危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)知識(shí)

注冊(cè)安全工程師職業(yè)資格考試《安全生產(chǎn)技術(shù)》復(fù)習(xí)備考資料危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)技術(shù)精講第一節(jié)危險(xiǎn)化學(xué)品安全基礎(chǔ)知識(shí)一、危險(xiǎn)化學(xué)品概念及類別劃分危險(xiǎn)化學(xué)品的概念：指具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質(zhì)，在生產(chǎn)、經(jīng)營、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用和廢棄物處置過程中，容易造成人身傷亡和財(cái)產(chǎn)損毀而需要特別防護(hù)的化學(xué)品。按《化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公示通則》（GB13690-2009）分為3大類：含爆炸物（16類）；含急性毒性（10類）；含危害水生環(huán)境（7類）。二、危險(xiǎn)化學(xué)品的主要危險(xiǎn)特性1.燃燒性；2.爆炸性；3.毒害性；4.腐蝕性；5.放射性三、部分常見危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性四、化學(xué)品技術(shù)說明書和安全標(biāo)簽的內(nèi)容及要求（一）化學(xué)品安全技術(shù)說明書1、國際上稱作化學(xué)品安全信息卡，簡稱csds或msds，是一份關(guān)于化學(xué)品燃爆、毒性和環(huán)境危害以及安全使用、泄露應(yīng)急處置、主要理化參數(shù)、法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件。2、化學(xué)品安全技術(shù)說明書包括16大項(xiàng)近70個(gè)小項(xiàng)的安全信息內(nèi)容。包括：化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)、危險(xiǎn)性概述、急救措施、消防措施、泄漏應(yīng)急處理、廢棄處置、運(yùn)輸與儲(chǔ)存、接觸控制/個(gè)體防護(hù)、毒理學(xué)資料、理化特性、法規(guī)信息等。3、化學(xué)品安全技術(shù)說明書由化學(xué)品生產(chǎn)供應(yīng)企業(yè)編印，在交付商品時(shí)提供給用戶。4、化學(xué)品安全技術(shù)說明書的內(nèi)容，從制作之日起，每5年更新一次。若發(fā)現(xiàn)新的危害性，在有關(guān)信息發(fā)布后的半年內(nèi)，生產(chǎn)企業(yè)必須對(duì)技術(shù)說明書的內(nèi)容進(jìn)行修訂。（二）危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽1、?；钒踩珮?biāo)簽是用文字、圖形符號(hào)和編碼的組合形式表示化學(xué)品所具有的危險(xiǎn)性和安全注意事項(xiàng)?！痘瘜W(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定》（GB15258-2009）規(guī)定如下：包括13項(xiàng)內(nèi)容，如名稱、分子式（混合物可省略｝化學(xué)成分及組成、編號(hào)（UNNo.和CNNo.）、標(biāo)志、警示詞、危險(xiǎn)性概述、安全措施、滅火、批號(hào)、提示索取安全技術(shù)說明書、生產(chǎn)企業(yè)信息、應(yīng)急咨詢電話。2、警示詞有“危險(xiǎn)”、“警告”、“注意”。3、安全標(biāo)簽應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)在貨物出廠前粘貼、掛栓、印刷。出廠后若要改換包裝，則由改換包裝單位重新粘貼、掛栓、印刷標(biāo)簽。4、安全標(biāo)簽應(yīng)粘貼、掛栓、印刷在危險(xiǎn)品容器或包裝的明顯位置；粘貼、掛栓、印刷應(yīng)牢固，以便再運(yùn)輸、儲(chǔ)存期間不會(huì)脫落。5、盛裝?；返娜萜骰虬b，在經(jīng)過處理并確認(rèn)其危險(xiǎn)性完全消除之后，可以撕下標(biāo)簽，否則則不能撕下標(biāo)簽。6、當(dāng)某種化學(xué)品有新的信息發(fā)現(xiàn)時(shí)，標(biāo)簽應(yīng)及時(shí)修訂、更改。在正常情況下，標(biāo)簽的更新時(shí)間應(yīng)與安全技術(shù)說明書相同，不得超過5年。五、危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒爆炸類型和過程（一）燃燒爆炸分類1、?；返娜紵悍譃殚W燃、著火和自燃。（1）閃燃：閃燃現(xiàn)象一般發(fā)生在一個(gè)起了火的密閉空間，是一個(gè)小火發(fā)展成大火的必經(jīng)過程。因?yàn)楝F(xiàn)場積聚大量可燃物質(zhì)，當(dāng)密封燃燒下，產(chǎn)生大量煙霧形成分煙層，分煙層對(duì)流至室內(nèi)其他地方并對(duì)這些地方造成輻射熱。而在這些地方下的物件受輻射熱影響開始熱分解，產(chǎn)生可燃?xì)怏w（主要為一氧化碳）。當(dāng)溫度持續(xù)上升至逾攝氏650度時(shí)，令火場頂部積聚的濃煙內(nèi)的一氧化碳變?yōu)榭扇細(xì)怏w（一氧化碳的自燃溫度為609°C），從而在一至兩秒間被火場的高溫自動(dòng)點(diǎn)燃，繼而引起全場起火，變成一片火海，極為致命。（2）著火：可燃物在與空氣共存的條件下，當(dāng)達(dá)到某一溫度時(shí)，與著火源接觸即能引起燃燒，并在著火源離開后仍能持續(xù)燃燒，這種持續(xù)燃燒的現(xiàn)象叫著火。（3）自燃：自燃是指可燃物在空氣中沒有外來火源的作用，靠自熱或外熱而發(fā)生燃燒的現(xiàn)象。2.爆炸：按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分為簡單分解爆炸、復(fù)雜分解爆炸、爆炸性混合物爆炸。（1）簡單分解爆炸：爆炸時(shí)不一定發(fā)生燃燒反應(yīng)，十分危險(xiǎn)，如乙炔銀、疊氮鉛受輕微震動(dòng)即可能引起爆炸；乙炔、環(huán)氧乙烷等在壓力下分解爆炸。（2）復(fù)雜分解爆炸：危險(xiǎn)性較簡單分解爆炸稍低，爆炸時(shí)伴有燃燒現(xiàn)象，如梯恩梯、黑索金等。（3）爆炸性混合物爆炸：所有可燃性氣體、蒸汽、液體霧滴及粉塵與空氣（氧）的混合物發(fā)生的爆炸，實(shí)際上是可燃物與助燃物按一定比例混合后遇火源發(fā)生的帶有沖擊力的快速燃燒。（二）燃燒爆炸過程1、燃燒：除了一些熔點(diǎn)較高的無機(jī)固體外，可燃物質(zhì)的燃燒一般在氣相中進(jìn)行。2、分解爆炸性氣體爆炸：某些單一成分的氣體，在一定溫度下對(duì)其施加一定壓力時(shí)就會(huì)產(chǎn)生分解爆炸。產(chǎn)生分解爆炸并不需要助燃性氣體存在。分解爆炸的臨界壓力。3、粉塵爆炸4、蒸氣云爆炸六、化學(xué)品燃燒爆炸事故對(duì)人員和環(huán)境的危害火災(zāi)在起火后逐漸蔓延擴(kuò)大，損失大約與時(shí)間的平方成正比。爆炸則是猝不及防，瞬間完成，造成重大損失。爆炸有以下幾種破壞作用：1、高溫的破壞作用2、爆炸的破壞作用3、爆炸碎片的破壞作用4、爆炸沖擊波的破壞作用5、造成中毒和環(huán)境污染七、危險(xiǎn)化學(xué)品事故的控制和防護(hù)措施（一）危險(xiǎn)化學(xué)品中毒、污染事故預(yù)防控制措施1、替代：用無毒或低毒的化學(xué)品、可燃化學(xué)品。2、變更工藝：消除或降低化學(xué)品危害。3、隔離：避免作業(yè)人員直接暴露于有害環(huán)境中。4、通風(fēng)：降低有害物的濃度。5、個(gè)體防護(hù)：使用防護(hù)用品，不能被視為控制危害的主要手段，只能作為一種輔助性措施。6、保持衛(wèi)生：作業(yè)場所的清潔和個(gè)人衛(wèi)生。（二）危險(xiǎn)化學(xué)品火災(zāi)、爆炸事故的預(yù)防防止火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的基本原則主要有以下三點(diǎn)：1、防止燃燒、爆炸系統(tǒng)的形成2、消除點(diǎn)火源3、限制火災(zāi)、爆炸蔓延擴(kuò)散的措施八、危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存與運(yùn)輸安全（一）危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸安全技術(shù)與要求1、?；愤\(yùn)輸需經(jīng)資質(zhì)認(rèn)定。托運(yùn)?；繁仨毘鍪居嘘P(guān)證明。2、危險(xiǎn)化學(xué)品裝卸前，應(yīng)對(duì)車（船）搬運(yùn)工具進(jìn)行必要的通風(fēng)和清掃，不得留有殘?jiān)瑢?duì)裝有劇毒物品的車（船），卸車（船）后必須洗刷干凈。3、裝運(yùn)爆炸、劇毒、放射性、易燃液體、可燃?xì)怏w等物品，必須使用符合要求的運(yùn)輸工具，禁忌物料不得混運(yùn)。4、運(yùn)輸爆炸、劇毒和放射性物品，應(yīng)指派專人押運(yùn)，押運(yùn)人員不得少于2人。5、運(yùn)輸易燃、易爆物品的機(jī)動(dòng)車，其排氣管應(yīng)裝阻火器，并懸掛“危險(xiǎn)品”標(biāo)志。6、禁止通過內(nèi)河封閉水域運(yùn)輸劇毒化學(xué)品。通過道路運(yùn)輸劇毒化學(xué)品的，托運(yùn)人應(yīng)當(dāng)向運(yùn)輸始發(fā)地或者目的地縣級(jí)人民政府公安機(jī)關(guān)申請(qǐng)劇毒化學(xué)品道路運(yùn)輸通行證。(二)危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存的基本要求根據(jù)《常用化學(xué)危險(xiǎn)品儲(chǔ)存通則》(GB15603-1995)規(guī)定：危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)當(dāng)儲(chǔ)存在專用倉庫、專用場地或者專用儲(chǔ)存室(統(tǒng)稱專用倉庫)內(nèi)，并由專人負(fù)責(zé)管理。危險(xiǎn)化學(xué)品露天堆放，應(yīng)符合防火、防爆的安全要求;爆炸物品、一級(jí)易燃物品、遇濕燃燒物品、劇毒物品不得露天堆放。危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存方式分為3種：隔離儲(chǔ)存；隔開儲(chǔ)存；分離儲(chǔ)存。(三)危險(xiǎn)化學(xué)品分類儲(chǔ)存的安全技術(shù)《常用化學(xué)危險(xiǎn)品儲(chǔ)存通則》(GB15603-1995)、《易燃易爆性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17914-1999)、《腐蝕性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17915-1999)、《毒害性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17916-1999)等標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存場所的要求、儲(chǔ)量的限制以及不同類別危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存要求。(四)危險(xiǎn)化學(xué)品包裝安全要求《危險(xiǎn)貨物的運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件》(GB12463-2009)把危險(xiǎn)貨物包裝分成3類：I類包裝：貨物具有較大危險(xiǎn)性，包裝強(qiáng)度要求高；II類包裝：貨物具有中等危險(xiǎn)性，包裝強(qiáng)度要求較高；III類包裝：貨物具有的危險(xiǎn)性小，包裝強(qiáng)度要一般。各類危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸包裝類別劃分原則：《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝類別劃分原則》(GB/T15908T994)。(五)接觸和混合儲(chǔ)運(yùn)的危險(xiǎn)性某些化學(xué)品接觸或混合時(shí)其危險(xiǎn)性增加。有些化學(xué)品燃燒，還有些接觸或混合易爆炸。還有些化學(xué)品在發(fā)生事故時(shí)，所使用的滅火方法不同。必須掌握危險(xiǎn)化學(xué)品之間的抵觸和不相容性，避免將禁忌物料混儲(chǔ)混運(yùn)。《常用化學(xué)危險(xiǎn)品儲(chǔ)存通則》(GB15603-1995)、《易燃易爆性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17914-1999)、《腐蝕性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17915-1999)、《毒害性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17916-1999)等標(biāo)準(zhǔn)的附錄中有危險(xiǎn)化學(xué)品混存性能互抵表。九、危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營的安全要求《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》規(guī)定：國家對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(包括倉儲(chǔ)經(jīng)營，下同)實(shí)行許可制度。未經(jīng)許可，任何單位和個(gè)人不得經(jīng)營危險(xiǎn)化學(xué)品。辦理經(jīng)營許可證的程序：申請(qǐng)、審查、發(fā)證、登記注冊(cè)。危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可的相關(guān)職能由國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局(應(yīng)急管理部)履行。(一)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營企業(yè)的條件和要求1、經(jīng)營場所和儲(chǔ)存設(shè)施符合國家標(biāo)準(zhǔn)（1）零售業(yè)務(wù)的店面應(yīng)與繁華商業(yè)區(qū)或居住人口稠密區(qū)保持500m以上距離。（2）零售業(yè)務(wù)的店面經(jīng)營面積（不含庫房）應(yīng)不小于60m2，其店面內(nèi)不得設(shè)有生活設(shè)施。（3）零售業(yè)務(wù)的店面內(nèi)只允許存放民用小包裝的危險(xiǎn)化學(xué)品，其存放總量不得超過1t。（4）零售業(yè)務(wù)的店面與存放危險(xiǎn)化學(xué)品的庫房（或罩棚）應(yīng)有實(shí)墻相隔。單一品種存放量不能超過500kg，總質(zhì)量不能超過2t。2、主管人員和業(yè)務(wù)人員須經(jīng)專業(yè)培訓(xùn)，并取得上崗資格3、有健全的安全管理制度4、符合法律、法規(guī)規(guī)定和國家標(biāo)準(zhǔn)要求的其他條件（1）零售業(yè)務(wù)只允許經(jīng)營除爆炸品、放射性物品、劇毒物品以外的危險(xiǎn)化學(xué)品。（2）店面內(nèi)有警示標(biāo)志，放置有效的消防、急救安全設(shè)施。（3）零售業(yè)務(wù)的店面?zhèn)湄泿旆繎?yīng)報(bào)公安、消防部門批準(zhǔn)。（4）運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)品的車輛應(yīng)專車專用。（5）危險(xiǎn)化學(xué)品商店內(nèi)只能存放民用小包裝的危險(xiǎn)化學(xué)品。（二）劇毒品的經(jīng)營1、經(jīng)營劇毒化學(xué)品的企業(yè)要申領(lǐng)經(jīng)營許可證，經(jīng)營劇毒品要設(shè)專人。2、經(jīng)營劇毒品要設(shè)專人，經(jīng)營人員除須達(dá)到國家授權(quán)部門的專業(yè)培訓(xùn)取得合格證書之外，還需經(jīng)縣級(jí)以上（含）公安部門的專門培訓(xùn)，取得合格證書方可上崗。3、銷售劇毒化學(xué)品、易制爆危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)有銷售記錄，保存至少1年。銷售企業(yè)、購買單位應(yīng)當(dāng)在銷售、購買后5日內(nèi)，將所銷售、購買的劇毒化學(xué)品、易制爆危險(xiǎn)化學(xué)品的品種、數(shù)量以及流向信息報(bào)所在地縣級(jí)人民政府公安機(jī)關(guān)備案，并輸入計(jì)算機(jī)系統(tǒng)。十、泄漏控制與銷毀處置技術(shù)（一）泄漏處理及火災(zāi)控制1、泄漏處理泄漏源控制；泄漏物處理。2、火災(zāi)控制（1）滅火一般注意事項(xiàng)：正確選擇滅火劑并充分發(fā)揮其效能；注意保護(hù)重點(diǎn)部位；防止復(fù)燃復(fù)爆；防止高溫危害；防止毒害危害。（2）幾種特殊化學(xué)品火災(zāi)撲救注意事項(xiàng)。氣體類火災(zāi)、爆炸物品火災(zāi)、遇濕易燃物品火災(zāi)、易燃液體火災(zāi)、毒害或腐蝕品火災(zāi)、易燃固體或自然物品火災(zāi)撲救注意事項(xiàng)。注意防爆！（二）廢棄物銷毀1、固體廢棄物的處置：危險(xiǎn)廢棄物的處置方法是固化/穩(wěn)定化;工業(yè)固體廢物的處置方法是填埋。2、爆炸性物品的銷毀：報(bào)告當(dāng)?shù)毓膊块T，一般采用爆炸法、燒毀法、溶解法、化學(xué)分解法。3、有機(jī)過氧化物廢物處置：主要有分解、燒毀、填埋。十一、危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)人體的侵入途徑、危害、搶救及防護(hù)用品選用原則（一）毒性危險(xiǎn)化學(xué)品1、分為慢性中毒（長時(shí)期、小劑量）亞急性中毒（3?6個(gè)月，較大劑量）、急性中毒（一次性或短時(shí)間，大量）。2、危險(xiǎn)化學(xué)品侵入人體的途徑：呼吸道（最常見）、皮膚（水、脂皆溶的物質(zhì)，如苯胺）、消化道（誤食：亞硝酸鈉當(dāng)成食用鹽）。3、對(duì)人體的危害：刺激、過敏、窒息、麻醉和昏迷、中毒、致癌、致畸、致突變性、塵肺。4、急性中毒的現(xiàn)場搶救。（1）救護(hù)者在救護(hù)之前應(yīng)做好自身呼吸系統(tǒng)皮膚的防護(hù)。（2）切斷毒性危險(xiǎn)化學(xué)品來源，迅速將中毒者移至空氣新鮮、通風(fēng)良好的地方，并注意保暖。（3）迅速脫去被污染的衣物，并用大量清水或解毒液徹底清洗被污染的皮膚。對(duì)于黏稠性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品，可以用大量肥皂水沖洗，敵百蟲不能用堿性液沖洗。對(duì)于水溶性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品，應(yīng)先用棉絮、干布擦掉毒性危險(xiǎn)化學(xué)品，再用清水沖洗。（4）經(jīng)口引起急性中毒：對(duì)于非腐蝕性毒性?；?，應(yīng)迅速用1/5000的高錳酸鉀溶液或1%?2%的碳酸氫鈉溶液洗胃，然后用硫酸鎂溶液導(dǎo)瀉；對(duì)于腐蝕性毒性?；?，不宜洗胃，可用蛋清、牛奶或氫氧化鋁凝膠灌服，以保護(hù)胃黏膜。（5）讓中毒者吸氧，若呼吸停止或心臟驟停，立即施行復(fù)蘇術(shù)。5、一些毒性物質(zhì)污染的處理清除有毒化學(xué)品污染的措施，主要是用有一定壓力的水進(jìn)行噴射沖洗，或用熱水沖洗，也可用蒸汽熏蒸，或用藥物中和、氧化或還原，以破壞或減弱其危害性。（二）腐蝕性危險(xiǎn)化學(xué)品引起皮膚、眼睛等表皮細(xì)胞組織發(fā)生破壞作用而造成灼傷，引起炎癥，甚至?xí)斐伤劳?。放射性危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性：具有放射性的危險(xiǎn)化學(xué)品能放出射線（a射線，8射線，Y射線和中子流）。能造成3種類型的放射傷害：對(duì)中樞神經(jīng)和大腦系統(tǒng)的傷害，虛弱，倦怠、嗜睡、昏迷、震顫、痙攣，可在2天內(nèi)死亡；對(duì)腸胃的傷害，惡心、嘔吐、腹瀉、虛弱和虛脫，癥狀消失后可出現(xiàn)急性昏迷，可在2周內(nèi)死亡；對(duì)造血系統(tǒng)的傷害，初期惡心、嘔吐、腹瀉，很快能好轉(zhuǎn)，經(jīng)過2?3周無癥狀期后，出現(xiàn)脫發(fā)，經(jīng)常性流鼻血，腹瀉，憔悴，2?6周后死亡。（四）勞動(dòng)防護(hù)用品選用原則從對(duì)人體的侵入途徑著眼。主要是呼吸道，呼吸道防毒勞動(dòng)保護(hù)用具的選用原則，包括過濾式（毒性低）、隔離式（毒性較高）。第二節(jié)化工事故主要類型物料的物理處理過程和化學(xué)反應(yīng)合成工序是化工工藝的兩大部分，主要危險(xiǎn)集中在化學(xué)反應(yīng)合成工序。化學(xué)反應(yīng)合成工序的典型化學(xué)反應(yīng)有：氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、硝化反應(yīng)、聚合反應(yīng)、裂化反應(yīng)。一、典型化學(xué)反應(yīng)危險(xiǎn)性（一）氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)需要加熱，同時(shí)反應(yīng)中會(huì)放熱，容易產(chǎn)生燃燒、爆炸事故。1、氧化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性：燃燒、爆炸。2、氧化過程的安全措施（1）嚴(yán)格控制氧化料的投料比，反應(yīng)投料比應(yīng)嚴(yán)格控制在爆炸范圍內(nèi)。（2）氧化劑的加料速度不宜過快，防止多加、錯(cuò)加。過程中要有良好的攪拌和冷卻裝置。嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、流量，防止超溫超壓。（3）防止設(shè)備、物料含有雜質(zhì)為氧化劑提供催化劑。（4）反應(yīng)器和管道上應(yīng)安裝阻火器。接觸器應(yīng)有泄壓裝置，盡可能采用自動(dòng)控制、報(bào)警連鎖裝置。（5）在設(shè)備中宜設(shè)置氮?dú)?、水蒸氣滅火裝置。（二）還原反應(yīng)還原反應(yīng)多在氫氣存在條件下，高溫高壓下進(jìn)行。容易發(fā)生氫氣泄露，引起爆炸。1、還原反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性：燃燒、爆炸、氫腐蝕。2、還原反應(yīng)過程的安全措施（1）嚴(yán)格控制反應(yīng)參數(shù)和反應(yīng)條件（溫度、壓力、流量等）。（2）注意催化劑和還原劑的正確使用和處置。（3）設(shè)備和管道的選材要符合要求，并定期檢測和防腐（氫腐蝕）。（4）車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合防爆要求，通風(fēng)良好，采用輕質(zhì)屋頂，設(shè)置天窗或風(fēng)帽，便于氫氣逸出。尾氣排放管要高出屋脊2m以上并設(shè)置阻火器。（三）硝化反應(yīng)有機(jī)化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng)稱為硝化反應(yīng)。用硝酸根取代有機(jī)化合物中的羥基的化學(xué)反應(yīng)屬于另一種硝化反應(yīng)，其產(chǎn)物稱為硝酸酯。硝化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。1、常用的硝化劑：濃硝酸，濃硝酸和濃硫酸配制的混酸，硝酸鹽，氧化氮等。2、硝化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性：火災(zāi)、爆炸、腐蝕。3、硝化反應(yīng)過程的安全措施（1）制備混酸時(shí)，嚴(yán)格控制溫度和配比，確保充分的攪拌和冷卻。不能將未經(jīng)稀釋的濃硫酸與硝酸混合；稀釋濃硫酸時(shí)，不可將水注入酸中。（2）嚴(yán)格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機(jī)物接觸，避免發(fā)生燃燒爆炸。（3）應(yīng)仔細(xì)配制反應(yīng)混合物并除去其中易氧化的組分。（4）嚴(yán)格控制加料速度，控制硝化反應(yīng)溫度。（5）處理硝化產(chǎn)物時(shí)應(yīng)格外小心，避免摩擦、撞擊、高溫、日曬，不能接觸明火、酸、堿等。管道堵塞時(shí)應(yīng)用蒸汽加溫疏通，不得用金屬棒敲打或明火加熱。（6）注意設(shè)備和管道的防腐，確保嚴(yán)密不漏。（四）聚合反應(yīng)由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。有加成聚合和縮合聚合兩類。許多聚合反應(yīng)是在高壓條件下進(jìn)行，注意防止泄露。1、聚合反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性：火災(zāi)、爆炸。2、聚合反應(yīng)過程的安全措施（1）設(shè)置可燃?xì)怏w檢測報(bào)警器。（2）反應(yīng)釜的攪拌和溫度應(yīng)有檢測和連鎖裝置，異常時(shí)能自動(dòng)停止加料。（3）高壓分離系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置爆破片、導(dǎo)爆管，并有良好的靜電接地系統(tǒng)。（4）催化劑、引發(fā)劑要加強(qiáng)儲(chǔ)存、運(yùn)輸、調(diào)配、注入等工序的嚴(yán)格管理。（5）注意防止爆聚現(xiàn)象的發(fā)生。（6）注意防止黏壁和堵塞現(xiàn)象的發(fā)生。（五）裂化反應(yīng)又稱裂解，是指有機(jī)化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應(yīng)過程。石油產(chǎn)品的裂化主要以重油為原料，在加熱、加壓或催化劑的作用下，分子量較高的烴類發(fā)生分解反應(yīng)生產(chǎn)分子量較小的烴類，再經(jīng)分餾得到裂化氣、汽油、煤油和殘油等產(chǎn)品。裂化反應(yīng)可分為熱裂化、催化裂化、加氫裂化3種類型。1、熱裂化：在加熱加壓下進(jìn)行，有高壓熱裂化和低壓熱裂化。有火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)，安全措施有：（1）爐體設(shè)置防爆門，備有蒸汽吹掃管線和其他滅火管線。設(shè)置緊急放空管和放空罐。(2)嚴(yán)格控制溫度和壓力。管式爐采用高鎳鉻合金鋼制造。(3)設(shè)備應(yīng)具有完善的消除靜電和避雷措施。高壓容器、分離塔等設(shè)備應(yīng)安裝安全閥和事故放空裝置，低壓系統(tǒng)和高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有止逆閥。配備固定的氮?dú)?、蒸汽滅火裝置。(4)配置雙路電源和水源。(5)注意檢查維修除焦，避免爐管結(jié)焦。2、催化裂化：在高溫和催化劑作用下進(jìn)行，用于重油生產(chǎn)輕油的工藝。有火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)。保持反應(yīng)器與再生器壓差的穩(wěn)定，是最重要的安全問題。3、加氫裂化：在催化劑和氫存在的條件下發(fā)生反應(yīng)。加氫裂化裝置有固定床、沸騰床等。有火災(zāi)、爆炸、氫脆危險(xiǎn)，反應(yīng)器必須通冷氫以控制溫度。二、爆炸危險(xiǎn)環(huán)境分類1、氣體、蒸汽爆炸危險(xiǎn)環(huán)境，分為0區(qū)、1區(qū)、2區(qū)。2、粉塵、纖維爆炸危險(xiǎn)環(huán)境，分為10區(qū)、11區(qū)。3、火災(zāi)危險(xiǎn)環(huán)境，分為21區(qū)、22區(qū)、23區(qū)。4、可燃?xì)怏w的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類：甲一一可燃?xì)怏w與空氣體積混合物的爆炸下限＜10%;乙一一可燃?xì)怏w與空氣體積混合物的爆炸下限三10%。三、雷擊1、直擊雷2、靜電感應(yīng)雷3、電磁感應(yīng)雷4、球雷5、雷電的特點(diǎn)：雷電流幅值很大，沖擊過電壓高，沖擊性強(qiáng)，雷電流陡度大。6、雷電的危害：火災(zāi)、爆炸、電擊、停電、毀壞設(shè)備和設(shè)施。四、靜電化工行業(yè)中，靜電是引起爆炸的重要原因。五、中毒1、常見硫化氫（H2S）中毒。（1）H2S在煉油裝置中的分布區(qū)域以及分布特點(diǎn)。（2）H2S在化工裝置中的分布區(qū)域以及分布特點(diǎn)。（3）不同濃度H2S對(duì)人體危害。2、H2S中毒的特點(diǎn)：（1）最主要的危險(xiǎn)是意外接觸能導(dǎo)致電擊式快速死亡；（2）不能根據(jù)臭味來判斷危險(xiǎn)場所H2S的濃度。在濃度超過150mg/m3時(shí)，人的嗅覺喪失，無法聞到。濃度達(dá)到300mg/m3時(shí)，嗅覺迅速喪失，引起肺水腫，不可治愈。濃度達(dá)到750mg/m3時(shí)，呼吸停止，應(yīng)立即人工通風(fēng)和心肺復(fù)蘇搶救，濃度達(dá)到1050mg/m3時(shí)，死亡將會(huì)到來，立即搶救。濃度較低時(shí)，有明顯臭雞蛋氣味。窗體底端窗體頂端第三節(jié)化工設(shè)計(jì)安全技術(shù)一、化工廠選址的安全問題工廠的選址應(yīng)綜合評(píng)定所有潛在的危險(xiǎn)，擇優(yōu)確定最佳的方案。把工廠置于社區(qū)的下風(fēng)區(qū)域?？紤]工廠排出的廢液。工廠的主要進(jìn)出口的選擇應(yīng)考慮周邊環(huán)境。充足的水源可增強(qiáng)滅火能力。二、化工廠布局的安全問題工廠布局是工廠內(nèi)部組件之間相對(duì)位置的定位問題，廠區(qū)一般劃分為6個(gè)區(qū)塊。1、工藝裝置區(qū)加工單元可能是最危險(xiǎn)的區(qū)域；不同單元之間應(yīng)保持一定距離。2、罐區(qū)安全距離，置于工廠的下風(fēng)區(qū)域。3、公用設(shè)施區(qū)應(yīng)該遠(yuǎn)離工藝裝置區(qū)、罐區(qū)和其他危險(xiǎn)區(qū)。鍋爐設(shè)備和配電設(shè)備應(yīng)設(shè)置在易燃液體設(shè)備的上風(fēng)區(qū)域。管路一定不能穿過圍堰區(qū)。4、運(yùn)輸裝卸區(qū)良好的工廠布局不允許鐵路支線通過廠區(qū)。裝卸設(shè)施應(yīng)該設(shè)置在工廠的下風(fēng)區(qū)或邊緣地區(qū)。5、輔助生產(chǎn)區(qū)維修車間和研究室要遠(yuǎn)離工藝裝置區(qū)和罐區(qū)。維修車間應(yīng)置于工廠的上風(fēng)區(qū)域。廢水處理裝置應(yīng)置于工廠的下風(fēng)遠(yuǎn)程區(qū)域。6、管理區(qū)主要辦事機(jī)構(gòu)應(yīng)設(shè)置在工廠的邊緣區(qū)域，并盡可能與工廠的危險(xiǎn)區(qū)隔離。鍋爐房、變電站、泵站應(yīng)設(shè)置在高地。三、車間設(shè)備布置的安全分析（一）設(shè)備布置最佳設(shè)備布置應(yīng)做到：經(jīng)濟(jì)合理，節(jié)約投資，操作維修方便、安全，設(shè)備排列緊湊，整齊美觀。（二）設(shè)備布置的安全技術(shù)要求1、危險(xiǎn)等級(jí)相同的設(shè)備或廠房應(yīng)集中在一個(gè)區(qū)域。2、加熱爐、明火設(shè)備與產(chǎn)生易燃易爆氣體的設(shè)備應(yīng)保持一定的距離（市18m）。3、易燃易爆車間要采取防止引起靜電現(xiàn)象和著火的措施。（三）典型設(shè)備的布置1、塔。相鄰小塔間的距離一般為塔徑的3?4倍。2、換熱器；3、容器（罐，槽）：（1）在室外布置易揮發(fā)液體儲(chǔ)罐時(shí)，應(yīng)設(shè)置噴淋冷卻設(shè)施；（2）易燃、可燃液體儲(chǔ)罐周圍應(yīng)按照規(guī)定設(shè)置防火堤壩；（3）儲(chǔ)存腐蝕性物料罐區(qū)除設(shè)置圍堰外，其地坪應(yīng)作防腐處理。4、反應(yīng)器。人孔或加料口離地面、樓面或操作平臺(tái)面的高度以800mm為宜。5、泵與壓縮機(jī)。四、典型設(shè)備工藝安全分析設(shè)備運(yùn)行設(shè)計(jì)的基本內(nèi)容是在滿足安全運(yùn)行的條件下，對(duì)定型（或標(biāo)準(zhǔn)）設(shè)備的選擇和非定型（非標(biāo)準(zhǔn)）設(shè)備的工藝計(jì)算。（一）泵（二）換熱器（三）精蒸餾塔熱平衡安全問題和相態(tài)變化安全問題是精餾過程安全的關(guān)鍵。精餾設(shè)備的形式很多，按塔內(nèi)主要部件不同可以分為板式塔和填料塔兩類。（四）反應(yīng)器（五）攪拌器（六）軸密封裝置主要有兩大類型：1、填料密封。結(jié)構(gòu)簡單，填料拆裝方便，造價(jià)低。但使用壽命短，密封可靠性差。2、機(jī)械密封。密封可靠，使用壽命長，適用性廣，功率消耗少。但造價(jià)高，安裝精度要求高。（七）蒸發(fā)裝置（八）存儲(chǔ)裝置五、化工生產(chǎn)管路與管系安全技術(shù)管路及管件的標(biāo)志是管系安全生產(chǎn)的基本條件?；す苈凡贾玫脑瓌t。從主管上引出支管時(shí)，氣體管從上方引出，液體管從下方引出?；す苈返倪B接。四種連接方式：螺紋連接，法蘭連接，承插式連接，焊接。管路的熱補(bǔ)償化工管路的試壓與吹洗化工管路的防靜電措施，主要是靜電接地和控制流體的流速。管路標(biāo)志：涂色。整體涂色或每間隔2m涂上一個(gè)50?100mm色環(huán)。給水管為綠色，蒸汽紅色。窗體底端窗體頂端第四節(jié)典型化工過程安全技術(shù)一、非均相分離1、混合物分為均相混合物系和非均相混合物系。2、非均相混合物系中，有一相處于分散狀態(tài)，稱為分散相，另一相處于連續(xù)狀態(tài)，稱為連續(xù)相（或分散介質(zhì)）。3、非均相分離就是混合物系物質(zhì)的凈化過程、吸收過程或濃縮分離的過程。4、常見的兩相分離方法有：沉降分離，過濾分離，靜電分離和濕洗分離，還有音波除塵和熱除塵等。5、分離過程中要注意防止火災(zāi)、爆炸。二、加熱及傳熱。把工廠置于社區(qū)的下風(fēng)區(qū)域熱量傳遞有熱傳導(dǎo)、熱對(duì)流和熱輻射3種基本方式。加熱過程危險(xiǎn)性較大。加熱方法一般為蒸汽或熱水加熱、載熱體加熱以及電加熱等。三、蒸餾及精餾1、對(duì)于均相混合物，常用蒸餾的方法對(duì)其提純和回收或原材料的精制。如要實(shí)現(xiàn)混合液的高純度分離，就要使用精餾操作。2、注意易燃液體的蒸餾熱源不能用明火，可采用水蒸氣或過熱水蒸氣加熱。3、真空蒸餾（減壓蒸餾）是一種比較安全的蒸餾方法。四、氣體吸收與解吸1、工業(yè)中使用的吸收塔主要有板式塔，填料塔，湍球塔，噴灑塔和噴射式吸收器等。2、工業(yè)上常用的解吸方法有加熱解吸，減壓解吸，在惰性氣體中解吸，精餾等。五、干燥1、干燥中注意防止火災(zāi)、中毒事故的發(fā)生。干燥過程中產(chǎn)生的易燃?xì)怏w和粉塵同空氣混合容易達(dá)到爆炸極限，注意防爆。2、干燥室與生產(chǎn)車間應(yīng)用防火墻隔絕，并安裝良好的通風(fēng)設(shè)備，采用防爆電氣設(shè)備。3、干燥設(shè)備上應(yīng)安裝爆破片。六、蒸發(fā)蒸發(fā)操作中，管內(nèi)壁結(jié)垢現(xiàn)象不可避免。要注意:定期停車清洗、除垢；改進(jìn)蒸發(fā)器的結(jié)構(gòu)，使污垢不易生成，即使生成也容易清洗。七、結(jié)晶注意結(jié)晶過程的攪拌器安全操作，注意：防止產(chǎn)生靜電，避免火災(zāi)和爆炸事故；避免攪拌軸的填料函漏油，流入反應(yīng)器中會(huì)發(fā)生燃燒、爆炸；對(duì)于危險(xiǎn)易燃物料不得中途停止攪拌。如因故障導(dǎo)致攪拌終止，應(yīng)立即停止加料，迅速冷卻；恢復(fù)攪拌時(shí)，必須保持溫度平穩(wěn)、反應(yīng)正常后方可繼續(xù)加料，恢復(fù)正常操作。攪拌器應(yīng)定期維修檢修。八、萃取萃取劑的性質(zhì)決定萃取過程的危險(xiǎn)性大小和特點(diǎn)。九、制冷1、制冷作業(yè)包括冷卻、冷凝、冷凍(-100℃以內(nèi))、深度冷凍(-100?-200℃)。2、冷卻過程的危險(xiǎn)控制要點(diǎn)：防止火災(zāi)、爆炸。3、冷凍過程的安全措施：防止泄漏、脆裂。十、篩分與過濾1、篩分：在篩分可燃物時(shí)，要采取防碰撞打火和消除靜電措施，防止因碰撞和靜電引起粉塵爆炸和火災(zāi)事故。2、過濾。十一、物料輸送（一）液體物料輸送1、輸送易燃液體宜采用蒸汽往復(fù)泵。如采用離心泵，則泵的葉輪應(yīng)用有色金屬制造，以防撞擊產(chǎn)生火花。設(shè)備和管道應(yīng)有良好的接地，以防靜電引起火災(zāi)或爆炸事故。應(yīng)優(yōu)先采用較為安全的虹吸和自流方式。2、對(duì)于易燃液體，不可采用壓縮空氣壓送?？刹捎玫?dú)饣蚨趸嫉榷栊詺怏w壓送。閃點(diǎn)較高及沸點(diǎn)在130℃以上的可燃液體，在保證良好接地的前提下，可采用空氣壓送。3、管道輸送要控制流速，且應(yīng)有可靠的接地措施，以防靜電聚集。吸入口保持正壓，以避免空氣進(jìn)入系統(tǒng)導(dǎo)致爆炸或抽癟設(shè)備。（二）氣態(tài)物料輸送1、輸送液化可燃?xì)怏w宜采用液環(huán)泵，比較安全；2、在抽送或壓送可燃?xì)怏w時(shí)，進(jìn)氣口應(yīng)保持一定的余壓，以免造成負(fù)壓吸入空氣形成爆炸性混合物。3、設(shè)備要有足夠的強(qiáng)度，要安裝經(jīng)核驗(yàn)準(zhǔn)確可靠的壓力表和安全閥（或爆破片）。安全閥泄壓應(yīng)將危險(xiǎn)氣體導(dǎo)至安全的地點(diǎn)。4、采取相應(yīng)的防火措施，如乙炔壓縮機(jī)同乙炔接觸的部件不能用銅件，以防止產(chǎn)生具有爆炸危險(xiǎn)的乙炔銅。5、管道應(yīng)有良好的接地裝置，管內(nèi)流速不宜過高，以防止靜電聚集放電引起火災(zāi)。6、當(dāng)輸送可燃?xì)怏w的管道著火時(shí)，應(yīng)立即采取滅火措施。管徑在150mm以下的可直接關(guān)閉閘閥熄火；管徑在150mm以上的不可直接關(guān)閉閘閥熄火，而應(yīng)采取逐漸降壓，通入大量水蒸氣或氮?dú)鉁缁?。但氣體壓力不得低于50?100帕。第五節(jié)檢修安全石油、化工生產(chǎn)的性質(zhì)決定了檢修工作具有頻繁、復(fù)雜、危險(xiǎn)性大的特點(diǎn)。一、檢修前的準(zhǔn)備1、設(shè)置檢修指揮部；2、制定檢修方案；3、檢修前的安全教育；4、檢修前檢查。二、裝置停車的安全處理（一）停車操作及注意事項(xiàng)1、卸壓：壓力不得降至零，保持微正壓。2、降溫：高溫設(shè)備不能急驟降溫，設(shè)備內(nèi)介質(zhì)溫度要低于60℃。3、排凈。裝置周圍應(yīng)杜絕一切點(diǎn)火源。（二）停車后的安全處理1、隔絕：可靠隔絕，最安全可靠的辦法是拆除部分管線或插入盲板。抽查盲板屬于危險(xiǎn)作業(yè)，應(yīng)辦理“抽插盲板作業(yè)許可證”。（1）繪制抽插盲板作業(yè)圖，按圖進(jìn)行作業(yè)，并做好記錄和檢查；（2）盲板必須符合安全要求并進(jìn)行編號(hào)；（3）盲板厚度不得低于管壁厚度；（4）盲板應(yīng)有大的突耳并涂上特別顏色。2、置換、吹掃與清洗。（1）置換前應(yīng)制定置換方案，繪制置換流程圖。（2）注意防止出現(xiàn)死角。設(shè)備經(jīng)置換后，若需要進(jìn)入其內(nèi)部工作，還必須再用空氣置換惰性氣體，防止發(fā)生窒息。（3）用惰性氣體置換時(shí)，必須保證惰性氣體用量在被置換介質(zhì)容積的3倍以上。（4）對(duì)設(shè)備和管道內(nèi)沒有排凈的易燃有毒液體，一般用蒸汽或惰性氣體進(jìn)行吹掃。（5）清洗一般有蒸煮和化學(xué)清洗兩種。對(duì)于可燃物的沉積物的鏟刮應(yīng)使用銅制、木制等不產(chǎn)生火花的工具。3、其他：檢修現(xiàn)場設(shè)立安全標(biāo)志、專人負(fù)責(zé)監(jiān)護(hù)，安全交接等。三、檢修階段的安全要求涉及電工作業(yè)、動(dòng)火作業(yè)、動(dòng)土作業(yè)、焊接作業(yè)、吊裝作業(yè)、高處作業(yè)、設(shè)備內(nèi)作業(yè)等作業(yè)票證。（一）動(dòng)火作業(yè)1、動(dòng)火作業(yè)及分類。（1）動(dòng)火等級(jí)分特殊動(dòng)火、一級(jí)動(dòng)火和二級(jí)動(dòng)火。（2）動(dòng)火作業(yè)必須經(jīng)動(dòng)火分析并合格后方可進(jìn)行。2、動(dòng)火安全作業(yè)證制度。（1）在禁火區(qū)進(jìn)行動(dòng)火作業(yè)應(yīng)辦理動(dòng)火安全作業(yè)證。（2）