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文檔簡(jiǎn)介
1第二章
誤差與分析數(shù)據(jù)處理
《見(jiàn)與不見(jiàn)》
--扎西拉姆多多
你見(jiàn),或者不見(jiàn)我
我就在那里
不悲不喜
你念,或者不念我
情就在那里
不來(lái)不去
你愛(ài),或者不愛(ài)我
愛(ài)就在那里
不增不減
……32.1定量分析中的誤差2.2分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理2.3誤差的傳遞2.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析2.6提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法42.1定量分析中的誤差2.2分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理2.3誤差的傳遞2.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析2.6提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法52.1定量分析中的誤差
1誤差和準(zhǔn)確度
◎
真值(μ
)-Truevalue:某一物理量本身具有的客觀存在的真實(shí)數(shù)值,即為該量的真值。
→理論真值:如某化合物的理論組成等。
→計(jì)量學(xué)約定真值:國(guó)際計(jì)量大會(huì)上確定的長(zhǎng)度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等。
→相對(duì)真值:認(rèn)定精度高一個(gè)數(shù)量級(jí)的測(cè)定值作為低一級(jí)的測(cè)量值的真值。例如科研中使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品及管理樣品中組分的含量等。真值客觀存在,但絕對(duì)真值不可測(cè)!6◎平均值-Meanvalue
n次測(cè)量值的算術(shù)平均值雖不是真值,但比單次測(cè)量結(jié)果更接近真值,它表示一組測(cè)定數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)。◎準(zhǔn)確度-Accuracy:指測(cè)定的平均值與真值之間接近的程度,其好壞用誤差來(lái)衡量。7◎誤差-(Error)測(cè)量值(xi
)與真值(μ
)之間的差值?!^對(duì)誤差(Absoluteerror):表示測(cè)量值與真值(μ
)的差。
Ea=xi
-μ→相對(duì)誤差(Relativeerror):表示絕對(duì)誤差在真值中所占的百分率。Er=(Ea/μ
)×100%8例:滴定的體積誤差VEaEr20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%稱量誤差mEaEr0.2000g0.2mg0.1%0.0200g0.2mg1%滴定劑體積應(yīng)為20~30mL稱樣質(zhì)量應(yīng)大于0.2g例:測(cè)定含鐵樣品中w(Fe),比較結(jié)果的準(zhǔn)確度。=-0.06/62.38=-0.1%=0.002/0.042=5%A.鐵礦中,μ
=62.38%,x=62.32%Ea=x-μ
=-0.06%B.Li2CO3試樣中,μ
=0.042%,x=0.044%Ea=x-μ
=0.002%
絕對(duì)誤差相等,相對(duì)誤差并不一定相同。同樣的絕對(duì)誤差,當(dāng)被測(cè)量的量較大時(shí),相對(duì)誤差就比較小,測(cè)定的準(zhǔn)確度就比較高。∴常用相對(duì)誤差衡量準(zhǔn)確度112.精密度和偏差◎精密度-Precision
用相同的方法對(duì)同一個(gè)試樣平行測(cè)定多次,得到結(jié)果的相互接近程度。以偏差來(lái)衡量其好壞?!貜?fù)性—Repeatability:同一分析人員在同一條件下所得分析結(jié)果的精密度?!佻F(xiàn)性-Reproducibility:不同分析人員或不同實(shí)驗(yàn)室之間在各自的條件下用相同方法所得分析結(jié)果的精密度。12◎偏差-Deviation表示個(gè)別測(cè)量值與平均值之間的差值?!^對(duì)偏差—Absolutedeviation
→相對(duì)偏差—Relativedeviation
di和dr
只能衡量每個(gè)測(cè)量值與平均值的偏離程度。13→平均偏差—averagedeviation→相對(duì)平均偏差—relativeaveragedeviation一組分析結(jié)果的精密度可以用平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差兩種方法來(lái)表示。(測(cè)定次數(shù)不多時(shí))請(qǐng)看下面兩組測(cè)定值:
甲組:2.92.93.03.13.1
乙組:2.83.03.03.03.2
甲組乙組平均值3.03.0平均偏差0.080.08標(biāo)準(zhǔn)偏差0.100.14∴平均偏差不能很好地反映測(cè)定的精密度平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差關(guān)系15標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
(standarddeviationandcofficientofvariation)
標(biāo)準(zhǔn)偏差(standarddeviation)又稱均方根偏差。(測(cè)定次數(shù)較多時(shí))16相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD,
Sr,變異系數(shù)請(qǐng)看下面兩組測(cè)定值:
甲組:2.92.93.03.13.1
乙組:2.83.03.03.03.2
甲組乙組平均值3.03.0平均偏差0.080.08標(biāo)準(zhǔn)偏差0.100.14∴平均偏差不能很好地反映測(cè)定的精密度平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差關(guān)系18例:A、B、C、D四個(gè)分析工作者對(duì)同一鐵標(biāo)樣(wFe=37.40%)中的鐵含量進(jìn)行測(cè)量,得結(jié)果如圖示,比較其準(zhǔn)確度與精密度。36.0036.5037.0037.5038.00測(cè)量點(diǎn)平均值真值DCBA表觀準(zhǔn)確度高,精密度低準(zhǔn)確度高,精密度高準(zhǔn)確度低,精密度高準(zhǔn)確度低,精密度低3.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系:不可靠19結(jié)論1.精密度好是準(zhǔn)確度好的前提;2.精密度好不一定準(zhǔn)確度高(系統(tǒng)誤差)。準(zhǔn)確度及精密度都高-結(jié)果可靠204.誤差的分類(lèi)及減免辦法
誤差的來(lái)源(Sourcesoferror)→系統(tǒng)誤差—systematicerror—determinationerror(可測(cè)誤差)
由固定的原因造成的,使測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低,重復(fù)出現(xiàn),其大小可測(cè),具有“單向性”??捎眯Uㄏ?。21方法誤差(methoderror):分析方法本身不完善而引起的。
溶解損失、終點(diǎn)誤差-用其他方法校正
儀器誤差(instrumentreagenterror):儀器本身不夠精確。
刻度不準(zhǔn)、砝碼磨損-校準(zhǔn)操作誤差(operationalerror):分析人員操作不正確或者本身主觀因素引起的。
顏色觀察-對(duì)照實(shí)驗(yàn)校正試劑誤差(
reagenterror
):不純-空白實(shí)驗(yàn)根據(jù)其產(chǎn)生的原因分為以下4種:22系統(tǒng)誤差的檢查方法→標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照試驗(yàn)法:選用其組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣,或用純物質(zhì)配成的試液按同樣的方法進(jìn)行分析對(duì)照。如驗(yàn)證新的分析方法有無(wú)系統(tǒng)誤差。若分析結(jié)果總是偏高或偏低,則表示方法有系統(tǒng)誤差?!鷺?biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照試驗(yàn)法:選用國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)的可靠分析方法對(duì)同一試樣進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn),如結(jié)果與所用的新方法結(jié)果比較一致,則新方法無(wú)系統(tǒng)誤差。23系統(tǒng)誤差的檢查方法→標(biāo)準(zhǔn)加入法(加入回收法):取兩份等量試樣,在其中一份中加入已知量的待測(cè)組分并同時(shí)進(jìn)行測(cè)定,由加入待測(cè)組分的量是否定量回收來(lái)判斷有無(wú)系統(tǒng)誤差?!鷥?nèi)檢法:在生產(chǎn)單位,為定期檢查分析人員是否存在操作誤差或主觀誤差,在試樣分析時(shí),將一些已經(jīng)準(zhǔn)確濃度的試樣(內(nèi)部管理樣)重復(fù)安排在分析任務(wù)中進(jìn)行對(duì)照分析,以檢查分析人員有無(wú)操作誤差。隨機(jī)誤差產(chǎn)生的原因:
無(wú)法控制的不確定因素所引起如環(huán)境溫度、濕度、電壓、污染情況等的變化引起試樣質(zhì)量、組成、儀器性能等的微小變化,操作人員實(shí)驗(yàn)過(guò)程中操作上的微小差別,以及其他不確定因素等。時(shí)大時(shí)小,時(shí)正時(shí)負(fù),難以找到具體的原因,更無(wú)法測(cè)量它的值。
實(shí)際工作中,隨機(jī)誤差與系統(tǒng)誤差并無(wú)明顯的界限,當(dāng)對(duì)其產(chǎn)生的原因尚未知時(shí),往往當(dāng)作隨機(jī)誤差對(duì)待,進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。25系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較項(xiàng)目系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因固定因素,有時(shí)不存在不定因素,總是存在分類(lèi)方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性(或周期性)、可測(cè)性服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、不可測(cè)性影響準(zhǔn)確度精密度消除或減小的方法校正增加測(cè)定的次數(shù)同條件下測(cè)某樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%),90次:
1.601.671.671.641.581.641.671.621.571.601.591.641.741.651.641.611.651.691.641.631.651.701.631.621.701.651.681.661.691.701.701.631.671.701.701.631.571.591.621.601.531.561.581.601.581.591.611.621.551.521.491.561.571.611.611.611.501.531.531.591.661.631.541.661.641.641.641.621.621.651.601.631.621.611.651.611.641.631.541.611.601.641.651.591.581.591.601.671.681.69測(cè)量值的頻數(shù)分布分組(%)頻數(shù)頻率
1.485-1.51520.0221.515-1.54560.0671.545-1.57560.0671.575-1.605170.1891.605-1.635220.2441.635-1.665200.2221.665-1.695100.1111.695-1.72560.0671.725-1.75510.011∑901.00頻率分布的直方圖5.隨機(jī)誤差的正態(tài)分布測(cè)量值與隨機(jī)誤差的正態(tài)分布測(cè)量值正態(tài)分布N(,
2)
的概率密度函數(shù)1=0.047
2=0.023xy
概率密度x
個(gè)別測(cè)量值總體平均值,表示無(wú)限次測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值??傮w標(biāo)準(zhǔn)偏差,表示無(wú)限次測(cè)量分散的程度。x-
隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差的正態(tài)分布測(cè)量值的正態(tài)分布0x-28標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線橫坐標(biāo)為u,縱坐標(biāo)為概率密度u:?jiǎn)未螠y(cè)量值的誤差為總體標(biāo)準(zhǔn)偏差的倍數(shù)隨機(jī)誤差的標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布
服從的前提:測(cè)定次數(shù)無(wú)限多;系統(tǒng)誤差已經(jīng)排除隨機(jī)誤差的分布服從正態(tài)分布隨機(jī)誤差分布性質(zhì)
1)對(duì)稱性2)單峰性
3)有界性4)低償性1.大小接近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等,誤差分布曲線是對(duì)稱的。2.小誤差出現(xiàn)的概率大,大誤差出現(xiàn)的概率小,很大誤差出現(xiàn)的概率非常小。誤差分布曲線只有一個(gè)峰值。誤差有明顯的集中趨勢(shì)。3.僅僅由于偶然誤差造成的誤差不可能很大,即大誤差出現(xiàn)的概率很小。如果發(fā)現(xiàn)誤差很大的測(cè)定值出現(xiàn),往往是由于其他過(guò)失誤差造成,此時(shí),對(duì)這種數(shù)據(jù)應(yīng)作相應(yīng)的處理。4.誤差的算術(shù)平均值的極限為零。30
隨機(jī)誤差的區(qū)間概率
正態(tài)分布曲線與橫坐標(biāo)-∞到+∞之間所夾的面積,代表所有數(shù)據(jù)出現(xiàn)概率的總和,其值定為100%。隨機(jī)誤差或測(cè)量值出現(xiàn)在某區(qū)間的概率計(jì)算例如:隨機(jī)誤差出現(xiàn)在(-1σ
,+1σ
)區(qū)間,即測(cè)量值x出現(xiàn)在(μ-σ,μ+σ)區(qū)間的概率(查表)2×0.3413=68.3%誤差范圍與出現(xiàn)概率的關(guān)系x-μu概率[-σ,+σ][-1,+1]68.3%[-1.96σ,+1.96σ][-2σ,+2σ][-3σ,+3σ][-1.96,+1.96][-2,+2][-3,+3]95%95.5%99.7%由此可見(jiàn),在一組測(cè)量之中,隨機(jī)誤差超過(guò)±1σ的測(cè)量值出現(xiàn)的概率為31.7%(100%-68.3%)…..練習(xí)例:已知某試樣中Co的百分含量的標(biāo)準(zhǔn)值為1.75%,
σ=0.10%,又已知測(cè)量時(shí)無(wú)系統(tǒng)誤差,求分析結(jié)果落在(1.75±0.15)%范圍內(nèi)的概率。解練習(xí)例:同上題,求分析結(jié)果大于2.0%的概率。解356.有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理樣本容量n:樣本所含的個(gè)體數(shù).總體樣本數(shù)據(jù)抽樣觀測(cè)統(tǒng)計(jì)處理361、有限次測(cè)定中隨機(jī)誤差服從t分布無(wú)限次測(cè)量,得到總體平均值總體標(biāo)準(zhǔn)偏差有限次測(cè)量,得到st
分布曲線u分布曲線t為置信因子37自由度、置信度、顯著水平→自由度f(wàn)—(f=n-1)
t分布曲線與正態(tài)分布曲線相似,只是t分布曲線隨自由度f(wàn)而改變。當(dāng)f趨近∞時(shí),t分布就趨近正態(tài)分布?!眯哦龋≒)在某一t值時(shí),測(cè)定值或誤差出現(xiàn)的概率?!鷗a,f
:t值與置信度P及自由度f(wàn)關(guān)系。例:t0·05,10表示置信度為95%,自由度為10時(shí)的t值。
t0·01,5表示置信度為99%,自由度為5時(shí)的t值。38t值表自由度f(wàn)=(n-1)置信度50%90%95%99%11.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.762.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.0360.721.942.453.7170.711.902.373.5080.711.862.313.3690.701.832.263.25100.701.812.233.17200.691.732.092.850.671.651.962.586次測(cè)量,隨機(jī)誤差落在范圍內(nèi)的概率為95%。39平均值的置信區(qū)間它表示在一定置信度下,以平均值為中心,包括真值(總體平均值)的可靠范圍。這就叫平均值的置信區(qū)間。
在一定置信度下(如95%),真值(總體平均值)將在測(cè)定平均值附近的一個(gè)區(qū)間(,)存在,把握程度為95%。1)
若n↑,則t↓;于是,置信區(qū)間縮小,可信度↑
即,增加測(cè)定次數(shù),有利于提高分析結(jié)果的可信度。但,當(dāng)n>20時(shí),t值減小無(wú)幾,對(duì)提高分析結(jié)果的可信度已無(wú)實(shí)際意義。(2)
若置信度P↑,則t↑;于是,置信區(qū)間擴(kuò)大,可信度↓
即,提高所選置信度,置信區(qū)間擴(kuò)大,分析結(jié)果的可信度差。討論:有限次測(cè)定中隨機(jī)誤差的t分布(3)
若置信度P↓,則t↓;于是,置信區(qū)間縮小,可信度↑
即,降低所選置信度,置信區(qū)間變窄,分析結(jié)果的可信度可以提高,這固然好,但此時(shí)估計(jì)的成功把握變小,也無(wú)實(shí)際意義。
因此,測(cè)定次數(shù)太多也無(wú)意義,一般為3~5次;所選置信度不宜太大、也不宜太小,通常選95%或90%討論:有限次測(cè)定中隨機(jī)誤差的t分布43例題分析鐵礦中的鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),得到如下數(shù)據(jù):37.45,37.20,37.50,37.30,37.25(%)。(1)計(jì)算此結(jié)果的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。(2)求置信度分別為95%和99%的置信區(qū)間。解(1)4445解(2)求置信度分別為95%和99%的置信區(qū)間。置信度為95%,查表t95%,4=2.78的95%置信區(qū)間:(1)的結(jié)果的99%置信區(qū)間462.1定量分析中的誤差2.2分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理2.3誤差的傳遞2.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析2.6提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法472.2分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理
解決兩類(lèi)問(wèn)題:(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍
過(guò)失誤差的判斷方法:Q檢驗(yàn)法;格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法。確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用。(2)分析方法的準(zhǔn)確性系統(tǒng)誤差的判斷
顯著性檢驗(yàn):利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法,檢驗(yàn)被處理的問(wèn)題是否存在統(tǒng)計(jì)上的顯著性差異。方法:t檢驗(yàn)法和F檢驗(yàn)法;確定某種方法是否可用,判斷實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性。481.可疑數(shù)據(jù)的取舍過(guò)失誤差的判斷1.Q檢驗(yàn)法步驟:
(1)數(shù)據(jù)由小到大排列x1,x2,……,xn-1,xn,x1或xn可疑(2)求極差xn
-x1
(3)求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差
xn
-xn-1或x2-x1
(4)計(jì)算:49
(5)根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度,(如90%)查Q值表:Q值表
測(cè)定次數(shù)Q0.90
Q0.95
Q0.99
3
0.940.980.994
0.760.850.93
8
0.470.540.63
(6)將Q與QX
(如Q0.90
)相比,若Q>QX
,舍棄該數(shù)據(jù),(過(guò)失誤差造成)若Q<QX
,保留該數(shù)據(jù),(偶然誤差所致)當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí)舍去一個(gè)后,應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù)。50例題:測(cè)定堿灰總堿量(%Na2O)得到6個(gè)數(shù)據(jù),按其大小順序排列為40.00,40.12,40.16,40.18,40.18,40.20。第一個(gè)數(shù)據(jù)可疑,判斷是否應(yīng)舍棄?(置性度為90%)。解:查表n=6,Q表
=0.56
應(yīng)舍棄表2-4Q
值表Q檢驗(yàn)法522.格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法
(4)由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度,查表得G
表(5)比較若G計(jì)算>G
表,棄去可疑值,反之保留。
由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差,故準(zhǔn)確性比Q檢驗(yàn)法高。
基本步驟:(1)由小到大排序:x1,x2,x3,x4……,xn,x1或xn可疑(2)求和標(biāo)準(zhǔn)偏差s(3)計(jì)算G值:表2-3G(p,n)值表格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法54分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn)
b.由要求的置信度和測(cè)定次數(shù),查表,得
t表
c.比較
t計(jì)>
t表,表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)
t計(jì)
≤表,表示無(wú)顯著性差異,差異由隨機(jī)誤差引起,被檢驗(yàn)方法可以采用。t檢驗(yàn)法---系統(tǒng)誤差的檢測(cè)
平均值與標(biāo)準(zhǔn)值()的比較
a.計(jì)算t值551、F檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精密度S1和S2之間有無(wú)顯著差異:精密度無(wú)顯著差異。兩組數(shù)據(jù)的平均值比較(同一試樣)
新方法經(jīng)典方法(標(biāo)準(zhǔn)方法)兩個(gè)分析人員測(cè)定的兩組數(shù)據(jù)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的兩組數(shù)據(jù)56c.查表(自由度f(wàn)=f
1+f
2=n1+n2-2),
比較:t計(jì)>
t表,表示有顯著性差異。b.計(jì)算t值:a.求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差:2.然后用t檢驗(yàn)法判斷兩個(gè)平均值是否有顯著性差異。57例:用兩種方法測(cè)定w(Na2CO3)58
F計(jì)<F0.05(3,4)=6.59,S1和S2
無(wú)顯著差異;2.t檢驗(yàn)
(給定P
=0.95)兩種方法不存在系統(tǒng)誤差。1.F檢驗(yàn)
(給定P
=0.95)解:592.1定量分析中的誤差2.2分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理2.3誤差的傳遞2.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析2.6提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法602.3誤差的傳遞1.系統(tǒng)誤差的傳遞公式最大可能的絕對(duì)誤差加減法乘除法最大可能的相對(duì)誤差612.隨機(jī)誤差的傳遞公式加減法分析結(jié)果的方差其中,s為標(biāo)準(zhǔn)偏差,sA為A的標(biāo)準(zhǔn)偏差乘除法分析結(jié)果的相對(duì)偏差的平方62關(guān)于誤差傳遞,實(shí)際中只要估計(jì)可能出現(xiàn)的最大誤差,也就是極值誤差(假設(shè)每一步產(chǎn)生的誤差都是最大的,而且相互累積)即可。0.02mL0.01mL一次操作讀兩次數(shù)0.2mg0.1mg632.1定量分析中的誤差2.2分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理2.3誤差的傳遞2.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析2.6提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法642.4有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則
實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字,包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)m◆分析天平(稱至0.1mg):12.8218g(6),0.2338g(4),0.0500g(3)
千分之一天平(稱至0.001g):0.234g(3)
1%天平(稱至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)
臺(tái)秤(稱至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)★移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)651.
數(shù)字前0不計(jì),數(shù)字后計(jì)入
:0.024502.數(shù)字后的0含義不清楚時(shí),最好用指數(shù)形式表示:1000(1.0×103
,1.00×103,1.000×103)3.自然數(shù)可看成具有無(wú)限多位數(shù)(如倍數(shù)關(guān)系、分?jǐn)?shù)關(guān)系);常數(shù)亦可看成具有無(wú)限多位數(shù),如1.幾項(xiàng)規(guī)定664.數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于8的,可多計(jì)一位有效數(shù)字,如9.45×104,95.2%,8.655.對(duì)數(shù)與指數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)按尾數(shù)計(jì),如10-2.34;pH=11.02,則[H+]=9.5×10-126.誤差只需保留1~2位;7.化學(xué)平衡計(jì)算中,結(jié)果一般為兩位有效數(shù)字(由于K值一般為兩位有效數(shù)字);
8.常量分析法一般為4位有效數(shù)字(Er≈0.1%),微量分析為2位。672.有效數(shù)字運(yùn)算中的修約規(guī)則例如,要修約為四位有效數(shù)字時(shí):
尾數(shù)≤4時(shí)舍,0.52664-------0.5266
尾數(shù)≥6時(shí)入,0.36266-------0.3627
尾數(shù)=5時(shí),若后面數(shù)為0,舍5成雙:10.2350----10.24,250.650----250.6
若5后面還有不是0的任何數(shù)皆入:18.0850001----18.09四舍六入五成雙68例下列值修約為四位有效數(shù)字
0.32474 0.32475 0.32476 0.32485 0.324851
0.32470.32480.32480.32480.324969禁止分次修約運(yùn)算時(shí)可多保留一位有效數(shù)字進(jìn)行0.57490.570.5750.58×70
加減法:結(jié)果的絕對(duì)誤差應(yīng)不小于各項(xiàng)中絕對(duì)誤差最大的數(shù)。
(與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)一致)50.1±0.150.1
1.46±0.011.5+0.5812±0.001+0.6
52.1412
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