第5節(jié) C13核磁共振譜

第十九章

核磁共振波譜分析法一、概述generalization二、化學(xué)位移chemicalshift三、偶合與弛豫couplingandrelaxation四、13CNMR譜圖13CNMRspectrograph第五節(jié)

13C核磁共振譜簡介nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR13CNuclearmagneticresonancespectroscopy

2023/1/31一、概述

PFT-NMR(1970年)，實(shí)用化技術(shù)；13C譜特點(diǎn)：（1）研究C骨架，結(jié)構(gòu)信息豐富；（2）化學(xué)位移范圍大；0～250ppm；

(19F：300ppm；31P：700ppm；)（3）13C-13C偶合的幾率很??；13C天然豐度1.1%；（4）13C-H偶合可消除，譜圖簡化。核磁矩：1H=2.79270;13C=0.70216磁旋比為質(zhì)子的1/4；相對靈敏度為質(zhì)子的1/5600；H0EI=I=HsplittingC

splitting2023/1/31二、化學(xué)位移chemicalshift化學(xué)位移范圍：0～250ppm；核對周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少氫譜與碳譜有較多共同點(diǎn)；碳譜化學(xué)位移規(guī)律：(1)高場低場碳譜：飽和烴碳原子C=13-14

、炔烴碳原子C=65-90

、烯烴碳原子C=100-150

、醛基碳原子C=180-200；氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫；(2)與電負(fù)性基團(tuán)，化學(xué)位移向低場移動；2023/1/31化學(xué)位移表1chemicalshifttable2023/1/31化學(xué)位移表2chemicalshifttable2023/1/31三、偶合13C-13C偶合的幾率很?。?3C天然豐度1.1%）；13C-1H偶合；偶合常數(shù)1JCH：100-250Hz；峰裂分；譜圖復(fù)雜；去偶方法：(1)質(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ?protonnoisedecouplingorboradbanddecoupling)：采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和；去偶使峰合并，強(qiáng)度增加(2)質(zhì)子偏共振去偶：識別碳原子類型；弛豫：13C的弛豫比1H慢，可達(dá)數(shù)分鐘；采用PFT-NMR可測定，提供空間位阻、各向異性、分子大小、形狀等信息；2023/1/31碳譜與氫譜的對比譜圖去偶作用對比2023/1/31譜圖去偶作用對比2023/1/31譜圖去偶作用對比2023/1/31四、13CNMR譜圖解析OCH3-CH2-CH2-C-CH2-CH2-CH32023/1/312023/1/31內(nèi)容選擇第一節(jié)核磁共振基本原理principleofnuclearmagneticresonance第二節(jié)核磁共振與化學(xué)位移nuclearmagneticresonanceandchemicalshift第三節(jié)自旋偶合與自旋裂分spincouplingandspinsplitting第四節(jié)譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定analysisofspectrographandstructu