等，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥效。鷓鴣氨酸（驅(qū)蟲）；天花粉蛋白（引產(chǎn)）；茯苓多糖、豬苓多糖（抗腫瘤）第一節(jié)緒論三、中藥化學(xué)成分的提取分離方法（一）中藥化學(xué)成分的提取1.浸漬法：常溫，適于遇熱易破壞或揮發(fā)性成分及含淀粉、黏液質(zhì)、果膠較多的中藥。缺點：時間長，效率低，易發(fā)霉，體積大。3.煎煮法：必須以水為溶劑。缺點：對含揮發(fā)性和加熱易破壞成分不適用。4.回流提取法：優(yōu)點：效率較高缺點：不適用遇熱易破壞成分，溶劑消耗大。5.連續(xù)回流提取法：索氏提取器優(yōu)點：提取效率高，節(jié)省溶劑，操作簡單。缺點：不適用遇熱破壞成分。7.升華法：具有升華性的成分。如樟樹中的樟腦、茶葉中的咖啡因。8.超聲提取法：利用超聲波產(chǎn)生強烈的空化效應(yīng)和攪拌作用。9.超臨界流體萃取法（SFE）：最常用CO2作為超臨界流體萃取的物質(zhì)。優(yōu)點：低溫下提取，對“熱敏性”成分尤其適用。缺點：對極性大化合物提取效果較差，設(shè)備造價高。（二）中藥化學(xué)成分的分離與精制1.根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離（1）結(jié)晶及重結(jié)晶原理：利用混合物中各成分在溶劑中溶解度差異。結(jié)晶的條件結(jié)晶的關(guān)鍵：選擇合適的溶劑。③溶劑的選擇原則：根據(jù)“相似相溶”原則，即極性物質(zhì)易溶于極性溶劑中，難溶于非極性溶劑中，非極性物質(zhì)相反。a、不與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。b.高溫對結(jié)晶物質(zhì)溶解度大，低溫溶解度小。c.對雜質(zhì)的溶解度或者很大（待重結(jié)晶物質(zhì)析出時，雜質(zhì)仍留在母液中）或者很?。ù亟Y(jié)晶物質(zhì)溶解在溶劑里，過濾除去雜質(zhì)）。⑤化合物純度的判定方法a.結(jié)晶形態(tài)與色澤：結(jié)晶均勻、一致。b.熔點與熔距：熔點明確、熔距（1～2℃c.色譜法：三種以上展開劑展開，呈單一斑點。d.高效液相色譜法、質(zhì)譜、核磁共振等方法。（2）利用兩種以上不同溶劑極性差異分離①水提醇沉法：多糖、蛋白質(zhì)等沉淀②醇提水沉法：樹脂、葉綠素等親脂性成分。（3）利用酸堿性進(jìn)行分離①酸提取堿沉淀：生物堿提取分離。②堿提取酸沉淀：酚、酸類成分的提取分離。2.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離（1）液-液萃?。涸恚豪没旌衔镏懈鞒煞衷诨ゲ幌嗳艿膬上嗳軇┲蟹峙湎禂?shù)K不同而達(dá)到分離。正相分配色譜：固定相極性>流動相極性，固定相氰基（-CN）與氨基（-NH）

反相分配色譜：固定相極性<流動相極性固定相石蠟油、RP-2、RP-8及RP-18反相硅膠薄層及柱色譜填料，根據(jù)烴基長度為乙基、還是辛基或十八烷基，分別命名為RP-2、RP-8及RP-18口訣：辛乙十八反3.根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離（1）物理吸附：無選擇性，過程可逆，應(yīng)用最廣。①硅膠（酸性）、氧化鋁（堿性）——極性吸附劑②活性炭——非極性吸附劑（2）極性及其強弱判斷：極性表示分子中電荷不對稱程度，與偶極矩、極化度、介電常數(shù)有關(guān)。（4）吸附柱色譜用于物質(zhì)分離的注意事項②盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品；④酸性物質(zhì)用硅膠，堿性物質(zhì)用氧化鋁；⑤TLC組分Rf達(dá)到0.2～0.3時溶劑可用于柱色譜。（5）聚酰胺柱層析吸附原理：氫鍵吸附，聚酰胺不溶于水及常用有機溶劑，對堿穩(wěn)定，對酸（尤其無機酸）穩(wěn)定性較差。聯(lián)想：聚酰胺為塑料的主要成分。堿性物質(zhì)小蘇打洗劑可以用塑料容器裝，而濃硫酸不能用塑料瓶裝。吸附規(guī)律：A.酚羥基數(shù)目：酚羥基數(shù)目越多吸附力越強B.酚羥基位置：酚羥基所處的位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱。C.分子芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。D.洗脫溶劑的影響：水<甲醇<丙酮<稀氫氧化鈉<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素聚酰胺對酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的（鞣質(zhì)例外），故特別適合于該類化合物的制備分離和脫鞣處理。（6）大孔吸附樹脂法：吸附原理：通過物理吸附（范德華力、氫鍵吸附）和分子篩性能。4.根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離常用的有透析法、凝膠過濾法、超濾法和超速離心法等凝膠色譜法也叫凝膠過濾法：利用分子篩原理分離物質(zhì)，小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，大分子化合物被排阻在外部難以進(jìn)入，因此大分子物質(zhì)首先被洗出。如葡聚糖凝膠，具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，是在水中不溶、但可以膨脹的球形顆粒。精制藥用酶時采用透析法去除無機鹽（酶為生物大分子，而無機鹽為小分子雜質(zhì)。）5.根據(jù)物質(zhì)解離程度不同分離原理：混合物中各成分解離度不同而分離。離子交換樹脂外觀為球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。口訣：O多酸強，H多堿強。6.根據(jù)物質(zhì)沸點進(jìn)行分離利用混合組分中各成分的沸點不同而分離的一種方法。如分餾法。四、中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究方法（一）化合物的純度測定1、只有當(dāng)樣品在三種溶劑系統(tǒng)中均呈現(xiàn)單一斑點時方可確認(rèn)其為單一化合物。2、氣相色譜（GC）也是判斷物質(zhì)純度的一種重要方法。（二）結(jié)構(gòu)研究中的主要方法1.分子式確定高分辨率質(zhì)譜法（HR-MS）2.質(zhì)譜（MS）（M是質(zhì)量的化學(xué)簡寫）：測定有機分子的分子量、求算分子式、推斷結(jié)構(gòu)信息。3.紅外光譜（IR）4000～1500cm－1的區(qū)域為特征頻率區(qū)，許多特征官能團，如羥基、氨基等，可據(jù)此進(jìn)行鑒別。1500～600cm－1的區(qū)域為指紋區(qū)，真?zhèn)舞b別。4.紫外光譜（UV）：分子結(jié)構(gòu)中具有共軛體系化合物才能在紫外光區(qū)產(chǎn)生紫外吸收光譜。（聯(lián)想：UV倆字母形狀相似，為共軛）應(yīng)用：推斷化合物的骨架類型（聯(lián)想：子骨=紫骨）；測定化合物的精細(xì)結(jié)構(gòu)5.核磁共振（NMR）：1H-NMR:提供不同氫原子情況。主要為化學(xué)位移（δ），偶合常數(shù)（J）及質(zhì)子數(shù)（積分面積）。第二節(jié)生物堿一、基本內(nèi)容（一）定義：含氮有機化合物。（二）生物堿的分布和存在多集中在某一器官。麻黃生物堿在髓部含量高。生物堿在不同植物中含量差別很大。絕大多數(shù)存在于雙子葉植物中，如，毛茛科、防己科、茄科、馬錢科、豆科、小檗科（三顆針）、罌粟科等，生物堿多數(shù)以鹽的形式存在；少數(shù)以游離形式存在；其他尚有以生物堿苷及N-氧化合物的形式存在。（三）生物堿的結(jié)構(gòu)和分類1.吡啶類生物堿（1）簡單吡啶類：檳榔堿、檳榔次堿（檳榔）、煙堿等，呈液態(tài)，（2）雙稠哌啶類：具有喹諾里西啶母核，如苦參堿、氧化苦參堿2.莨菪烷類：莨菪堿（洋金花）、古柯堿3.異喹啉類：這類生物堿來源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核。（1）簡單異喹啉類：薩蘇林（2）芐基異喹啉類：①1-芐基異喹啉類：罌粟堿、去甲烏藥堿、厚樸堿，②雙芐基異喹啉類：漢防己甲素和乙素。（3）原小檗堿類：a、小檗堿類：多為季銨堿，如小檗堿（黃連、黃柏、三顆針等）。b、原小檗堿類：多為叔胺堿，如延胡索乙素（延胡索）（4）嗎啡烷類：罌粟中的嗎啡、可待因，青風(fēng)藤堿。4.吲哚類生物堿：（1）簡單吲哚類：如板藍(lán)根、大青葉中的大青素B、蓼藍(lán)中靛青苷等，（2）色胺吲哚類：吳茱萸堿，（3）單萜吲哚類：蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。（4）雙吲哚類吲哚：長春花中具有抗癌作用的長春堿和長春新堿。聯(lián)想：哚=花朵，一株（吳茱萸）藍(lán)青（板藍(lán)根、大青葉）色的長春花。5.有機胺類生物堿：氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)，如麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿，(聯(lián)想：麻諧音媽，母=媽，媽媽如仙子漂亮)二、生物堿的理化性質(zhì)（一）性狀:少數(shù)呈液態(tài)（煙堿、檳榔堿、毒芹堿）；少數(shù)液態(tài)及小分子生物堿有揮發(fā)性—麻黃堿、煙堿；個別生物堿有升華性——咖啡因。少數(shù)有顏色（小檗堿、蛇根堿黃色，藥根堿紅色）；有的在紫外光下顯熒光，如利血平。一般味道多苦，少數(shù)辛辣味，個別具甜味（甜菜堿）。（二）旋光性:生物堿大多有旋光性，且多呈左旋性（旋光度受手性碳構(gòu)型、測定溶液、PH、濃度等影響）。（三）溶解性1.生物堿（1）親脂性生物堿：尤其易溶于三氯甲烷中。（2）親水性生物堿：a、季銨堿（小檗堿），b、N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿（氧化苦參堿），c、少數(shù)小分子生物堿（麻黃堿、煙堿），d、酰胺類生物堿（秋水仙堿、咖啡堿）（3）具有特殊官能團的生物堿①兩性生物堿：含酚羥基（嗎啡）或羧基生物堿（檳榔次堿）前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3。②內(nèi)酯型（喜樹堿）或內(nèi)酰胺（苦參堿）生物堿：溶解性類似親脂性生物堿，但強堿溶液中，內(nèi)酯或內(nèi)酰胺開環(huán)形成羧酸鹽，酸化后環(huán)合析出。如苦參堿、喜樹堿等。聯(lián)想：堿=解=解開，酸=栓=拴?。P(guān)門）2.生物堿鹽一般易溶于水：某些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽。（四）堿性：氮原子上的孤電子對接受質(zhì)子而顯堿性。1.堿性強弱：用pKa表示。pKa越大，堿性越強。2.影響堿性強弱的因素（1）氮原子的雜化方式：SP3>SP2>SP（2）電性效應(yīng)①誘導(dǎo)效應(yīng)供電誘導(dǎo)效應(yīng)：氮原子電子云密度增加，堿性增強。吸電誘導(dǎo)效應(yīng)：電子云密度降低，堿性減弱。②共軛效應(yīng)堿性由強到弱的一般順序：胍基＞季銨堿＞N-烷雜環(huán)＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳雜環(huán)＞酰胺≈吡咯（3）空間效應(yīng)生物堿堿性降低。（4）氫鍵效應(yīng)：穩(wěn)定分子內(nèi)氫鍵，堿性增強。（五）沉淀反應(yīng)：在酸水或稀醇中進(jìn)行碘化鉍鉀（橘紅色沉淀）聯(lián)想：蜜桔（橘）碘化汞鉀（類白色沉淀）聯(lián)想：汞是水銀（白色）碘-碘化鉀（棕色沉淀）聯(lián)想：點點紅硅鎢酸（灰白色或淡黃色沉淀）聯(lián)想：烏云是灰色飽和苦味酸（黃色沉淀）聯(lián)想:黃連是苦味的雷氏銨鹽與季銨堿生成紅色沉淀聯(lián)想：演員孫紅雷碘化鉍鉀常作為生物堿薄層色譜或紙色譜顯色劑注意：少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。而蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等一些非生物堿類成分，它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀。三、含生物堿類化合物的常用中藥（一）苦參（聯(lián)想：“苦”大“稠”深）1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)主要含苦參堿和氧化苦參堿，《中國藥典》以其為指標(biāo)成分。此外還有羥基苦參堿、去氫苦參堿等，都屬于雙稠哌啶類生物堿，是喹喏里西啶類衍生物。聯(lián)想：苦下面一個口，參下面三撇，可以想象為，三個口，雙稠哌啶和喹喏里西啶里均有三個口字偏旁。2、性狀：苦參堿有α-、β-、γ-，δ-四種，除γ-苦參堿為液體，其他均為結(jié)晶，常見α-苦參堿。3、堿性：含兩氮原子，一個為叔胺氮，另一個為酰胺氮，幾乎不顯堿性。4、溶解性：苦參堿可溶于水和氯仿、乙醚等親脂性溶劑，氧化苦參堿具配位鍵，親水性更強，易溶于水，難溶于乙醚，可利用二者溶解性差異將其分離。極性：氧化苦參堿>羥基苦參堿>苦參堿。5、生物活性：苦參總生物堿具有利尿消腫抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、抗缺氧等作用。6.臨床應(yīng)用注意事項苦參堿可導(dǎo)致膽堿酯酶活性下降，產(chǎn)生倦怠、乏力等不良反應(yīng)；苦參栓可致外陰過敏；苦參注射液致過敏性休克并導(dǎo)致惡心、嘔吐等。（二）山豆根大多屬于喹喏里西啶類?！端幍洹芬钥鄥A和氧化苦參堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。山豆根有抗癌、抗?jié)?、抗菌作用；此外，山豆根還有升高白細(xì)胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。山豆根中毒的主要原因是超劑量用藥（大于10g）。（三）麻黃：所含生物堿以麻黃堿和偽麻黃堿為主，《中國藥典》以鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿為指標(biāo)成分進(jìn)行測定。此外還含有少量甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿、去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。聯(lián)想：麻將機（諧音=甲基），知道麻黃堿有甲基。麻黃生物堿分子中氮原子均在側(cè)鏈上，為有機胺類生物堿。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體。2.理化性質(zhì)（1）性狀：麻黃堿和偽麻黃堿均為無色結(jié)晶，有旋光性和揮發(fā)性。（2）堿性：氮原子在側(cè)鏈上，堿性較強（有機胺類）。偽麻黃堿的共軛酸形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，所以偽麻黃堿的堿性稍強于麻黃堿。（3）溶解性：游離麻黃生物堿可溶于水，偽麻黃堿在水中溶解度較麻黃堿?。欢叨既苡谌燃淄?。草酸麻黃堿難溶于水，草酸偽麻黃堿易溶于水。聯(lián)想：草你媽（麻），知道有草酸麻黃堿。3.鑒別反應(yīng)：由于麻黃堿和偽麻黃堿不能和多數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。所以采用Cu2+鑒別。（1）二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)、（2）銅絡(luò)鹽反應(yīng)4.麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用，興奮大腦和呼吸，有類似腎上腺素樣作用；偽麻黃堿有升壓、利尿作用；甲基麻黃堿有舒張支氣管平滑肌作用。5.用量過大可引起頭痛、心悸、大汗不止、體溫及血壓升高、心動過速、甚至昏迷、驚厥呼吸及排尿困難，心肌梗死或死亡。（四）黃連—火燒“連”營，功歸“異喹”1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)黃連有效成分主要為原小檗堿型生物堿，小檗堿、巴馬汀、藥根堿、黃連堿、木蘭堿等，以小檗堿含量最高（10%），《藥典》以鹽酸小檗堿為指標(biāo)成分。這些生物堿都屬芐基異喹啉類衍生物，除木蘭堿為阿樸菲型外都屬于原小檗堿型，且都是季銨型生物堿。2.小檗堿的理化性質(zhì)（1）性狀小檗堿為黃色針晶，（2）堿性水溶液呈強堿性（季銨堿:四季有水）（3）溶解性小檗堿可溶于水。3.小檗堿的鑒別反應(yīng)小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外，還具有以下特征性鑒別反應(yīng)：1.在堿性條件下與丙酮加成，生成黃色結(jié)晶型加成物；2.酸水液加漂白粉（或通入氯氣），溶液即變櫻紅色。聯(lián)想：檗=薄，丙=冰，漂=漂流（薄冰漂流）小檗堿本身是黃色的，加成或更是黃色咯，漂白變漂亮了，櫻紅色更漂亮4.黃連其有效成分小檗堿具有明顯的抗菌、抗病毒作用；小檗堿、黃連堿、藥根堿等還具有明顯的抗炎、抗?jié)?、免疫調(diào)節(jié)及抗癌等作用。（五）延胡索（元胡）延胡索含有多種芐基異喹啉類生物堿，《藥典》以延胡索乙素為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定。延胡索生物總堿具有活血散瘀，理氣止痛的功效，延胡索乙素具有較強的鎮(zhèn)痛作用，對慢性持續(xù)性疼痛及內(nèi)臟鈍痛的效果較好。臨床應(yīng)用延胡索乙素，過量可出現(xiàn)呼吸抑制、帕金森綜合征等表現(xiàn)。（六）防己“防己””芐”心防己有效成分主要是漢防己甲素（粉防己堿）和漢防己乙素（防己諾林堿）?！吨袊幍洹芬苑鄯兰簤A和防己諾林堿為指標(biāo)成分。前者結(jié)構(gòu)中7位取代基為甲氧基，極性?。缓笳邽榉恿u基，極性較大。漢防己甲素具有抗心肌缺血、抑制血小板聚集、抗炎、抗?jié)?、保肝等作用；同時具有調(diào)節(jié)免疫力和耐缺氧作用等；漢防己乙素具有抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用等。趣味：“甲”肝“已”降（降壓）（七）川烏主要為二萜類生物堿，主要是烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿。雙酯型的生物堿毒性大，是主要的有毒成分。烏頭和附子提取物具有鎮(zhèn)痛、消炎、麻醉、降壓等作用；附子具有升壓、擴張冠狀動脈等作用；日本附子分離出去甲烏藥堿，有強心作用。烏頭堿類化合物有劇毒，2～4mg即可致人死亡。毒性大小：烏頭堿＞次烏頭堿＞烏頭原堿毒性大?。弘p酯鍵＞單酯鍵＞無酯鍵解毒：堿水中加熱或直接水浸泡水解酯鍵，（八）洋金花—趣味：金毛洋人“花”心“菪”漾1.主要生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)洋金花主要化學(xué)成分為莨菪烷類生物堿2.莨菪烷類生物堿的理化性質(zhì)（1）性狀：莨菪堿為針晶，其外消旋體阿托品為長柱型結(jié)晶、加熱易升華。東莨菪堿為液體，（2）旋光性：阿托品（外消旋體）無旋光性，其它均有左旋光性。聯(lián)想：阿托品中毒瞳孔散大，目光呆滯無旋光。（3）堿性大?。狠馆袎A（阿托品）>山莨菪堿>東莨菪堿和樟柳堿>去甲莨菪堿趣味：崀山冬旅去(邵陽崀山冬天旅游去)（4）溶解性去甲莨菪堿>樟柳堿和東莨菪堿>山莨菪堿>莨菪堿（5）水解性：莨菪烷類生物堿都是酯類，易水解、尤其在堿性水溶液中更易水解。備注：東莨菪堿和樟柳由于6,7位氧環(huán)立體效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，堿性較弱。但有較強的親水性。山莨菪堿分子中的酚羥基的立體效應(yīng)影響較東莨菪堿小，其堿性比東莨菪堿強，趣味：東邊氧氣足，山里風(fēng)較強3.莨菪烷類生物堿的鑒別反應(yīng)具生物堿通性，與多種生物堿沉淀試劑反應(yīng)。（1）氯化汞沉淀反應(yīng)：趣味：誰淫（水銀）就浪蕩莨菪堿（阿托品）—紅色沉淀；東莨菪堿—白色沉淀（2）Vitali反應(yīng):發(fā)煙硝酸和苛性堿醇液。莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿：陽性（呈深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后顏色消失）樟柳堿：陰性（不具備莨菪酸）趣味：喂他(vita)喝酒(苛性堿醇液)燒煙(煙硝)，山東浪蕩大漢面色紫紅，張柳姐不露聲色（3）過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)（DDL）樟柳堿（含羥基）——陽性；莨菪堿或阿托品、山莨菪堿、東莨菪堿——陰性；趣味：張柳哥點酸奶。4.生物活性:莨菪堿（阿托品）有解痙鎮(zhèn)痛、解有機磷中毒和散瞳作用；東莨菪堿還具有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。（東=凍，鎮(zhèn)靜麻醉作用）5.洋金花中毒機制主要為M-膽堿反應(yīng)。（九）天仙子（新增）聯(lián)想：仙界（堿）《中國藥典》以東莨菪堿和莨若堿為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。對平滑肌有明顯的松弛作用，并能升高眼壓與調(diào)節(jié)麻痹，還可用于銻劑中毒引起的嚴(yán)重心律失常。安全用藥范圍很窄。過量易導(dǎo)致中毒甚至死亡，心臟病患者及孕婦忌用，用量控制在0.06～0.6g。（十）馬錢子1.主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)與毒性《中國藥典》以士的寧（又稱番木鱉堿）和馬錢子堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測定。兩者都屬于吲哚類衍生物。士的寧和馬錢子堿味極苦，毒性極強。趣味：古時候的的士（士的寧）就是馬車（馬錢子），馬車容易翻車(番木鱉)；飲（吲哚）馬(馬錢子)高歌2.馬錢子生物堿的鑒別方法（1）與硝酸作用，（2）與濃硫酸/重鉻酸鉀作用3.馬錢子生物堿的生物活性馬錢子堿有鎮(zhèn)痛作用，并具免疫調(diào)節(jié)、抗腫瘤和抗心律失常作用，可治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、強直性脊柱炎等。4.馬錢子在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題馬錢子主要含士的寧和馬錢子堿，前者是主要的有效成分亦是有毒成分，成人用量5～10mg可發(fā)生中毒現(xiàn)象，30mg可致死。此外，有毒成分能經(jīng)皮膚吸收，外用不宜大面積涂敷。（十一）千里光（鉛筆尖）（吡咯、堿）千里光所含有的生物堿主要為吡咯里西啶類生物堿，《中國藥典》以阿多尼弗林堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定量測定，含量不得過0.004%。千里光具有肝、腎毒性和胚胎毒性，使用時應(yīng)該嚴(yán)格注意。（十二）雷公藤：《藥典》以雷公藤甲素為指標(biāo)成分，為二萜類化合物。雷公藤生物堿主要為兩類：倍半萜大環(huán)內(nèi)酯生物堿和精瞇類生物堿。雷公藤生物堿具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性。雷公藤的毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細(xì)胞和血小板減少、腎功能受損等。第三節(jié)糖和苷類化合物一、糖及分類單糖是多羥基醛或酮。1.D型和L型（1）Fisher投影式：距羰基最遠(yuǎn)的不對稱C的-OH向右為D，-OH向左為L。聯(lián)想：投影儀當(dāng)然在遠(yuǎn)處成像，大寫D（2）Haworth式：不對稱碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上的取代基方向，向上為D，向下為L。根據(jù)其能否水解和分子量的大小可分為：1.單糖：不能再被簡單地水解成更小分子的糖。如：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸2.低聚糖：由2～9個單糖聚合而成，也稱為寡糖。有還原性如：蔗糖、麥芽糖、龍膽二糖、新陳皮糖、蕓香糖（都是二糖）聯(lián)想：牙齒有兩排，故麥芽糖為二糖，蕓字中間有個二，故蕓香糖為二糖3.多糖：由10個以上的單糖聚合而成，其性質(zhì)也不同于單糖和低聚糖。如：纖維素、淀粉（膠淀粉、糖淀粉）多糖多沒有甜味，也沒有還原性。水不溶：纖維素、甲殼素等，分子呈直鏈型；水溶物：淀粉、糖肝原等，分子呈支鏈型。淀粉由直鏈的糖淀粉和支鏈的膠淀粉組成。糖淀粉能溶于熱水；膠淀粉不溶于冷水，在熱水中呈膠狀。糖淀粉遇碘呈藍(lán)色，而膠淀粉遇碘呈紫紅色。重點：單糖分類二、苷及其分類定義：苷又稱配糖體，是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連結(jié)而成的化合物。苷類一般是無味的，但也有苦的和甜的。苷的親水性與糖基數(shù)目有關(guān)系，親水性隨糖基增多而增大。多數(shù)苷為左旋，水解后生成的糖為右旋，因而混合物呈右旋。（一）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類按苷元結(jié)構(gòu)分為蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、皂苷等。（二）按苷類在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)分類原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷。次生苷：水解后，失去一部分的糖的苷。（三）按苷鍵原子分類1.氧苷：數(shù)量最多，最常見（1）醇苷：苷元醇羥基與糖縮合（紅景天苷、毛茛苷（純毛）、獐牙菜苦苷）（2）酚苷：苷元酚羥基與糖縮合（天麻苷、水楊苷=天分、水分）（3）氰苷：具有α-羥基腈的苷（苦杏仁苷=青色的果實有苦味）；水解生成的苷元α-羥基腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸。（4）酯苷：苷元中羧基與糖縮合（山慈菇苷、土槿皮甲酸和乙酸）苷鍵既有縮醛又有酯性質(zhì)，易被酸堿水解。（5）吲哚苷：吲哚醇與糖結(jié)合的苷。靛藍(lán)（電影）。2.硫苷：糖半縮醛羥基和苷元上巰基（-SH）縮合。如蘿卜苷、芥子苷（都化痰功效，痰飲會流動的）。3.氮苷：糖的端基碳原子與苷元上氮原子縮合。是組成核酸重要化合物。另外，中藥巴豆中的巴豆苷是氮苷。鳥苷（鳥蛋）、腺苷也是。4.碳苷：糖端基碳原子直接與苷元碳原子相連。碳苷水溶解性小，難于水解，如牡荊素、蘆薈苷。趣味：蘆=爐=爐子里燒炭；荊棘可以當(dāng)柴燒變成炭。（四）其他分類：1、按連接單糖的數(shù)目：單糖苷、雙糖苷。2、按連接糖的鏈數(shù)：單糖鏈苷、雙糖鏈苷。3、按生理活性：強心苷。4、按苷特殊物理性質(zhì)：皂苷。三、糖和苷化學(xué)性質(zhì)（一）糖的化學(xué)性質(zhì)口訣：糖化氧羥羰，羥醚?？s硼，（?？级噙x）（二）苷鍵的裂解（干煎酸堿梅）（1）酸催化水解易難：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷（2）呋喃糖苷較吡喃糖苷容易水解，果糖和核糖是呋喃糖，葡萄糖、半乳糖和甘露糖為吡喃糖，阿拉伯糖二者都有。（3）酮糖苷比醛糖苷容易水解（4）吡喃糖苷中水解易難五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。（5）氨基糖較難水解，羥基糖次之，去氧糖最易水解（6）芳香族苷較脂肪族苷容易水解注意：可采用二相酸水解法，使對酸不穩(wěn)定的苷元結(jié)構(gòu)得以保留。2.堿催化水解:一般的苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，對稀堿較穩(wěn)定，不容易被堿水解，很少用堿水解。只適用于酯苷、酚苷、烯醇苷及β位有吸電子基的苷。如水楊苷遇堿能水解，藏紅花苦苷在堿液中發(fā)生消除反應(yīng)。3.酶催化水解:專屬性高；反應(yīng)溫和，得到真正的苷元；可得到次級苷，有助于判斷苷鍵構(gòu)型。麥芽糖酶：僅水解α-葡萄糖苷鍵（高專屬性）趣味：a=阿=阿開嘴巴可以見到牙齒。苦杏仁酶：主要水解β-葡萄糖苷鍵，及其他六碳醛糖β-苷鍵（低專屬性）（趣味：苦逼（B）要低調(diào)）轉(zhuǎn)化糖酶：水解β-果糖苷鍵。（三）顯色反應(yīng)糖和苷類化合物最重要的反應(yīng)：Molish反應(yīng)試劑：5%α-萘酚乙醇液，濃硫酸聯(lián)想：mo=末=粉（酚）末=淀粉粉末=淀粉里都含有糖四、含氰苷類化合物的常用中藥（一）苦杏仁（清（氰）苦）:《藥典》以苦杏仁苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定，規(guī)定含量不低于3.0%。是一種氰苷，水解得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，容易分解生成苯甲醛、氫氰酸和葡萄糖，其中苯甲醛具有特殊香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。取本品數(shù)粒，加水共研，發(fā)生苯甲醛的特殊香氣。（二）桃仁（青桃）:主要化學(xué)成分為脂溶性物質(zhì)，《中國藥典》以苦杏仁苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定。（三）郁李仁（青李）:《中國藥典》以苦杏仁苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定。第四節(jié)醌類化合物醌類化合物是分子中具有不飽酮的一類化學(xué)成分。一、結(jié)構(gòu)與分類主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四類。（一）苯醌，天然存在的主要為對苯醌的衍生物（二）萘醌類：大多數(shù)是α-萘醌類衍生物。中藥紫草含多種萘醌類成分（三）菲醌類：分為鄰菲醌及對菲醌兩種類型，如從中藥丹參根中分離得到的多種菲醌衍生物，丹參新醌甲為對醌類化合物。（四）蒽醌類：分為單蒽核和雙蒽核兩大類。1.單蒽核類（1）蒽醌及苷類根據(jù)羥基在蒽醌母核的分布，可將羥基蒽醌分為兩類：①大黃素型：羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上，呈黃色。②茜草素型：羥基分布在同一側(cè)的苯環(huán)上，多為橙黃或橙紅色，主要存在于茜草科植物中。（2）氧化蒽酚類（略）（3）蒽酚或蒽酮（略）2.雙蒽核類（1）二蒽酮類:多以苷的形式存在。如番瀉苷A,B,C,D。（2）二蒽醌類:如山扁豆雙醌。二、理化性質(zhì)（一）性狀:醌類多為有色結(jié)晶體，一般為黃色至紫紅色苯醌，苯醌及萘醌多以游離態(tài)存在；蒽醌多結(jié)合成苷。（二）揮發(fā)性和升華性:游離的醌類化合物大多數(shù)具有升華性（如大黃素）。小分子的苯醌、萘醌還具有揮發(fā)性。（三）溶解性：游離醌類微溶或不溶于水，醌類成苷后，極性增大，易溶于熱水。（四）酸堿性醌類化合物多具酚羥基，顯酸性。1.帶羧基的醌類酸性較強；2.羥基位于苯醌或萘醌的醌核上屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與帶羧基的蒽醌類衍生物類似；3.β酚羥基的醌類酸性大于α酚羥基；4.酚羥基數(shù)目越多，則酸性增強。-COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個以上α-OH>1個α-OH在堿性水溶液中的溶解順序5%NaHCO3：含-COOH、2個或以上β-OH5%Na1個β-OH1%NaOH：含2個或2個以上α-OH5%NaOH：含1個α-OH解答：強酸配弱堿，弱酸配強堿，堿性大小，5%NaoH>1%NaOH>Na2CO3>NaHCO3（五）顯色反應(yīng)1.菲格爾反應(yīng)（Feigl反應(yīng)）顯示紫色范圍：醌類衍生物。聯(lián)想：蒽醌里有菲醌，所以菲戈爾反應(yīng)就是醌類的2.無色亞甲藍(lán)反應(yīng)苯醌與萘醌專用顯色劑，顯藍(lán)色斑點。3.Borntrger反應(yīng)羥基蒽醌類化合物遇堿液顯紅-紫色的反應(yīng)趣味：Borntrger字母中有on=恩，所以是蒽醌類反應(yīng)On中的n如果出頭，那就變成了OH=羥基。4.Kesting-Craven反應(yīng)：活性次甲基試劑反應(yīng)。反應(yīng)官能團：苯醌和萘醌中未被取代的位置。應(yīng)用：區(qū)分蒽醌和苯醌、萘醌。5.金屬離子反應(yīng)蒽醌類化合物具有α-羥基或鄰二酚羥基能和Pb2+、Mg2+生成絡(luò)合物。不同酚羥基，顯色不一。鄰位羥基—藍(lán)色或藍(lán)紫色；間位羥基—橙紅色或紅色對位羥基—紫紅色至紫色聯(lián)想：只對藍(lán)領(lǐng)見紅（紫對藍(lán)鄰間紅）三、含醌類化合物的常用中藥（一）大黃（皇恩浩蕩）1.成分：主要為蒽醌類。（1）游離蒽醌：大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素。（2）結(jié)合型蒽醌包括蒽醌苷類和雙蒽酮苷，番瀉苷A、B、C、D、E、F就是雙恩酮苷。2.大黃主要蒽醌類成分的生物活性大黃產(chǎn)生瀉下作用的有效成分為番瀉苷類，游離蒽醌類的瀉下作用較弱；大黃具有抗菌作用，以蘆薈大黃素、大黃素及大黃酸作用較強。此外，還具有抗腫瘤、利膽保肝、利尿、止血作用等。（二）虎杖：（恩扶（虎））虎杖主要含有蒽醌類化合物，蒽醌類成分包括大黃素、大黃酚、大黃酸等。《中國藥典》高效液相色譜法測定大黃素、虎杖苷含量。（三）何首烏：主要為蒽醌類成分，以大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃酸、蘆薈大黃素等為主，《中國藥典》以大黃素和大黃素甲醚為指標(biāo)成分進(jìn)行測定。何首烏中的蒽醌類成分具有降血脂、抗動脈粥樣硬化、抗菌、潤腸通便等作用；此外，具有抗腫瘤及提高免疫功能；抗衰老及促進(jìn)學(xué)習(xí)記憶能力的作用。（四）蘆薈（恩惠）：蘆薈中主要成分是羥基蒽醌類衍生物，蘆薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚等?！吨袊幍洹芬蕴J薈苷為指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定。（五）決明子（恩斷義絕（決））：蒽醌類主要為大黃酚、大黃素甲醚、決明素、橙黃決明素等?！吨袊幍洹芬源簏S酚、橙黃決明素為指標(biāo)成分進(jìn)行測定。決明子對視神經(jīng)有良好的保護作用。（六）丹參（單飛（丹菲））：包括脂溶性成分菲醌類（丹參酮類）和水溶性成分（丹參酸甲），《中國藥典》測定丹參酮ⅡA和丹酚酸B的含量（不得少于3%）。主要用于心腦血管疾病。（七）紫草：主要化學(xué)成分為萘醌類化合物，包括紫草素、乙酰紫草素等?！吨袊幍洹凡捎米贤夥止夤舛确y定藥材中羥基萘醌總含量，以左旋紫草素計，具有抗腫瘤、抗炎和抗菌活性，抗肝臟氧化損傷和抗受孕作用。紫草素作為天然色素已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化妝品和印染工業(yè)中。第五節(jié)香豆素和木脂素香豆素類一、結(jié)構(gòu)與分類（一）簡單香豆素類：僅在苯環(huán)上有取代基，多數(shù)在7-位有含氧基團取代，7-羥基香豆素（傘形花內(nèi)酯）可認(rèn)為是香豆素的母體。（二）呋喃香豆素：1.6，7-呋喃駢香豆素類（線型）：以補骨脂內(nèi)酯為代表，又稱補骨脂內(nèi)酯型。趣味：互補=呋補，補線2.7，8-呋喃駢香豆素類（角型）：以白芷內(nèi)酯為代表，又稱異補骨脂內(nèi)酯型。聯(lián)想：夫子（夫芷）（三）吡喃香豆素1.6，7-吡喃型香豆素（線型）：以花椒內(nèi)酯為代表。2.7，8-吡喃型香豆素（角型）：以邪蒿內(nèi)酯為代表。聯(lián)想：閉（吡）月羞花，辟（吡）邪。（四）異香豆素類：如茵陳炔內(nèi)酯，仙鶴草內(nèi)酯（五）其他香豆素：沙葛內(nèi)酯，黃檀內(nèi)酯（奇談（其檀））二、理化性質(zhì)——香豆素含有內(nèi)酯環(huán)1.性狀:天然游離的香豆素多為較好的結(jié)晶，大多具香味。分子量小的有揮發(fā)性和升華性。成苷后則無揮發(fā)性和升華性。2.溶解性:游離香豆素難溶于冷水，可溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚；香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇，難溶于乙醚等極性小的有機溶劑。3.熒光性質(zhì):可見光下無熒光性，在紫外下顯熒光。7-OH香豆素呈較強的藍(lán)色熒光；加堿熒光更強，轉(zhuǎn)為綠色。8位引入羥基則熒光減至極弱，甚至無熒光；呋喃型香豆素多顯藍(lán)色熒光。4.內(nèi)酯的堿水解香豆素具有內(nèi)酯環(huán)，與堿液作用可水解開環(huán)，形成順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸化又可環(huán)合成內(nèi)酯。與堿加熱時間過長，順式鄰羥基桂皮酸鹽異構(gòu)化為反式鄰羥基桂皮酸鹽，再酸化也無法環(huán)合為內(nèi)酯。趣味：見生物堿內(nèi)酯環(huán)開環(huán)聯(lián)想記憶堿水解反應(yīng)的易→難利用此性質(zhì)進(jìn)行香豆素類化合物的提取和精制，即先溶解于熱堿水溶液，酸化后沉淀，借以和雜質(zhì)分離達(dá)到提取和精制的目的。5.顯色反應(yīng)（1）異羥肟酸鐵反應(yīng)內(nèi)酯在堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合，在酸性條件下，與三價鐵離子絡(luò)合成紅色。聯(lián)想：羥=腔=腔內(nèi)=內(nèi)酯環(huán)異=香氣特異=香豆素（2）三氯化鐵反應(yīng)：酚羥基反應(yīng)生成藍(lán)綠色。（3）Gibb’s反應(yīng)及Emerson反應(yīng)要求有游離得酚羥基，且酚羥基對位無取代。可用這兩個反應(yīng)判斷香豆素的C-6位是否有取代。香豆素分子在堿性條件下內(nèi)酯環(huán)被水解后所生成的酚羥基，如果其對位（即C-6位）無取代基存在，可與Gibb’s或Emerson試劑反應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色或紅色。聯(lián)想:Emersonz首寫字母為E=異=香氣特異斗雞=豆Gi=香豆素Gibb反應(yīng)。木脂素：木脂素為C6-C3結(jié)構(gòu)，通常為二聚物。木脂素多數(shù)不揮發(fā)，游離木脂素親脂性，成苷后水溶性增大。Labat反應(yīng)：具有亞甲二氧基的木脂素。聯(lián)想：la=拉，木脂=拇指。拉拇指。三、含香豆素類化合物的常用中藥（一）秦皮：主要成分：香豆素類七葉內(nèi)酯、七葉苷、秦皮素等?！吨袊幍洹窚y定秦皮甲素和秦皮乙素的含量，對痢疾細(xì)菌顯示強大的抑菌作用。聯(lián)想：情商（秦香）（二）前胡：前胡的香豆素化合物是其主要成分?！吨袊幍洹窚y定白花前胡甲、乙素的含量。紫花前胡以線型吡喃和呋喃香豆素為主，白花前胡以角型吡喃香豆素為主。聯(lián)想：一斗錢（豆錢）（三）腫節(jié)風(fēng)：腫節(jié)風(fēng)又名草珊瑚。含有香豆素如異秦皮啶等?！吨袊幍洹窚y定異秦皮啶和迷迭香酸含量。

聯(lián)想：中間商（腫節(jié)香）（四）補骨脂：補骨脂含多種香豆素類成分，《中國藥典》測定藥材中補骨脂素和異補骨脂素的含量。聯(lián)想：骨傷科（骨香）四、含木脂素中藥（一）五味子主要含聯(lián)苯環(huán)辛稀型木脂素，《中國藥典》測定五味子醇甲的含量。趣味：聯(lián)合國五環(huán)旗，為么子（味木脂）（二）厚樸為木蘭科植物，主要含木脂素類化合物?！吨袊幍洹窚y定厚樸酚及和厚樸酚的含量。趣味：脂肪太厚，或者喂么子（三）連翹：連翹中的木脂素類成分多為雙環(huán)氧木脂素及木脂內(nèi)酯，《中國藥典》以連翹苷和連翹酯苷A為指標(biāo)成分進(jìn)行鑒別和含量測定。連翹苷對自由基有一定的清除作用。連翹木脂素能夠清除腦缺血損傷產(chǎn)生的大量自由基。（四）細(xì)辛聯(lián)想：兄弟，細(xì)心點哦，不然沒指（木脂）望了。細(xì)辛中主要化學(xué)成分為揮發(fā)油、木脂素類和黃酮類。《中國藥典》以細(xì)辛脂素指標(biāo)成為進(jìn)行鑒別和含量測定。細(xì)辛具有抗菌作用，降低血小板的活性，降低血壓、平喘、抗驚厥和免疫抑制等作用。細(xì)辛含有痕量的馬兜鈴酸I，有明顯的肝腎毒性。第六節(jié)黃酮類化合物一、結(jié)構(gòu)與分類根據(jù)三碳鏈的氧化程度、B環(huán)聯(lián)接位置以及三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)可將黃酮類化合物分為：1.黃酮類2.黃酮醇類：黃酮基本母核的3位含有羥基或其他含氧基團。3.二氫黃酮類：黃酮或黃酮醇類的C2、C3位雙鍵被氫化。4.異黃酮類5.查耳酮類：三碳鏈（C環(huán)）不成環(huán)，其2′-羥基衍生物是二氫黃酮的同分異構(gòu)體，二者可以轉(zhuǎn)化。6.花色素類：是一類以離子形式存在的色原烯衍生物。是形成植物藍(lán)、紅、紫色的色素。二、理化性質(zhì)（一）性狀2.旋光性：黃酮苷由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子，故均有旋光性，且多為左旋。3.顏色：與交叉共軛體系的有無及助色團（羥基、甲氧基）的數(shù)目、類型以及位置有關(guān)：黃酮、黃酮醇：灰黃—黃色；查耳酮：黃—橙黃色二氫黃酮及醇：不顯色；異黃酮：淺黃色7位及4′位引入-OH及-OCH3等助色團后，因促進(jìn)電子移位，使化合物顏色加深，如果其他位置引入助色團則影響較小。聯(lián)想：二氫=二清=雙清，清除顏色，所以沒有顏色。（二）溶解性1.游離黃酮類：易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有機溶劑及稀堿水中，不溶或難溶于水中?；ㄉ?gt;二氫黃酮（醇）/異黃酮>黃酮（醇）/查耳酮離子型的花色素類雖然是平面型結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，有鹽的通性，溶解度大2.黃酮苷類：易溶熱水、甲乙醇，難溶于親脂性溶劑（三）酸堿性1.酸性：黃酮類化合物分子中具有酚羥基，故顯酸性。7，4′-二羥基>7或4′-羥基>一般酚羥基>5-羥基2.堿性：黃酮類分子中氧原子有未共用電子對，表現(xiàn)出微弱的堿性。黃酮類化合物溶于濃硫酸中生成的鹽，常常表現(xiàn)出特殊的顏色，可用于鑒別。黃酮類可以與生物堿沉淀試劑生成沉淀。（五）顯色反應(yīng)1.還原反應(yīng)（1）HCL-Mg（鹽酸-鎂粉）聯(lián)想：最美黃體酮現(xiàn)象：黃酮，黃酮醇，二氫黃酮（醇）橙紅—紫紅說明：查耳酮、橙酮、兒茶素、大多異黃酮不顯色花青素、部分橙酮、查耳酮單加鹽酸也變色助記：帶有黃字的都有顏色，沒黃字的不顯色，異黃可以理解為不是黃，（2）四氫硼鈉反應(yīng)：方法：生成紫色或紫紅色應(yīng)用：二氫黃酮類專屬反應(yīng)二氫黃酮可與磷鉬酸試劑反應(yīng)，也可以作為特征鑒別趣味：四為二的雙數(shù)，鉬=目=雙眼=二目2.與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)（1）三氯化鋁顯色（聯(lián)想：鋁桶（酮））應(yīng)用：定性及定量分析；現(xiàn)象：鮮黃色熒光（2）鉛鹽顯色（聯(lián)想：銅錢（鉛））中性乙酸鉛只沉淀鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基的黃酮；堿式乙酸鉛可沉淀一般的酚類化合物。（3）鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)（聯(lián)想：通（酮）告）應(yīng)用：區(qū)分3-OH或5-OH黃酮現(xiàn)象：鮮黃色（3-OH）；黃色顯著褪去（5-OH）聯(lián)想：五=無，就是無顏色，就是黃色褪去。原因：3-羥基絡(luò)合物穩(wěn)定性強于5-羥基（4）乙酸鎂顯色應(yīng)用：區(qū)別二氫黃酮（醇）類化合物現(xiàn)象：二氫黃酮（醇），天藍(lán)色熒光黃酮、黃酮醇、異黃酮，顯黃-橙黃-褐色（5）氨性氯化鍶（聯(lián)想：思念鄰家二妹）應(yīng)用：檢識具有鄰二酚羥基的黃酮現(xiàn)象：產(chǎn)生綠-棕色-黑色沉淀（6）三氯化鐵黃酮因分子含酚羥基，故產(chǎn)生陽性反應(yīng)。聯(lián)想：羥=槍（用鐵做的），三槍牌3.硼酸顯色（趣味：銅臉盆是金黃色的）應(yīng)用：具有5-羥基黃酮和2′-羥基查耳酮結(jié)構(gòu)4.與堿的反應(yīng)二氫黃酮：堿液中開環(huán)，轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的異構(gòu)體查耳酮顯橙色至黃色。黃酮醇：先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣｀彾恿u基：不穩(wěn)定被氧化，黃色-深紅色-綠棕色沉淀。三、含黃酮類化合物的中藥實例（一）黃芩：聯(lián)想：同情（酮芩）《藥典》以黃芩苷為代表性成分。黃芩苷水解后生成黃芩素，具有鄰三酚羥基，在空氣中易被氧化轉(zhuǎn)為醌式結(jié)構(gòu)顯綠色，這是保存或炮制不當(dāng)黃芩變綠的原因。變綠后有效成分被破壞，質(zhì)量降低。雙黃連注射劑（黃芩為主要成分）引起過敏性休克、過敏性反應(yīng)、高熱、寒戰(zhàn)等不良反應(yīng)。（二）葛根（聯(lián)想：大黃狗）葛根主要含大豆素、大豆苷、葛根素等異黃酮類化合物?！吨袊幍洹芬愿鸶貫橹笜?biāo)成分。葛根總異黃酮有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有罌粟堿的解痙作用；大豆素、大豆苷、葛根素均能緩解高血壓患者頭痛癥狀。注意：葛根素注射劑偶見急性血管內(nèi)溶血，過敏者禁用。（三）銀杏葉（同性戀）目前國內(nèi)外多將槲皮素及其苷、山奈酚及其苷、木犀草素及其苷類作為銀杏黃酮質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)?！端幍洹芬钥傸S酮醇苷和萜類內(nèi)酯為指標(biāo)成分。銀杏葉總黃酮類化合物有擴張冠狀動脈血管、增加腦血流量作用。銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑，長期服用可能抑制血小板凝血功能引起腦出血。（四）槐花：（聯(lián)想：鬼童-槐酮）蘆丁是其主要成分，可治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥，并用作高血壓輔助治療?！端幍洹芬钥傸S酮為指標(biāo)成分。蘆丁有鄰二酚羥基，空氣中會氧化變?yōu)榘岛稚?，堿性條件下更易氧化，因此提取時常加少量硼砂，使硼酸鹽與鄰二酚羥基絡(luò)合保護酚羥基。（五）陳皮聯(lián)想：桐城（安徽地名）含有多種黃酮類化合物。其中橙皮苷為二氫黃酮，《中國藥典》以橙皮苷為指標(biāo)成分。橙皮苷與三氯化鐵等金屬鹽顯色或生成沉淀，與鹽酸-鎂粉呈紫紅色。橙皮苷為在堿水中開環(huán)生成橙皮查耳酮苷，酸化后又環(huán)合成橙皮苷沉淀。（六）滿山紅:杜鵑素是其祛痰的有效成分。《藥典》以杜鵑素為指標(biāo)成分。杜鵑素鹽酸-鎂粉反應(yīng)粉紅色，加熱變?yōu)槊倒寮t，與三氯化鐵呈草綠色。滿山紅水溶性粗提取物有輕度短期降壓作用，應(yīng)注意。第七節(jié)萜類和揮發(fā)油一、萜類（一）萜的含義：是由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具二個或二個以上異戊二烯單位結(jié)構(gòu)特征化合物。（二）萜的分類：按異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類：1.單萜由2分子異戊二烯構(gòu)成，含有10個碳原子。是植物揮發(fā)油主要成分之一。（1）無環(huán)單貼：香葉醇、牦牛兒醇。聯(lián)想：一般貶義詞，有根毛，意思沒有，所以牦=無。（2）單環(huán)單萜：代表化合物薄荷醇，左旋體習(xí)稱薄荷腦，是薄荷揮發(fā)油中的主要成分。聯(lián)想：衣服單?。?）雙環(huán)單萜代表化合物龍腦即冰片，具升華性。聯(lián)想：人腦有左右半腦。為雙。2.環(huán)烯醚萜（1）結(jié)構(gòu)與分類環(huán)烯醚萜具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)結(jié)構(gòu)，分為：1）環(huán)烯醚萜苷。苷元特點為1位多連羥基，多成苷。根據(jù)C-4取代基的有無，又分為以下兩種：①C-4有取代基的環(huán)稀醚萜苷梔子中的有效成分梔子苷、京尼平苷等。聯(lián)想：梔（指）環(huán)王②4-去甲基環(huán)烯醚萜苷梓醇是地黃降血糖、利尿的有效成分之一聯(lián)想：帝皇指甲貼紙（地黃梓甲萜梓）2）裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：如龍膽苦苷、獐芽菜苷，（2）理化性質(zhì)①性狀：環(huán)烯醚萜類化合物大多為為白色結(jié)晶或無定形粉末，多具有旋光性，味苦或極苦。②溶解性：環(huán)烯醚萜類化合物易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，難溶于其他有機溶劑。環(huán)稀醚萜苷的親水性更強。③顯色反應(yīng)及檢識苷易被酸水解，生成的苷元具有半縮醛結(jié)構(gòu)，性質(zhì)活潑，易進(jìn)一步氧化或聚合而顯深色。中藥地黃、玄參等在炮制及放置過程變黑。苷元遇酸、堿、羰基化合物與氨基酸都變色。與皮膚接觸可使皮膚染成藍(lán)色。酶水解，顯深藍(lán)色，不易得到結(jié)晶性苷元。3.倍半萜（1）倍半萜是由3個異戊二稀單位構(gòu)成的化合物，多與單萜類共存于植物揮發(fā)油中。（2）單環(huán)倍半萜:青蒿素是具有過氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯，有很好的抗瘧活性。聯(lián)想：青蒿中的高字中，有兩個口，為雙倍，還有一個口字沒有包圓，為一半，所以為倍半萜。薁類:屬于雙環(huán)倍半萜，呈現(xiàn)美麗的藍(lán)或綠色；溶于有機溶劑及強酸，不溶于水?？捎?0%～65%硫酸或磷酸提取（聯(lián)想：奧=奧運會，奧運會有五環(huán)旗，雙環(huán)的1倍就是四環(huán)了，雙環(huán)的一半就是一環(huán)，那么雙環(huán)倍半就是五環(huán)了。）二萜：是由20個碳原子、4個異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物。（1）絕大多數(shù)不能隨水蒸汽蒸餾。（2）雙環(huán)二萜穿心蓮內(nèi)酯是穿心蓮抗菌消炎的主要成分，臨床用于治療急性痢疾、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。趣味:穿心蓮：兩人心貼心，是為二萜銀杏內(nèi)酯及銀杏總黃酮是銀杏葉制劑中治療心腦血管疾病的主要有效成分。（3）三環(huán)二萜：雷公藤內(nèi)酯類是從衛(wèi)矛科雷公藤中分離出的具有抗癌、免疫抑制和抗炎等活性。（4）四環(huán)二萜：甜菊苷（聯(lián)想：甜和萜諧音）是甜葉菊葉中所含的甜味苷，在醫(yī)藥食品行業(yè)廣泛應(yīng)用，但近年來有致癌的報道，美國及歐盟已禁用。二、揮發(fā)油（一）概述：揮發(fā)油又稱精油，是具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不混溶的油狀液體。（一）化學(xué)組成1.萜類化合物:萜類在揮發(fā)油的組成成分所占比例最大，主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物。2.芳香族化合物:多為小分子苯丙素酚類衍生物。3.脂肪族化合物:小分子化合物，如人參揮發(fā)油中人參炔醇、魚腥草揮發(fā)油中癸酰乙醛（魚腥草素）。4.其他類化合物:除以上化合物外，有些中藥經(jīng)水蒸汽蒸餾能分解出揮發(fā)性成分，如芥子油、大蒜油等，也常稱為“揮發(fā)油”。（二）揮發(fā)油的通性1.性狀:多為無色或淡黃色透明液體，多具強烈特異性嗅味。揮發(fā)油在低溫下析出結(jié)晶，稱為“析腦”，析出物稱為“腦”，濾去析出物的油為“脫腦油”。2.揮發(fā)性:常溫下易揮發(fā)，涂在紙上不留痕跡，而脂肪油則留下永久性油跡，可與脂肪油區(qū)別。3.溶解性:揮發(fā)油易溶于各種有機溶劑，不溶于水，高濃度乙醇中全溶。4、揮發(fā)油有強的折光性。5.穩(wěn)定性差所以應(yīng)低溫、密閉、避光保存。6.化學(xué)反應(yīng):揮發(fā)油常含有雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性基團、內(nèi)酯等結(jié)構(gòu)，能發(fā)生相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)。（三）揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù)（1）酸值:代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類的含量，以中和1克（2）酯值:代表酯類成分的含量，以水解1克（3）皂化值:是酸值和酯值的和。三、含萜類化合物的常用中藥（一）穿心蓮:含有多種二萜內(nèi)酯類。其中穿心蓮內(nèi)酯含量最高，為其主要活性成分。穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮抗炎作用的主要活性成分，臨床用于治療急性菌痢、腸胃炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。（二）青蒿:青蒿所含青蒿素倍半萜內(nèi)酯化合物，是主要抗瘧有效成分。由于青蒿素的水溶性差，通過結(jié)構(gòu)修飾，得到了抗瘧效價更高的水溶性青蒿琥酯及油溶性好的蒿甲醚。（三）龍膽:主要有效成分為裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類化合物，如龍膽苦苷。四、含揮發(fā)油類化合物的常用中藥（一）薄荷：薄荷主要含揮發(fā)油。1.薄荷的主要化學(xué)成分及其結(jié)構(gòu)薄荷油中成分主要是單萜類及其含氧衍生物，質(zhì)量優(yōu)劣主要依據(jù)薄荷醇（薄荷腦）含量的高低定。薄荷醇可作為芳香藥，調(diào)味品及祛風(fēng)藥。（二）莪術(shù)（聯(lián)想：我書背半天（倍半萜））莪術(shù)含揮發(fā)油，吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二醇、莪術(shù)酮為倍半萜類化合物，是莪術(shù)揮發(fā)油的主要有效成分。莪術(shù)油有一定的抗菌、抗癌活性。（三）艾葉：聯(lián)想：愛妃（艾揮）?！端幍洹芬澡裼途ㄨ袢~素）為指標(biāo)成分，采用氣相色譜法進(jìn)行含量測定。（四）肉桂：聯(lián)想：肉里有油，佐料桂皮第八節(jié)皂苷類化合物其水溶液經(jīng)強烈振搖能生持久性的肥皂樣的泡沫。一、結(jié)構(gòu)與分類苷元為三萜類化合物則稱為三萜皂苷；苷元為螺甾烷類化合物，則稱為甾體皂苷。趣味：三萜皂苷：烏果豆養(yǎng)馬烏蘇烷型；齊墩果烷型；羽扇豆烷型；羊毛脂甾烷型；達(dá)瑪烷型：（養(yǎng)馬要飼料，所以最后兩種為四環(huán)）趣味：甾體皂苷：羅一夫變形螺旋甾烷醇；異螺旋甾烷醇；呋甾烷醇型；變形螺甾烷（一）三萜皂苷皂苷元由6個異戊二烯組成，含有30個碳原子。苷元分為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。1.四環(huán)三萜皂苷具有環(huán)戊烷駢多氫菲的四環(huán)。主要有以下兩類：（1）羊毛脂甾烷型:如豬苓酸A。（聯(lián)想：豬羊毛）（2）達(dá)瑪烷型：如20（S）-原人參二醇。2.五環(huán)三萜皂苷（1）齊墩果烷型又稱β-香樹脂烷型。母核上有8個甲基，其中C-4和C-20位各有二個甲基。（2）烏蘇烷型：又稱α-香樹脂烷型或熊果烷型，與齊墩果酸的區(qū)別是C-19和C-20各有一個甲基。（3）羽扇豆烷型：E環(huán)為五元環(huán)，E環(huán)的19位有α-構(gòu)型異丙基。如羽扇豆醇、白樺醇、白樺酸等。（二）甾體皂苷1.螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇類皂苷元由27個碳組成，共有A、B、C、D、E和F六個環(huán)。其中E和F以螺縮酮的形式連接。大多數(shù)在3位有羥基。E、F環(huán)有三個不對稱碳原子。劍麻皂苷元=螺旋甾烷（聯(lián)想，麻花是螺旋狀的）薯蕷皂苷元=異螺旋，（聯(lián)想：鼠疫）甾體皂苷一般不含羧基，呈中性，又稱中性皂苷。2、呋甾烷醇型：如蜘蛛抱蛋皂苷，其最大的特征是F環(huán)開環(huán)，均為雙糖鏈皂苷。3.變形螺甾烷：燕麥皂苷B二、理化性質(zhì)（一）性狀：皂苷分子量大，不易結(jié)晶。多苦和辛辣味，對人體粘膜有刺激性。皂苷多具有吸濕性。三萜皂苷多顯酸性，甾體皂苷多顯中性。（二）溶解性皂苷極性較大，可溶于水，甲乙醇，難溶于丙酮、乙醚等有機溶劑，在含水正丁醇中溶解度大，因此正丁醇常作為皂苷的提取溶劑。皂苷有助溶性，可促進(jìn)其他成分在水中溶解。（三）發(fā)泡性：皂苷能降低水的表面張力，故水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。（四）溶血性：制備中藥注射液時必須考察溶血性。溶血作用強弱以溶血指數(shù)表示：皂苷與紅細(xì)胞壁上膽固醇結(jié)合生成不溶于水的分子復(fù)合物，破壞紅細(xì)胞壁滲透性而崩解。并非所有皂苷均有溶血性（人參總皂苷無溶血性）。（五）熔點與旋光性：無明顯熔點，多測得分解點。甾體皂苷及苷元幾乎都是左旋。（七）顯色反應(yīng)1.Liebermann反應(yīng)（聯(lián)想：man=男人（心））2.醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard）三萜皂苷——紅或紫色甾體皂苷——藍(lán)綠色聯(lián)想：心吃醋；強心苷和皂苷都可以有此反應(yīng)。3.三氯乙酸反應(yīng)：三萜皂苷加熱到100℃甾體皂苷加熱到60℃4.三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)5.五氯化銻反應(yīng)6.香草醛-硫酸/高氯酸反應(yīng)三、含三萜皂苷類化合物的常用中藥（一）人參：以人參皂苷為指標(biāo)性成分。1.結(jié)構(gòu)與分類（1）人參皂苷二醇型（A型）（2）人參皂苷三醇型（B型）（3）齊墩果酸型（C型）（聯(lián)想：C為一半果子）A、B型皂苷元為四環(huán)三萜，C型皂苷元為五環(huán)三萜。A、B型皂苷元為達(dá)瑪烷型，A型皂苷元為20（S）-原人參二醇，B型皂苷元為20（S）-原人參三醇。用無機酸水解時C-20的構(gòu)型易轉(zhuǎn)化為R型。人參皂苷Re為達(dá)瑪烷型（聯(lián)想：e=1，一馬當(dāng)先）人參皂苷Ro為齊墩果酸（聯(lián)想：果子是圓的，如O）（二）三七：三七中主要成分是三萜皂苷類。皂苷大多數(shù)為達(dá)瑪烷型（聯(lián)想：騎馬=七馬），分為人參二醇型皂苷和人參三醇型皂苷。三七對腦缺血后的細(xì)胞有一定保護作用。（三）甘草：（甘=苷=干果）皂苷大多數(shù)為齊墩果酸型，主要含甘草皂苷，又稱為甘草酸。為甘草的甜味成分?！吨袊幍洹穼⒏什菟岷透什蒈眨S酮苷）定為質(zhì)量控制成分。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性。甘草皂苷和甘草次酸都有促腎上腺皮質(zhì)激素活性，臨床用于抗炎藥并用于治療胃潰瘍。只有18-βH型甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素作用。（四）黃芪：主要含皂苷類，黃芪甲苷是其主要成分。臨床主要用于心悸、黃疸等證。（五）合歡皮：三萜皂苷是合歡皮的主要成分。多為齊墩果酸型，屬于養(yǎng)心安神藥。（六）商陸：（香皂=商皂）主要包括三萜及其皂苷類。以商陸皂苷甲（商陸皂苷A）指標(biāo)成分進(jìn)行含量測定。商陸小劑量有利尿作用，大劑量反而是尿量減少。商陸皂苷A、C是祛痰成分，并有鎮(zhèn)咳平喘作用。（七）柴胡（山里有柴）：為齊墩果酸型，所含皂苷為三萜皂苷。以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d為指標(biāo)成分對柴胡藥材進(jìn)行含量測定。柴胡具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝作用，臨床上主要用于治療感冒和瘧疾。四、含甾體皂苷類化合物的常用中藥（一）麥冬：麥冬甾體皂苷主要為螺旋甾烷醇型。以魯斯可皂苷為對照品，測定麥冬總皂苷含量，麥冬總皂苷對缺血再灌注損傷心肌有保護作用。聯(lián)想：麥田（二）知母：主要成分為甾體皂苷和芒果苷。以知母皂苷BⅡ和芒果苷定為質(zhì)量控制成分。（母字與甾字下面形似）第九節(jié)強心苷強心苷是生物界中存在一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類。動物中至今尚未發(fā)現(xiàn)強心苷類成分，中藥蟾酥是一類具有強心作用的甾體化合物，但不屬于苷類，屬