第3章配位滴定法1

第三章絡(luò)合(配位)滴定法一、絡(luò)合平衡二、絡(luò)合滴定三、硬度與測定一、定義：以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。用于水中硬度、鈣離子、鎂離子等的測定。二、配位反應(yīng)及特征（一）絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)（二）絡(luò)合滴定法要求（三）溶液中各級配合物的分布分?jǐn)?shù)P51一.絡(luò)合平衡

金屬離子與絡(luò)合劑(配合劑)形成絡(luò)合物(配合物)的反應(yīng)稱為絡(luò)合反應(yīng)(配合反應(yīng))。1.氨羧絡(luò)合劑：是含有氨基二乙酸基團(tuán)的有機(jī)化合物，其分子中含有氨氮和羧氧兩種絡(luò)合能力很強(qiáng)的配位原子，可以和許多金屬離子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物。最常用：乙二胺四乙酸（EDTA）2.EDTA及其性質(zhì)

(1)

EDTA結(jié)構(gòu)(2)EDTA性質(zhì):EDTA(H4Y),獲得兩個(gè)質(zhì)子，生成六元弱酸H6Y2＋；溶解度較小,常用其二鈉鹽Na2H2Y.2H2O,溶解度較大。（3）EDTA在溶液中的存在形式

在高酸度條件下，EDTA是一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級解離平衡:有七種存在形式：1)在pH>12時(shí),以Y4-形式存在；2)Y4-形式是配位的有效形式；3.EDTA與金屬離子的絡(luò)合物及穩(wěn)定性(1)與金屬離子能形成5個(gè)五元環(huán)，配合物的穩(wěn)定性高;金屬離子與EDTA的配位反應(yīng)：

Mn++Y4-=MY

穩(wěn)定常數(shù)：簡寫為：

M+Y

=MY

穩(wěn)定常數(shù)：（2）與大多數(shù)金屬離子1∶1配位，與少數(shù)高價(jià)金屬離子（5價(jià)鉬）形成2：1螯合物；（3）EDTA配合物易溶于水，使配位反應(yīng)速率較快，可滿足滴定分析要求;（4）與無色金屬離子形成無色絡(luò)合物,利于指示劑確定終點(diǎn)；而與有色金屬離子一般生成顏色更深的絡(luò)合物，在滴定時(shí)要注意金屬離子濃度的控制。（5）影響EDTA與金屬離子絡(luò)合物穩(wěn)定性因素1）金屬離子和絡(luò)合劑性質(zhì)；2）絡(luò)合反應(yīng)中溶液溫度和其他因素，如pH等。4EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（標(biāo)定法）1）將7.450gNa2H2Y.2H2O溶于水，在1000ml容量瓶稀釋至刻度，存放聚乙烯塑料瓶中；2）標(biāo)定：基準(zhǔn)物質(zhì)可以用純金屬鋅、鎳、銅等。4.酸度對絡(luò)合滴定的影響（1）酸效應(yīng):由于H＋的存在,使絡(luò)合劑參加主體反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。（2）酸效應(yīng)系數(shù):

pH溶液中，EDTA的各種存在形式的總濃度[Y']，與能參加配位反應(yīng)的有效存在形式Y(jié)4-的平衡濃度[Y]的比值。定義：

酸效應(yīng)系數(shù)αY（H）

——用來衡量酸效應(yīng)大小的值。

(3)酸效應(yīng)系數(shù)與H+濃度的關(guān)系酸效應(yīng)系數(shù)是[H+]的函數(shù)，其值越大，酸效應(yīng)越顯著，若Y4-型體沒有發(fā)生副反應(yīng)，即游離的EDTA全部以Y4-型體形式存在，則酸效應(yīng)系數(shù)=1，表3-2為不同pH時(shí)的酸效應(yīng)系數(shù)例：計(jì)算pH=2和pH=12時(shí)EDTA的αY（H)和Y離子在總濃度中所占百分?jǐn)?shù)5共存離子效應(yīng)（干擾離子效應(yīng)）：因其他金屬離子存在，使EDTA參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象6、金屬離子的副反應(yīng)由于其他配位劑的存在，使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低現(xiàn)象。由于酸效應(yīng)的影響，EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性降低，為了反映不同pH條件下配合物的實(shí)際穩(wěn)定性，因而需要引入條件穩(wěn)定常數(shù)。

5.絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)及條件穩(wěn)定常數(shù)

絡(luò)合滴定中的副反應(yīng):

1、滴定主反應(yīng)：

Mn++Y4-=MY⑴考慮酸效應(yīng)影響：

由：得：帶入穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式得：

lgK'MY=lgKMY–lgαY（H)

若無副反應(yīng)時(shí)，αY（H)

＝1，則K'MY＝KMY若有副反應(yīng)時(shí)，αY（H)

>1，則K'MY<KMY（2）若金屬離子也發(fā)生副反應(yīng)，同理進(jìn)行處理,引入金屬離子副反應(yīng)系數(shù)。副反應(yīng)系數(shù):條件穩(wěn)定常數(shù):

lgK'MY=lgKMY-lgαY（H）－lgαM

由于酸度的影響是主要的,通常金屬離子無水解效應(yīng),且不存在金屬離子的副反應(yīng),只考慮酸效應(yīng)。3條件穩(wěn)定常數(shù)的用途A絡(luò)合滴定判斷式低pH值時(shí)，不能絡(luò)合完全，而同一絡(luò)合物ZnY在高低pH均能絡(luò)合完全。這些差別，就是由于絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)不同，前者KMgY不太大，絡(luò)合物不太穩(wěn)定，只有高pH時(shí)，才能滿足lgK′穩(wěn)≥8；后者KZnY很大，絡(luò)合穩(wěn)定，即使低pH仍能達(dá)到lgK′穩(wěn)≥83）判斷直接準(zhǔn)確絡(luò)合滴定的最小pH值和酸效應(yīng)曲線

二、絡(luò)合滴定1.絡(luò)合滴定曲線

在絡(luò)合滴定中,隨著EDTA滴定劑的不斷加入,被滴定金屬離子的濃度不斷減少,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，溶液pM發(fā)生突躍，以被測金屬離子濃度的負(fù)對數(shù)pM(pM=-lg[M])為縱坐標(biāo)，滴定劑EDTA的體積為橫坐標(biāo)作圖，可得絡(luò)合滴定曲線即pM～V曲線。例題：

計(jì)算0.01000mol/LEDTA溶液滴定20.00mL0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲線。（只考慮EDTA酸效應(yīng)，忽略MY副反應(yīng)）1、當(dāng)pH=12時(shí)，查表3-2，lgαY(H)=0.01，即αY(H)=1，可認(rèn)為無酸效應(yīng)，lgK‘CaY=lgKCaY-lgαY(H)=

10.71）滴定前：溶液中Ca2+離子濃度：

[Ca2+]=0.01mol/L,pCa=-lg[Ca2+]=-lg0.01=2.002）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：（溶液中Ca2+取決于剩余Ca2+

的濃度，即包括未被滴定Ca2+

和CaY離解產(chǎn)生的Ca2+

，此階段CaY離解很小，忽略不計(jì)。例如滴入EDTA19.98ml時(shí)）

[Ca2+]=0.01000×0.02/(20.00+19.98)=5×10-6mol/L,pCa=5.34）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：EDTAg過量會(huì)抑制CaY離解，若滴入20.02ml，EDTA溶液過量0.02mL（＋0.1％）[Y4-]過量=0.01000×0.02/(20.00+20.02)=5.00×10-6mol/L[CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.02)=5.00×10-3mol/L由穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式[Ca2+]=[CaY]/(KCaY·[Y])]得：[Ca2+]=2.00×10-8mol/L；pCa=7.69

由計(jì)算可得滴定突躍范圍:pCa=5.3～7.69;化學(xué)計(jì)量點(diǎn):pCa=6.493）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)?shù)稳隕DTA20.00ml時(shí)，Ca2+幾乎全部與EDTA絡(luò)合，溶液中Ca2+近似由CaY的離解計(jì)算[Ca2+]sp=[Y]sp,

[CaY]=Cca/2

[CaY]=0.01/2=0.005mol/L；[Ca2+]=[Y4-]=X；KCaY=1010.69

由穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式[Ca2+]2=CCaY,sp/KCaY，得:0.005/X2=1010.69,

所以[Ca2+]=3.2×10-7mol/L；pCa=6.49P66，表3-6，圖3-4繪制出了滴定曲線圖。(2)溶液pH小于12時(shí)滴定當(dāng)溶液pH小于12時(shí)，存在酸效應(yīng)；

lgK’MY=lgKMY-lgαY（H）

將滴定pH所對應(yīng)的酸效應(yīng)系數(shù)代入上式，求出K’MY后計(jì)算。例：pH=9.0時(shí)，查表lgαY（H）=1.29,存在酸效應(yīng)由3-20，lgK’CaY=lgKCaY-lgαY（H）=1010.69-101.29=109.40K’CaY=109.40計(jì)量點(diǎn)時(shí)：[Ca2+]=1.4*10-6pCa=5.852.影響滴定突躍的主要因素（1)絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)

A、K’MY越大,滴定突躍越大。B、酸度越大，酸效應(yīng)越顯著，突越范圍變小C、金屬離子副反應(yīng)效應(yīng)，如用EDTA滴定Zn2+時(shí)，以氨性緩沖液控制pH=10，而其中NH3對Zn2+有配位效應(yīng)，且緩沖濃度越大，配位效應(yīng)越顯著，突越越?。?）被滴定金屬離子的濃度

CM越大,滴定曲線起點(diǎn)越低，滴定突躍越大。3計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度的計(jì)算P673.金屬指示劑：滴定劑滴定至計(jì)量點(diǎn)前后PM發(fā)生突躍，能夠指出在這突躍范圍內(nèi)發(fā)生顏色變化和滴定終點(diǎn)的試劑（1）作用原理

金屬指示劑是一種有顏色的、具有酸堿性質(zhì)的有機(jī)染料（In,甲色)，能與金屬離子生成另一種顏色的有色絡(luò)合物(MIn,乙色),且指示劑絡(luò)合物MIn穩(wěn)定性小于EDTA絡(luò)合物MY穩(wěn)定性(K’MIn<K’MY)。因此達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí),稍過量的EDTA便完全置換出指示劑絡(luò)合物MIn中的金屬離子,釋放出游離的金屬指示劑,溶液隨之由乙色變?yōu)榧咨?金屬指示劑變色過程：滴定前加入指示劑,M+In=MIn溶液呈乙色

甲色

乙色以EDTA進(jìn)行滴定,滴定反應(yīng)為:M+Y=MY

終點(diǎn),MIn+Y=MY+In溶液由乙色

甲色

乙色

甲色例:絡(luò)合滴定法測定鎂離子,滴定前加入鉻黑T(EBT)指示劑,溶液呈紫紅色:

鉻黑T(藍(lán)色)

+Mg2+=Mg2+－鉻黑T(紫紅色),

滴定終點(diǎn)時(shí)，滴定劑EDTA奪取Mg2+

－鉻黑T中的Mg2+，使鉻黑T游離出來，溶液呈藍(lán)色，反應(yīng)如下：

Mg2+

－鉻黑T(紫紅色)

+Y=鉻黑T

(藍(lán)色)

+Mg2+

－Y

因此滴定時(shí)溶液顏色變化為紫紅色

藍(lán)色。（2）金屬指示劑應(yīng)具備的條件1）在滴定的pH范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物之間應(yīng)有明顯的顏色差別；2）指示劑與金屬離子生成的配合物穩(wěn)定性應(yīng)適當(dāng)；不能太?。悍駝t未到終點(diǎn)時(shí)指示劑游離出來使終點(diǎn)提前。不能太大：穩(wěn)定性太高又使終點(diǎn)延后。應(yīng)確保滴定劑能將金屬離子從與指示劑形成的絡(luò)和物中被置換出來。可理解為加入的滴定劑充當(dāng)“第三者”的角色。指示劑封閉——指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物(即K’

MIn>K’MY),終點(diǎn)時(shí)不能被滴定劑置換出來的現(xiàn)象。例：鉻黑T滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，若有Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+等離子存在，鉻黑T便被封閉，可加三乙醇胺掩蔽。3)指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水。指示劑僵化——如果指示劑與金屬離子生成的配合物不溶于水,生成膠體或沉淀，在滴定時(shí)，指示劑與EDTA的置換作用進(jìn)行緩慢而使終點(diǎn)拖后的現(xiàn)象。例：PAN指示劑在溫度較低時(shí)易發(fā)生僵化；可通過加乙醇或加熱的方法增大MIn的溶解度，避免指示劑僵化現(xiàn)象的發(fā)生。4常用的指示劑1）鉻黑T（EBT），pH=10,紅---黃2）鈣指示劑（NN），pH≥12.5,紅—藍(lán)3）1-（2-吡啶偶氮），PAN，pH5—6，紅---黃4）二甲酚橙（XO），pH<6.4,紅—黃5滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算：P68終點(diǎn)誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之間的不一致所帶來的誤差林邦誤差公式表示。1、單一金屬離子準(zhǔn)確滴定判別式2、混合離子分別滴定判別式（分布滴定問題）三、提高絡(luò)合滴定選擇性的方法P70

EDTA可與許多金屬離子形成絡(luò)合物。如果水樣中同時(shí)有幾種離子，它們之間會(huì)相互干擾；欲想測定其中某一種金屬離子，那么必須判斷那些離子會(huì)發(fā)生干擾以及采用什么方法消除或減少共存離子干擾，這就是絡(luò)合滴定選擇性問題。主要方法有：1、pH值來控制：當(dāng)共存離子M合N與EDTA形成的絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)相差很大時(shí)，可通過控制pH方法，首先在較小pH下滴定MY穩(wěn)定性較大的M離子，再在較大pH下滴定穩(wěn)定常數(shù)小的N離子。只要適當(dāng)控制pH便可消除干擾，實(shí)現(xiàn)分別滴定或連續(xù)滴定。2、掩蔽技術(shù)：如果水中被測定離子M和共存離子N與EDTA形成絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)無明顯差別，甚至共存離子N所形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，難以用pH控制方法實(shí)現(xiàn)被測M的選擇性滴定。需要加入一種試劑，只與共存干擾離子作用，降低干擾離子平衡濃度以消除干擾，稱為掩蔽作用。A、絡(luò)合掩蔽：B、沉淀掩蔽法C、氧化還原掩蔽3、解蔽技術(shù)：用一種試劑把某種離子與掩蔽劑形成的絡(luò)合物種重新釋放出來的過程。例如：水樣中有Cu2+、Zn2+、三種離子共存，欲測Zn2+、Pb2+含量，由于它們形成配合物穩(wěn)定常數(shù)相差很小，無法用控制pH實(shí)現(xiàn)分別滴定。

首先，江水樣用NH3調(diào)至堿性，加入KCN掩蔽Cu2+、Zn2+；而Pb2+不被掩蔽，故可在pH=10時(shí)，用EBT作指示劑，用EDTA滴定Pb2+，病求出Pb2+的含量。然后加入甲醛作掩蔽劑，破壞[Zn(CN)4]2-絡(luò)離子，將Zn2+釋放出來，再用EDTA繼續(xù)滴定，求得Zn2+的含量。注意：解蔽劑甲醛要分次加入，不能過量，否則[Cu(CN)3]–絡(luò)離子也易被部分破壞，而影響Zn2+的測定。

這一例子說明采用掩蔽劑和解蔽方法實(shí)現(xiàn)了共存兩種離子的連續(xù)滴定。重點(diǎn)一：條件穩(wěn)定常數(shù)的意義：（結(jié)合前面K’）1、可以判斷配位化合物的穩(wěn)定性2、判斷反應(yīng)的完全程度P69例題重點(diǎn)二：提高配位滴定時(shí)，如何控制pH？P70-72EDTA的酸效應(yīng)曲線1）可以根據(jù)曲線，查出某金屬離子在配位滴定中允許的最小pH如：Fe3+的pH=1；小于這個(gè)值就不能絡(luò)合或者絡(luò)合不完全。2）查出干擾離子：例如pH≥10，可滴定Mg2+，但<10則會(huì)有Ca2+、Mn2+等離子干擾3）控制溶液pH，實(shí)現(xiàn)連續(xù)滴定或分別滴定。如：水樣中含F(xiàn)e3+、Al3+，可利用酸效應(yīng)曲線估算出對應(yīng)的最小pH，可以連續(xù)滴定，步驟如下：首先在pH=2-2.5，用EDTA滴定Fe3+，求出Fe3+的含量，Al3+不干擾測定；接著pH=4.5，用EDTA繼續(xù)滴定Al3+，再求出Al3+的含量。絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用一、絡(luò)合滴定的方式：直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法一）直接滴定法：直接用EDTA標(biāo)液滴定Mn+要求：1、lg(CmK’MY≥6,TE≤0.1%)2、絡(luò)合反應(yīng)快，生成物穩(wěn)定

3、有變色敏銳指示劑，無封閉現(xiàn)象

4、被測金屬離子不發(fā)生水解或沉淀現(xiàn)象二）絡(luò)合滴定的方式－直接滴定法1、標(biāo)定EDTA溶液P54A、EDTA與金屬離子的計(jì)量關(guān)系（1：1）確定基本單元（Na2Y）B、由摩爾質(zhì)量計(jì)算所需質(zhì)量，稱重C、準(zhǔn)確標(biāo)定其濃度，用Zn粒（HCl溶解）或CaCO3標(biāo)液標(biāo)定*基準(zhǔn)溶液放在錐形瓶中（加金屬指示劑），EDTA滴定劑用酸式滴定管對Zn2+pH應(yīng)在5-6（二甲酚橙）終點(diǎn)，紅色---亮黃色對CaCO3pH應(yīng)在10（KB指示劑），終點(diǎn)紫紅---藍(lán)色計(jì)算公式：2、硬度與測定P781).硬度及分類⑴按陽離子分:總硬度=鈣硬度[Ca2+]+鎂硬度[Mg2+](2)按陰離子分:總硬度=碳酸鹽硬度+非碳酸鹽硬度

碳酸鹽硬度:碳酸鹽硬度包括重碳酸鹽如Ca（HCO3）2、Mg（HCO3）2和碳酸鹽如MgCO3,CaCO3的總量。一般加熱煮沸可以除去，因此稱為暫時(shí)硬度。Ca（HCO3）2=CaCO3↓+CO2↑+H2O

（由于生成的CaCO3等沉淀，在水中還有一定的溶解度,所以碳酸鹽硬度并不能由加熱煮沸完全除盡。）

非碳酸鹽硬度:非碳酸鹽硬度主要包括CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2等的總量，經(jīng)加熱煮沸不能除去，故稱為永久硬度。2).硬度的單位（1）mmol/L（以Ca2+

、Mg2+計(jì)）：（2)mg/L；這是現(xiàn)在的通用單位。1°=10mg/LCaO

=17.86mg/LCaCO31)mgCaCO3/L,1mmol/L=100.1CaCO3mg/L=10°（法國度）;2)mgCaO/L,1mmol/L=56.1CaOmg/L=5.6°（德國度）

(3)德國度:一般地，硬度指的是德國度。1度=10mg/L所引起的硬度（以CaO計(jì)）。(4)法國度:1法國度=10mg/L所引起的硬度（以CaCO3計(jì)）。

以CaO或以CaCO3計(jì)有點(diǎn)類似與酸堿滴定中堿度的表示方法。3).硬度的測定P78（1)總硬度測定:[Ca2+

+Mg2+]的測定在一定體積的水樣中,加入一定量的NH3—NH4Cl緩沖溶液,調(diào)節(jié)pH=10.0，(加入三乙醇胺,掩蔽Fe3+,Al3+),加入鉻黑T指示劑，溶液呈紅色,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色。計(jì)算公式：CEDTA:EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L;VEDTA:消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;V水:水樣的體積,ml⑵

Ca硬度和Mg硬度的測定:

一定體積水樣,用NaOH(沉淀掩蔽劑)調(diào)節(jié)pH﹥12,此時(shí)Mg2+以沉淀形式被掩蔽,加入鈣指示劑,溶液呈紅色,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色變?yōu)樗{(lán)色。Ca硬度計(jì)算公式：

Mg硬度計(jì)算公式：

4).天然水中堿度與硬度的關(guān)系P77（1）總堿度＜總硬度

:即鈣、鎂離子過量即C（HCO3－）＜C（1/2Ca2+）＋C（1/2Mg2+）碳酸鹽硬度=總堿度＜總硬度;非碳酸鹽硬度=總硬度-總堿度（2）總堿度＞總硬度

:即碳酸氫根過量即C（HCO3－）＞C（1/2Ca2+）＋C（1/2Mg2+）碳酸鹽硬度=總硬度＜總堿度;沒有非碳酸鹽硬度，負(fù)硬度（如Na+、K+生成的碳酸氫鹽）=總堿度-總硬度NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等稱為負(fù)硬度。（3）總堿度=總硬度:即C（HCO3－）=C（1/2Ca2+）＋C（1/2Mg2+）只有碳酸鹽硬度，且碳酸鹽硬度=總硬度=總堿度

（二）返滴定法P74（定義）1、當(dāng)被測金屬離子M與EDTA絡(luò)合速度慢，M本身易水解或封閉指示劑時(shí)，可采用返滴定法例：鋁鹽混凝劑中Al3+含量分析(Al3+或Al2O3）2、當(dāng)被測金屬離子M與EDTA生成物不太穩(wěn)定，無合適指示劑可采用返滴定法例：水中Ba2+的測定：由于沒有符合要求的指示劑，可3、當(dāng)干擾離子復(fù)雜，在不進(jìn)行分離時(shí)，不能直接準(zhǔn)確滴定，但可用返滴定法由以上討論可知：返滴定是在水樣中首先加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，用另一種金屬離子鹽類的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余EDTA，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，求得水樣中被測金屬離子含量的方法。（四）、置換滴定法：利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)量的另一種金屬離子或置換出等量的EDTA，然后進(jìn)行滴定的方式。P751、置換出金屬離子2、置換出EDTA3、利用置換滴定法改善指示劑滴定終點(diǎn)敏銳性（五）、間接滴定法：應(yīng)用于陰離子的測定，但滴定麻煩，誤差較大。

習(xí)題3，P78

8、10、11、14、18例題1、金屬離子與已二胺四乙酸的絡(luò)合比為（）

A1：2B2：1C1：1D2：22、測定自來水的總硬度時(shí)，常用的滴定方法為：（）A、EDTA滴定法B、酸堿滴定法C、氧化還原滴定法D、沉淀滴定法3、EDTA滴定法測定Ca2+、Mg2＋離子，為了消除水中Cu2＋、Zn2+的干擾，可選用的掩蔽劑為：（）A、KCN;B、三乙醇胺；C、鹽酸羥胺;D、NaS4、在Ca,Mg的混合液中，用EDTA法測定Ca要消除Mg的干擾，宜用：（）

A、控制酸度法B、絡(luò)合掩蔽法

C、氧化還原掩蔽法D、沉淀掩蔽法5、某溶液主要含Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+.在pH=10時(shí),加入三乙醇胺后以EDTA滴定,用鉻黑T為指示劑,則測出的是()A、Mg2+B、Ca2+

C、Ca2+．、Mg2+D、Fe3+

、Al3+6、在EDTA配位滴定中，下列有關(guān)EDTA酸效應(yīng)的敘述，何者是正確的？（）A、酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物的穩(wěn)定性愈高；B、酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物愈穩(wěn)定；C、反應(yīng)的pH愈大，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)愈大；D、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)愈大，滴定曲線的pM突躍范圍愈寬。7、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)α在一定酸度下等于：() A［Y4-］/［Y］總； B［Y］總/［Y4-］；C［H+］/［Y］總；D［Y］總/［H4Y］；

8、在pH值為13的水溶液中，EDTA存在的主要形式是：()AH3Y-； BH2Y2-；CHY3-； DY4-；9、用EDTA滴定金屬離子M，若要求相對誤差小于0.1%，則滴定的酸度條件必須滿足：()ACMKMY≥106； BCMK＇MY≤106；

CCMK'MY≥106；DCMKMY≤106；

10、當(dāng)溶液中有兩種(M，N)金屬離子共存時(shí)，欲以EDTA滴定M而N不干擾，則要求()A(CMKMY/CNKNY)≥105；B(CMKMY/CNKNY)≥10-5；C(CMKMY/CNKNY)≥103；D(CMKMY/CNKNY)≥10-3；11、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+，Al3+。今在pH＝10，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，則測出的是：()AMg2+含量；BCa2+含量；CMg2+和Ca2+的總量；DFe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+總量。12、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的混合液中，用EDTA法測定Ca2+、Mg2+，要消除Fe3+，Al3+的干擾，在下列方法中有哪兩種較適用?()A沉淀分離法； B控制酸度法； C絡(luò)合掩蔽法；D離子交換法；13、可用于測定水硬度的方法有：()A碘量法； BK2Cr2O7； CEDTA法；D酸堿滴定法；14、在EDTA絡(luò)合滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述，何者是正確的?(