紅外光譜與拉曼光譜_第1頁
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文檔簡介

關(guān)于紅外光譜與拉曼光譜第一頁,共九十頁,2022年,8月28日你知道什么有機物名稱及分子式?

(請六人一組,寫出盡可能多的有機物名字和分子式)第二頁,共九十頁,2022年,8月28日目前人類已知的有機物達(dá)8000多萬種烷烴,烯烴,炔烴,環(huán)烷烴,芳香烴,雜環(huán)化合物,醇,芳香醇,酚,醚,醛,羧酸,羧酸衍生物(酰鹵,酰胺,酸酐),酯,胺,腈,氨基酸,肽,蛋白質(zhì),糖類…第三頁,共九十頁,2022年,8月28日C的不同形態(tài)?第四頁,共九十頁,2022年,8月28日思考1:不同分子,不同形態(tài)本質(zhì)的不同?電子數(shù)目?元素種類?原子與原子之間鏈接方式?思考2:紅外光譜和Raman光譜的基本原理?畫圖解釋第五頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1紅外光譜的基本原理1800年,英國天文學(xué)家赫歇爾首次發(fā)現(xiàn)紅外光來源于分子振動能級間的躍遷振-轉(zhuǎn)光譜:振動能級間的躍遷通常會伴隨轉(zhuǎn)動能級紅外光譜已經(jīng)成為物質(zhì)鑒別、化合物結(jié)構(gòu)分析的主要手段第六頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1.1紅外光譜概述聚苯乙烯薄膜的紅外吸收光譜第七頁,共九十頁,2022年,8月28日紅外光譜波段的劃分THz的頻率、波長、波數(shù)?與物質(zhì)的什么運動相關(guān)?第八頁,共九十頁,2022年,8月28日Teraherzspectrum1THz:4meV,0.1-10THz,遠(yuǎn)紅外和微波之間半導(dǎo)體激子束縛能,光學(xué)聲子,超導(dǎo)能隙,磁場作用下Landau能級間隔,生物大分子振動能級,凝聚態(tài)和液體中載流子的響應(yīng)第九頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1.2振動頻率(1)分子振動能級(2)振動選律:相鄰振動能級之間的躍遷是允許的

(3)振動基頻(4)非簡諧振動下,能級躍遷可以為即倍頻或合頻也是允許的鍵力常數(shù),與原子間的作用力大小相關(guān)第十頁,共九十頁,2022年,8月28日n=0時,振動能?雙原子分子振動能級的能量是量子化的,雙原子分子振動在n=0時能量最低,即在絕對零度時,振動能量為1/2hν,該能量也被稱為零點能。零點能的存在表明即使在絕對零度的條件下,分子還是不斷地進(jìn)行振動。當(dāng)入射紅外線的能量與振動能級差相同時,分子吸收紅外線躍遷到高能級第十一頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1.3分子振動方式

振動頻率大小

彎曲振動

伸縮振動鍵BA第十二頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1.3分子振動方式(Cont.)N個原子的分子,分子振動模式數(shù)?第十三頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1.4振動選律(紅外活性)

引起電偶極距發(fā)生變化的振動才能產(chǎn)生紅外吸收

何謂電偶極距?空間中的兩個電荷分子中電荷分布不均勻分子鍵中

振動引起電偶極距的變化第十四頁,共九十頁,2022年,8月28日6.1.5紅外吸收強度

根據(jù)摩爾吸光系數(shù)劃分

相比紫外-可見吸收強度要小很多

吸收強度與偶極矩變化幅度相關(guān),偶極矩變化越大,吸收強度越大第十五頁,共九十頁,2022年,8月28日6.2紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)6.2.1功能團的紅外特征吸收頻率功能團區(qū)4000~1300cm-1含氫官能團,雙鍵或三鍵官能團指紋區(qū)1300~600cm-1不含氫單鍵,彎曲振動第十六頁,共九十頁,2022年,8月28日(1)X-H(X為C,N,O,S等)伸縮振動區(qū)4000~2500cm-1

OH3600~2500cm-1

游離羥基,3600cm-1附近,中等強度尖峰,氫鍵→低波數(shù),寬且強

羧酸羥基,3600cm-1~2500cm-1,寬而強的峰

水分子OH鍵,3300cm-1附近

CH3000cm-1附近

飽和CH(環(huán)除外)<3000cm-1,不飽和CH>3000cm-1,三鍵的CH峰在約3300cm-1處,雙鍵和苯環(huán)的CH峰在3100~3010cm-1

甲基CH3,特征吸收峰2962cm-1和2872cm-1

亞甲基CH2,2926cm-1和2853cm-1

NH3500~3300cm-1

中等強度的尖峰伯氨基(2個NH鍵),2個吸收峰;仲氨基,1個吸收峰;叔氨基,無第十七頁,共九十頁,2022年,8月28日(2)三鍵和累積雙鍵伸縮振動區(qū)2500~2000cm-1

C≡C,2280~2100cm-1,強度較弱

C≡N,2260~2240cm-1,強度中等累積雙鍵有丙二烯類(-C=C=C-)、烯酮類(-C=C=O)、異氰酸脂類(-N=C=O)等

二氧化碳(O=C=O),2350cm-1附近,弱吸收帶一些XH伸縮振動,當(dāng)X的原子質(zhì)量較大時,比如:B、P、Si等,也會出現(xiàn)在該區(qū)第十八頁,共九十頁,2022年,8月28日(3)雙鍵伸縮振動區(qū)2000~1500cm-1

羰基C=O伸縮振動,1760~1690cm-1,強吸收峰

芳香族化合物的C=C伸縮振動(環(huán)的骨架振動),1600~1585cm-1和1500~1400cm-1

烯烴化合物C=C伸縮振動,1667~1640cm-1,中等強度或弱吸收峰(4)CH彎曲振動區(qū)1500~1300cm-1

甲基CH3,1375cm-1和1450cm-1,后者一般會與亞甲基CH2的剪式彎曲振動峰(1465cm-1)重合在一起連在同一個碳原子上的多個甲基

異丙基(CH3)2CH-,1385~1380cm-1和1370~1365cm-1,強度相當(dāng)?shù)姆?/p>

叔丁基(CH3)3C-,1395~1385cm-1和1370cm-1,后者強度大于前者第十九頁,共九十頁,2022年,8月28日(5)單鍵伸縮振動區(qū)1300~910cm-1

C-O單鍵伸縮振動,1300~1050cm-1

醇、酚、醚、羧酸、酯等,強吸收峰醇,1100~1050cm-1

酚,1250~1100cm-1

酯,1240~1160cm-1和1160~1050cm-1C-C和C-X(鹵素)伸縮振動也在該區(qū)有峰。第二十頁,共九十頁,2022年,8月28日(6)<910cm-1

苯環(huán)面外彎曲振動,強吸收峰,可判斷有無芳香族化合物第二十一頁,共九十頁,2022年,8月28日(6)<910cm-1

(Cont.)

亞甲基(CH2)的面內(nèi)搖擺振動,780~720cm-14個以上的亞甲基連成直線,吸收在722cm-1,隨著相連的甲基數(shù)目減少,吸收峰會向高波數(shù)移動,以此可以推測分子鏈的長短

烯烴CH面外彎曲振動,第二十二頁,共九十頁,2022年,8月28日6.2.2影響振動吸收頻率的因素(1)質(zhì)量效應(yīng)第二十三頁,共九十頁,2022年,8月28日(2)誘導(dǎo)效應(yīng)

電效應(yīng)之一,基團相互作用→電子云密度→鍵力常數(shù)給電子誘導(dǎo)(烷基)和吸電子誘導(dǎo)(鹵素)(3)共軛效應(yīng)

雙鍵之間以1個單鍵間隔,使鍵力常數(shù)減小,頻率降低,但強度增加第二十四頁,共九十頁,2022年,8月28日(4)空間效應(yīng)

空間阻礙,基團破壞共面性,降低共軛效果,向高波數(shù)移動

環(huán)張力,隨環(huán)減小而增大,削弱環(huán)內(nèi)鍵的作用,移向低波數(shù)

增強環(huán)外鍵的作用,移向高波數(shù)第二十五頁,共九十頁,2022年,8月28日(5)氫鍵作用

假設(shè)形成氫鍵X—H---Y(H與Y之間為氫鍵作用),那么原先位于高波數(shù)的尖銳的X-H伸縮振動峰,會移向低波數(shù),并且峰會變寬變強氣體正己酸液體正己酸C=O1760→1700H-O3200~2500寬且強第二十六頁,共九十頁,2022年,8月28日(6)耦合效應(yīng)

兩個頻率相近的基團相鄰并共用一個原子連接時會發(fā)生耦合效應(yīng),會產(chǎn)生兩個吸收峰,分別高于和低于單個基團相連時的振動頻率N=O伸縮振動1530和1360cm-1第二十七頁,共九十頁,2022年,8月28日(7)費米共振

當(dāng)某一振動的倍頻出現(xiàn)在同一對稱類型的另一振動基頻附近,會發(fā)生振動的強耦合,導(dǎo)致出現(xiàn)高于和低于未混合的倍頻和基頻的兩個頻率,并且倍頻的強度會顯著增加

-CHO基團CH伸縮振動基頻2830~2695cm-1CH彎曲振動倍頻在2780cm-1費米共振形成2820和2720cm-1兩個吸收峰,而且倍頻峰的強度顯著提高

第二十八頁,共九十頁,2022年,8月28日(8)外部因素

態(tài)效應(yīng)

氣態(tài),分子間相互作用小,低壓下可以獲得光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu),如轉(zhuǎn)動能級,增大氣壓,碰撞作用導(dǎo)致吸收譜帶變寬,損失部分精細(xì)結(jié)構(gòu)

液態(tài),分子間相互作用大,紅外光譜中將不會出現(xiàn)轉(zhuǎn)動結(jié)構(gòu),而且液態(tài)時如果發(fā)生氫鍵作用,會導(dǎo)致吸收峰的頻率、數(shù)目和強度發(fā)生重大變化

溶劑

溶劑與樣品發(fā)生締合作用,影響樣品分子化學(xué)鍵的力常數(shù)

樣品分子含極性基團時,極性溶劑就會嚴(yán)重影響紅外吸收頻率

第二十九頁,共九十頁,2022年,8月28日6.3紅外光譜的測量6.3.1紅外光譜儀的基本組成(1)紅外光源

能斯脫燈,<10~15μm,穩(wěn)定性好,不需水冷,需專門的預(yù)熱裝置,價格昂貴,易折斷

硅碳棒,>10~15μm,價格便宜,不需專門的預(yù)熱裝置,可提供的短波紅外輻射,但是需水冷,易折斷

珀金-埃爾默光源(改良的能斯托燈),具有更好機械性能和光譜性能,它不易折斷,能夠提供2~25μm范圍的紅外輻射第三十頁,共九十頁,2022年,8月28日(2)樣品池

要求在紅外波段透明第三十一頁,共九十頁,2022年,8月28日(3)探測器

熱探測器,熱電偶、高萊池、熱(釋)電探測器等

熱(釋)電探測器,硫酸三甘氨酸脂TGS,響應(yīng)速度很快,多用于紅外傅里葉變換光譜儀光導(dǎo)型光電探測器,Hg-Cd-Te(MCT)、PbS、InSb

MCT,中紅外及遠(yuǎn)紅外,使用時需用液氮冷卻至約77K以降低噪聲,靈敏度比TGS高,在紅外傅里葉變換光譜儀中也使用較多

PbS,近紅外,室溫下即可第三十二頁,共九十頁,2022年,8月28日6.3.2紅外光譜儀(1)色散型光譜儀第三十三頁,共九十頁,2022年,8月28日(2)傅立葉變換光譜儀第三十四頁,共九十頁,2022年,8月28日6.3.3樣品制備(1)氣體樣品紅外透明材料2.5-10cm第三十五頁,共九十頁,2022年,8月28日(2)液體樣品

不易揮發(fā)、無毒且具有一定粘度的液體,直接涂于NaCl或KBr晶片上進(jìn)行紅外光譜測量

易揮發(fā)液體,需使用專用液體樣品池0.05-1mm,由它調(diào)節(jié)光程第三十六頁,共九十頁,2022年,8月28日(3)固體樣品

壓片法固體樣品固體分散介質(zhì)KBr,NaCl1:100~200混合研細(xì)壓片測光譜易潮解,會受游離OH鍵吸收峰影響,利用參比減小干擾

糊狀法,樣品粉末與糊劑(重?zé)N油或六氯丁二烯)研磨成糊狀,用組合窗片組裝后測量。

重?zé)N油,長鏈烷烴,3000~2850cm-1的CH伸縮振動、1456cm-1和1379cm-1的CH變形振動以及720cm-1的CH2平面搖擺振動

六氯丁二烯,1700~600cm-1有多個吸收峰第三十七頁,共九十頁,2022年,8月28日(3)固體樣品(Cont.)

薄膜法,一般用于聚合物(很難研磨成細(xì)粉)聚合物溶解于易揮發(fā)有機溶劑滴于紅外窗片上薄膜溶劑揮發(fā)

溶液法,將固體溶于溶劑,再按液體方式測量光譜第三十八頁,共九十頁,2022年,8月28日(4)特殊紅外光譜測量法第三十九頁,共九十頁,2022年,8月28日6.4紅外光譜解析6.4.1紅外光譜的特征要素

吸收峰的位置、強度和形狀,不僅要關(guān)注峰位,也要關(guān)注峰的強度和形狀

(1)C=O,最強或次強峰,如果1760~1690cm-1有弱吸收峰,說明樣品不含羰基,只是樣品中含有少量羰基化合物

(2)

只有當(dāng)官能團在各個區(qū)的特征吸收頻率均存在時,才能判斷某個官能團是否存在締合-OH締合-NH2≡C-H峰較寬峰有分叉峰較尖銳第四十頁,共九十頁,2022年,8月28日6.4.2紅外光譜解析的一般步驟在獲得分子式后,紅外光譜解析可按如下步驟進(jìn)行,(1)計算不飽和度n—四價元素數(shù)t—三價元素數(shù)m—一價元素數(shù)第四十一頁,共九十頁,2022年,8月28日6.4.2紅外光譜解析的一般步驟(Cont.)(2)確定碳鏈骨架,由高波數(shù)到低波數(shù)區(qū),CH伸縮振動→不飽和碳碳伸縮振動→CH面外彎曲振動低于高于3000cm-1附近CH伸縮振動飽和烴烯烴炔烴芳香2500~1500cm-1不飽和CC伸縮2280~2100cm-1炔烴1667~1640cm-1烯烴1600~1585cm-11500~1400cm-1芳香族化合物<910cm-1確定取代基數(shù)目及位置(3)確定其它官能團區(qū),如C=O、OH、C≡N等第四十二頁,共九十頁,2022年,8月28日6.4.3紅外光譜解析實例——例1:C6H14第四十三頁,共九十頁,2022年,8月28日解答:第四十四頁,共九十頁,2022年,8月28日6.4.3紅外光譜解析實例——例2:C4H5N

第四十五頁,共九十頁,2022年,8月28日解答:第四十六頁,共九十頁,2022年,8月28日6.4.3紅外光譜解析實例——例3:C7H9N

第四十七頁,共九十頁,2022年,8月28日解答:第四十八頁,共九十頁,2022年,8月28日課堂練習(xí)1.乙烯中C-H鍵的力常數(shù)為5.008N/cm,則其C-H鍵伸縮振動的紅外吸收波數(shù)為多少?(氫原子質(zhì)量為,1.67×10-27kg)2、如果C-C,C-N和C-O鍵的力常數(shù)相等,那么它們伸縮振動的紅外吸收頻率大小關(guān)系如何?3、一種溴甲苯C7H7Br在801cm-1有一個單吸收峰,試寫出其分子結(jié)構(gòu)。4、下列兩個化合物在紅外光譜上主要差別是什么?第四十九頁,共九十頁,2022年,8月28日附錄:溴甲苯C7H7Br的紅外光譜1000900800700600500cm-1745cm-1681cm-1835cm-1801cm-1第五十頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5拉曼光譜6.5.1拉曼光譜的基本原理

拉曼光譜的能級躍遷解釋第五十一頁,共九十頁,2022年,8月28日拉曼散射現(xiàn)象在實驗上是1928年首先由印度科學(xué)家拉曼(C.V.Raman)發(fā)現(xiàn)的,因此稱為拉曼散射。拉曼在研究液體和晶體內(nèi)的散射時,發(fā)現(xiàn)散射光中除了與入射光原有頻率ω0相同的瑞利散射線外,譜線兩側(cè)還有頻率為ω0±ω1,ω0±ω2…等散射線存在。拉曼散射概念第五十二頁,共九十頁,2022年,8月28日

量子物理解釋入射光子、散射光子和準(zhǔn)粒子(如聲子)構(gòu)成一個體系;散射過程:消滅一個入射光子、產(chǎn)生一個散射光子同時一個準(zhǔn)粒子不變~瑞利產(chǎn)生~斯托克斯消滅~反斯托克斯第五十三頁,共九十頁,2022年,8月28日幾點說明(1)激發(fā)光能量,高于振動能級能量,低于電子能級能量,并遠(yuǎn)離分析物的紫外-可見吸收峰(2)散射線的強度,瑞利線>斯托克斯線>反斯托克斯線激發(fā)光波長越短靈敏度越高(3)斯托克斯線與反斯托克斯線對稱分布(4)拉曼位移,相對于入射光頻率的頻移與分子振動能級相關(guān)第五十四頁,共九十頁,2022年,8月28日四氯化碳的拉曼光譜第五十五頁,共九十頁,2022年,8月28日ANTI-STOKES0-

RayleighSTOKES0+

0在每條原始入射譜線(頻率ω0

)兩旁都伴有頻率差相等的散射譜線在長波一側(cè)的(頻率為ω0

-ωj

)稱為紅伴線或斯托克斯線在短波一側(cè)的(頻率為ω0

+ωj)稱為紫伴線或反斯托克斯線第五十六頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.2拉曼活性

引起分子極化率變化的能級躍遷才是允許的!

極化:讓正、負(fù)電荷分開的過程在分子中,分子是具有電荷分布的粒子,分子形狀變化時,正、負(fù)電荷間距也會隨之改變,因此分子極化率實際上也反映了分子變形的大小雙原子分子,當(dāng)兩個原子間距最大時極化率最大,間距最小時極化率最小。+-+-極化第五十七頁,共九十頁,2022年,8月28日拉曼活性與紅外活性比較第五十八頁,共九十頁,2022年,8月28日拉曼光譜與紅外光譜的互補性1,3,5-三甲苯茚第五十九頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.3拉曼光譜與紅外光譜的比較(1)物理機理不同,電偶極矩變化,極化率變化(2)光源不同,紅外光譜的入射光和檢測光均為紅外光,而拉曼光譜的入射光和散射光可以都是可見光(便于探測)(3)光譜坐標(biāo)不同,吸收度和散射光強,波數(shù)和拉曼位移(4)峰的特征不同,拉曼光譜峰陡且分辨率高,紅外光譜峰重疊嚴(yán)重(5)水的影響,水的拉曼光譜很簡單,其紅外光譜吸收峰則很多(6)靈敏度,拉曼光譜靈敏度更高,消耗樣品更少(7)其它,利用斯托克斯線與反斯托克斯線的強度比測量溫度,空間分辨率高(激光準(zhǔn)直性好)(8)拉曼光譜的缺陷,損壞樣品(激光光強大),熒光信號的干擾(?)第六十頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.4拉曼光譜的測量

信號探測方向與入射光傳播方向垂直

激發(fā)光波長選擇:減小熒光?減小吸收?波長盡量短?第六十一頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.4拉曼光譜的測量(Cont.)

退偏度測量,分子對稱性越高,退偏比越小第六十二頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.5拉曼光譜增強——

表面增強拉曼光譜技術(shù)(SERS)

將分子吸附在極微小金屬顆粒表面或其附近,這樣測得的拉曼光強要比常規(guī)方法高103~106倍,銀、金或銅

基本原理:SERS效應(yīng)主要由金屬表面基質(zhì)受激而使局部電磁場增強所引起,與光波長對應(yīng)的金屬表面粗糙度大小,與波長相關(guān)的金屬電介質(zhì)作用程度

影響SERS效應(yīng)的因素:帶孤對電子或π電子云的分子呈現(xiàn)的SERS效應(yīng)最強,芳氮或含氧化合物(如芳胺和酚)也具有強的SERS效應(yīng),電負(fù)性功能團(如羧酸)也能觀察SERS效應(yīng)第六十三頁,共九十頁,2022年,8月28日Shell-isolatednanoparticle-enhancedRamanspectroscopyJ.F.Lietal.,Nature464,392(2010)TheworkingprinciplesofSHINERScomparedtoothermodes第六十四頁,共九十頁,2022年,8月28日Detectionofhydrogenadsorptiononsingle-crystalflatsurfacesofPtandSibySHINERS第六十五頁,共九十頁,2022年,8月28日InsituprobingofbiologicalstructuresbySHINERS第六十六頁,共九十頁,2022年,8月28日Insituinspectionofpesticideresiduesonfood/fruit第六十七頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.5拉曼光譜增強——

共振拉曼光譜

虛態(tài)不是分子實際的本征態(tài),這樣使得吸收和散射的概率都很小

基本思路,選擇激發(fā)光源頻率,使分子吸收該頻率光子后能躍遷到電子激發(fā)態(tài),使原來的虛態(tài)變成本征態(tài),提高拉曼散射幾率共振拉曼光譜技術(shù)要求光源頻率可調(diào)諧,以方便本征態(tài)的選擇和激發(fā)

如果樣品本身具有熒光效應(yīng),共振拉曼光譜會受熒光影響較大第六十八頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.5拉曼光譜增強——

非線性拉曼光譜

激光光強增加到一定程度時,拉曼散射光強與入射光強存在非線性關(guān)系

受激拉曼效應(yīng),超拉曼效應(yīng)非線性拉曼光譜具有信噪比高、靈敏度高、光譜分辨率高、空間分辨能力強等優(yōu)點,而且可用于研究高階極化率第六十九頁,共九十頁,2022年,8月28日6.5.6拉曼光譜的應(yīng)用

有機化合物①同種分子的非極性鍵,如S-S,C=C,N=N,C≡C等,會產(chǎn)生強拉曼譜帶,并且強度隨單鍵→雙鍵→叁鍵依次增加②C≡N,C=S,S-H的伸縮振動,產(chǎn)生的紅外吸收譜帶一般較弱,而在拉曼光譜中則是強譜帶③環(huán)狀化合物的對稱呼吸振動(即C-C鍵的全對稱伸縮振動)往往是強拉曼譜帶④在拉曼光譜中,X=Y=Z,C=N=C,O=C=O這類鍵的對稱伸縮振動是強譜帶,反對稱伸縮振動是弱譜帶,而紅外光譜與此相反⑤C-C伸縮振動在拉曼光譜中是強譜帶⑥醇OH鍵的拉曼譜帶較弱,它的拉曼光譜與烷烴的相似第七十頁,共九十頁,2022年,8月28日

無機化合物

各種礦化物如碳酸鹽、磷酸鹽、呻酸鹽、饑酸鹽、硫酸鹽、錮酸鹽、鴿酸鹽、氧化物和硫化物等的分析高嶺土、多水離嶺土及陶土等(紅外光譜難以鑒定)過渡金屬配合物、生物無機化合物以及稀土類化合物等測定硫酸、硝酸等強酸的解離常數(shù)等

其它方面高聚物的硫化、風(fēng)化、降解、結(jié)晶度和取向性等在生物體系研究方面,拉曼光譜可直接對生物環(huán)境中(水溶液體系、pH接近中性等)的酶、蛋白質(zhì)、核酸等具有生物活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究利用拉曼光譜技術(shù)研究各種疾病和藥物的作用機理第七十一頁,共九十頁,2022年,8月28日拉曼光譜在司法文書鑒定方面的應(yīng)用

不同品牌圓珠筆墨跡的拉曼光譜第七十二頁,共九十頁,2022年,8月28日例1.鑒別同一成分C但晶體結(jié)構(gòu)不同的材材料I.化學(xué)分子或材料鑒別應(yīng)用舉例第七十三頁,共九十頁,2022年,8月28日I.化學(xué)分子或材料鑒別M.S.Dresselhausetal.,NanoLett.10,751(2010)第七十四頁,共九十頁,2022年,8月28日下面大家歡迎熊雯同學(xué)講Raman光譜在石墨烯研究中的應(yīng)用!第七十五頁,共九十頁,2022年,8月28日

實際案例1:不同年份紅色印章印跡的拉曼光譜圖(a)2006年

(b)2005年(c)2004年(d)2003年(e)檢材上的公章印跡2002年第七十六頁,共九十頁,2022年,8月28日

實際案例2:

藍(lán)黑墨水病歷記錄的拉曼光譜圖

(a)3月6日

(b)3月7日(c)3月8日(檢材)(d)3月9日第七十七頁,共九十頁,2022年,8月28日例.

由拉曼光譜獲得DNA結(jié)構(gòu)II.晶體結(jié)構(gòu)測定和鑒別第七十八頁,共九十頁,2022年,8月28日 III.相結(jié)構(gòu)判別和相變研究

例1.硅的晶體(長程有序)/非晶(長程無序)70cm-1480cm-14cm-1520cm-1第七十九頁,共九十頁,2022年,8月28日例2

Ni/Zr/Ni和Ni/Co/Ni

合金膜耐高溫性質(zhì)

鎳的硅化物是下一代CMOS器件的重要材料,但是在高溫時,轉(zhuǎn)變?yōu)殡娮栎^高的NiSi2

材料結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變溫度 缺點

NiSi~600°C不耐高溫

Ni/Pt/Ni,~800°CPt貴金屬

Ni/Zr/Ni?

Ni/Co/Ni?Ni/Zr/Ni/Si/650

Ni/Zr/Ni/Si/800Ni/Zr/Ni/Si/850Ni/Co/Ni/Si/650Ni/Co/Ni/Si/800NiSi2>800°C<650°C

-J.RamanSpectrosc.2006;37:951–953第八十頁,共九十頁,2022年,8月28日IV.參數(shù)測量和物性研究

例1.拉曼成像技術(shù)測量集成電路CoSi電極微米尺度的應(yīng)力分布

-Semicond.Sci.Technol.13,634(1998).

第八十一頁,共九十頁,2022年,8月28日

關(guān)于Raman光譜的深入討論第八十二頁,共九十頁,2022年,8月28日問題Raman散射實驗中泵浦光的頻率能否小于分子振動頻率?答:可以,這與激光冷卻相關(guān)第八十三頁,共九十頁,2022年,8月28日Whycoldatoms?

物理學(xué)是研究物質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)與其運動規(guī)律及其相互作用的自然科學(xué).要開展研究,就要把研究對象拿在手,進(jìn)行仔細(xì)地觀察和測量.

ideals

在微觀尺度上操縱原子分子使原子、分子的運動速度降至極小,使它們保持相對獨立,很少相互作用,長久以來是物理學(xué)家的一個夢想.

根據(jù)分子運動理論,在常溫下,所有原子分子都在高速運動著.以空氣中的氫分子為例,室溫下均以1100m/s的速率運動,即使降

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