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第三章導(dǎo)電材料一、導(dǎo)電材料的分類導(dǎo)電材料按導(dǎo)電機(jī)理可分為電子導(dǎo)電材料和離子導(dǎo)電材料兩大類。電子導(dǎo)電材料包括導(dǎo)體、超導(dǎo)體和半導(dǎo)體。導(dǎo)體的電導(dǎo)率≥105S/m,超導(dǎo)體的電導(dǎo)率為無(wú)限大(在溫度小于臨界溫度時(shí)),半導(dǎo)體的電導(dǎo)率為10-7~104S/m。當(dāng)材料的電導(dǎo)率小于10-7S/m時(shí),就認(rèn)為該材料基本上不能導(dǎo)電,而稱為絕緣體。導(dǎo)體、超導(dǎo)體、半導(dǎo)體和絕緣體的區(qū)別不僅是電導(dǎo)率的大小,它們的能帶結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電機(jī)理也有很大的不同。第三章導(dǎo)電材料一、導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu)導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu)如圖1所示,有三種結(jié)構(gòu):(a)有未充滿的能帶,能帶間相互重疊,無(wú)禁帶;(b)價(jià)電子充滿下面的能帶,上面緊接著另一個(gè)空能帶,無(wú)禁帶;(c)有未充滿的能帶,該能帶與上面的空帶間有禁帶。但是,不論何種結(jié)構(gòu),導(dǎo)體中均存在電子運(yùn)動(dòng)的通道即導(dǎo)帶。(a)類的導(dǎo)帶由未滿帶、重帶和空帶構(gòu)成,(b)類的導(dǎo)帶由空帶組成,(c)類的導(dǎo)帶由未滿帶構(gòu)成。電子進(jìn)入導(dǎo)帶運(yùn)動(dòng)均不需要能帶間躍遷。導(dǎo)體材料二、導(dǎo)體的導(dǎo)電機(jī)理經(jīng)典理論是自由電子理論,認(rèn)為電子在金屬導(dǎo)體中運(yùn)動(dòng)時(shí)不受任何外力作用,相互之間也無(wú)作用,即金屬導(dǎo)體中電子的勢(shì)能是個(gè)常數(shù)。但實(shí)際上,電子勢(shì)能是個(gè)周期函數(shù),不是常數(shù),因此,它不是自由電子,這就是能帶理論。第三章導(dǎo)電材料四、導(dǎo)體材料的應(yīng)用導(dǎo)體材料在電力、電器、電子、信息、航空、航天、兵器、汽車、儀表儀器、核工業(yè)和船舶等行業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。金屬導(dǎo)體材料主要用作:電纜材料、電機(jī)材料、導(dǎo)電引線材料、導(dǎo)體布線材料、輻射屏蔽材料、電池材料、開關(guān)材料、傳感器材料、信息傳輸材料、釋放靜電材料和接點(diǎn)材料等,還可以作成各種金屬填充材料和金屬?gòu)?fù)合材料。第三章導(dǎo)電材料合金導(dǎo)體材料主要用作電阻材料和熱電偶材料,如鉑-銠熱電偶等。非金屬導(dǎo)體材料主要用作耐腐蝕導(dǎo)體和導(dǎo)電填料。六、超導(dǎo)材料及應(yīng)用特性三:即使在低于臨界溫度以下,若進(jìn)入超導(dǎo)體內(nèi)的電流強(qiáng)度以及周圍磁場(chǎng)的強(qiáng)度超過(guò)某一臨界值時(shí),超導(dǎo)狀態(tài)被破壞,而成為普通的常導(dǎo)狀態(tài),電流和磁場(chǎng)的這種臨界值分別稱為臨界電流Ic和臨界磁場(chǎng)Hc臨界。

臨界溫度(Tc)、臨界磁場(chǎng)(Hc)、臨界電流Ic是約束超導(dǎo)現(xiàn)象的三大臨界條件。當(dāng)溫度超過(guò)臨界溫度時(shí),超導(dǎo)態(tài)就消失;同時(shí),當(dāng)超過(guò)臨界電流或者臨界磁場(chǎng)時(shí),超導(dǎo)態(tài)也會(huì)消失,三者具有明顯的相關(guān)性。只有當(dāng)上述三個(gè)條件均滿足超導(dǎo)材料本身的臨界值時(shí),才能發(fā)生超導(dǎo)現(xiàn)象。1、金屬超導(dǎo)體目前發(fā)現(xiàn)具有超導(dǎo)電性的金屬元素有30種,其中過(guò)渡族元素19種,如Ti、V、Zr、Nb、Mo、W等,非過(guò)渡族元素有11種如Pb、Sn、Al、Ga等。超導(dǎo)金屬中,鉛(Pb)的臨界溫度最高,達(dá)7.196K,(Rh)的臨界溫度最低,為0.000325K。超導(dǎo)合金很多,臨界溫度有所提高,如NbTi二元合金,其臨界溫度為8~10K;NbTiZr三元合金,其臨界溫度為10K。1986年,Bednorz和Muller發(fā)現(xiàn)了具有較寬轉(zhuǎn)變溫度范圍的超導(dǎo)體,屬于LaBaCu系,進(jìn)入超導(dǎo)態(tài)的開始溫度為30K,因?yàn)樵擁?xiàng)工作而獲得了諾貝爾獎(jiǎng)。1987年2月我國(guó)科學(xué)家趙忠賢等人獲得臨界溫度在93K的YBaCu系超導(dǎo)體,化學(xué)計(jì)量式為YBa2Cu3O7,即所謂的123材料,通常材料都有氧空位,因此寫成YBa2Cu3O7-x。從結(jié)構(gòu)上看,具有以下特征:(1)鈣鈦礦式的層狀結(jié)構(gòu);(2)同時(shí)存在Cu2+和Cu3+;(3)存在氧空位。有機(jī)超導(dǎo)體主要有摻堿金屬的C60,其中K3C60的Tc為18K,Cs-Rb-C60的Tc為33K。高分子超導(dǎo)體主要是非碳高分子(SN)x。3、有機(jī)高分子超導(dǎo)體(2)超導(dǎo)弱電弱磁的應(yīng)用基于Josephson效應(yīng)為基礎(chǔ),建立極靈敏的電子測(cè)量裝置為目標(biāo)的超導(dǎo)電子學(xué),發(fā)展了低溫電子學(xué)。如超導(dǎo)量子干涉器件是一種高靈敏度的測(cè)量裝置,主要功能是測(cè)量磁場(chǎng)。它可以在電工儀表、醫(yī)學(xué)、生物、資源開發(fā)、環(huán)境保護(hù)、固體材料、地球物理等領(lǐng)域應(yīng)用。4、超導(dǎo)材料的應(yīng)用利用Josephson結(jié)的交流伏安特性可以進(jìn)行微波檢測(cè)。可做成視頻檢測(cè)器、混頻器、變頻器以及高頻電磁波發(fā)生器等,這些都是在無(wú)線電技術(shù)上的重要應(yīng)用。超導(dǎo)計(jì)算機(jī)將是第五代計(jì)算機(jī)的“種子選手”,Josephson結(jié)具有極高的開關(guān)速度和極低的功耗,從而為制造亞納秒級(jí)的電子計(jì)算機(jī)提供了途徑。我國(guó)的超導(dǎo)研究,在世界先進(jìn)行列占有一席之地。4、超導(dǎo)材料的應(yīng)用六、半導(dǎo)體材料1、半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu)本征半導(dǎo)體能帶結(jié)構(gòu)見圖。下面是價(jià)帶,由于純半導(dǎo)體的原子在絕對(duì)零度時(shí),其價(jià)帶是充滿電子的。因此是一個(gè)滿價(jià)帶。上面是導(dǎo)帶,而導(dǎo)帶是空的。滿價(jià)帶和空導(dǎo)帶之間是禁帶,其禁帶寬度比較窄,一般在1ev左右。六、半導(dǎo)體材料3、半導(dǎo)體的分類按成分分類:可分為元素半導(dǎo)體和化合物半導(dǎo)體。元素半導(dǎo)體又可分為本征半導(dǎo)體和雜質(zhì)半導(dǎo)體?;衔锇雽?dǎo)體又分為合金、化合物、陶瓷和有機(jī)高分子四種半導(dǎo)體。按摻雜原子的價(jià)電子數(shù)分類:可分為施主型(又叫電子型或n型)和受主型(又叫空穴型或p型)。前者摻雜原子的價(jià)電子大于純?cè)氐膬r(jià)電子,后者正好相反。按晶態(tài)分類:可分為結(jié)晶、微晶和非晶半導(dǎo)體。六、半導(dǎo)體材料4、本征半導(dǎo)體1)導(dǎo)電機(jī)理半導(dǎo)體中價(jià)帶上的電子借助于熱、電、磁等方式激發(fā)到導(dǎo)帶叫本征激發(fā)。滿足本征激發(fā)的半導(dǎo)體叫本征半導(dǎo)體。2)本征半導(dǎo)體材料的性質(zhì)和應(yīng)用A、性質(zhì)本征半導(dǎo)體是高純度,無(wú)缺陷的元素半導(dǎo)體,其雜質(zhì)小于10-9。主要元素是Si、Ge和金剛石B、應(yīng)用本征半導(dǎo)體應(yīng)用不多,因?yàn)閱挝惑w積內(nèi)載流子數(shù)目比較小,需要在高溫下工作。六、半導(dǎo)體材料5、雜質(zhì)半導(dǎo)體1)定義利用將雜質(zhì)元素?fù)饺爰冊(cè)刂校央娮訌碾s質(zhì)能級(jí)(帶)激發(fā)到導(dǎo)帶上或者把電子從價(jià)帶激發(fā)到雜質(zhì)能級(jí)上,從而在價(jià)帶中產(chǎn)生空穴的激發(fā)叫非本征激發(fā)或雜質(zhì)激發(fā)。這種半導(dǎo)體叫雜質(zhì)半導(dǎo)體。2)種類A、n型半導(dǎo)體(電子型,施主型)ⅣA族元素(C、Si、Ge、Sn)中摻入以VA族元素(P、Sb、Bi)后,造成摻雜元素的價(jià)電子多于純?cè)氐膬r(jià)電子,其導(dǎo)電機(jī)理是電子導(dǎo)電占主導(dǎo),這類半導(dǎo)體是n型半導(dǎo)體。B、p型半導(dǎo)體ⅣA族元素(C、Si、Ge、Sn)中摻入以Ⅲ族元素(如B)時(shí),摻雜元素的價(jià)電子少于純?cè)氐膬r(jià)電子,它們的原子間生成共價(jià)鍵以后,還缺一個(gè)電子,而在價(jià)帶其中產(chǎn)生空穴。以空穴導(dǎo)電為主,摻雜元素是電子受主,這類半導(dǎo)體是p型半導(dǎo)體。六、半導(dǎo)體材料七、半導(dǎo)體材料的應(yīng)用及進(jìn)展1、半導(dǎo)體

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