酸雨觀測(cè)業(yè)務(wù)規(guī)范章

酸雨觀測(cè)業(yè)務(wù)規(guī)范9-11章蚌埠市氣象局自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的pH計(jì)的校準(zhǔn)操作步驟

具有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的pH計(jì)的校準(zhǔn)操作步驟如下：接通電源，打開pH計(jì)（以下簡(jiǎn)稱儀器）后部的電源開關(guān)，預(yù)熱30分鐘。小心地取下復(fù)合電極下面的蓋帽，放至不易碰到的地方。用純水將復(fù)合電極和測(cè)溫探頭洗凈，并用濾紙將其表面的殘液汲干。檢查儀器的“手動(dòng)、自動(dòng)溫度補(bǔ)償選擇開關(guān)”，使其處于自動(dòng)補(bǔ)償位置，而后將儀器的測(cè)量選擇開關(guān)撥到“測(cè)溫”檔。

每次測(cè)量降水樣品前，須對(duì)pH計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。如果一天內(nèi)連續(xù)開機(jī)測(cè)量樣品，則只需在首次測(cè)量前進(jìn)行一次校準(zhǔn)即可。如果連續(xù)開機(jī)，每24小時(shí)至少校準(zhǔn)一次。

先將盛有中性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的試劑瓶搖動(dòng)數(shù)次，備用。先將盛有中性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的試劑瓶搖動(dòng)數(shù)次，備用。取50ml燒杯一個(gè)，用純水清洗3次，倒凈燒杯內(nèi)的純水。從中性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液試劑瓶中取少量試劑溶液（2ml～5ml），滌蕩燒杯，之后倒凈杯中溶液。再從中性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液試劑瓶中取出大半杯標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，將復(fù)合電極和測(cè)溫探頭同時(shí)浸入該溶液中（復(fù)合電極的玻璃泡必須完全浸在液面以下），輕輕搖晃杯子2圈～3圈。讀取并在酸雨觀測(cè)記錄簿中記錄溫度值，溫度值保留小數(shù)一位。從表7-2中查算出該溫度下標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值，記錄在酸雨觀測(cè)記錄簿。將儀器的測(cè)量選擇開關(guān)撥到“PH測(cè)量”檔,將“斜率”旋鈕順時(shí)針旋到最大，調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器屏幕顯示步驟6）查算得到的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值，即“定位”。以后的操作不得再撥動(dòng)定位鈕。將復(fù)合電極和測(cè)溫探頭移出燒杯。將復(fù)合電極和測(cè)溫探頭移出燒杯。用純水清洗復(fù)合電極和測(cè)溫探頭，并用濾紙將其表面的殘液汲干，重復(fù)3次.將儀器的選擇開關(guān)撥到“測(cè)溫”檔。準(zhǔn)備用酸性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（根據(jù)需要，用堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，下同）校準(zhǔn)pH計(jì)的“斜率”。先將酸性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的試劑瓶搖動(dòng)數(shù)次，另取一個(gè)50ml燒杯，重復(fù)步驟6）的操作。將測(cè)量選擇開關(guān)撥到“pH測(cè)量”檔，等待10秒鐘，如果顯示值與步驟11）查出的值一致即可；否則，用斜率旋鈕將其調(diào)到一致。如果斜率旋鈕的調(diào)節(jié)幅度較大（大于0.10個(gè)pH值單位），應(yīng)再次重復(fù)步驟6）～步驟11），重新校準(zhǔn)。完成校準(zhǔn)后，在其后的測(cè)量操作中就不能再動(dòng)斜率和定位旋鈕。13.將復(fù)合電極和測(cè)溫探頭移出溶液。用純水清洗復(fù)合電極和測(cè)溫探頭，并用濾紙將其表面的殘液汲干，重復(fù)3次。注意事項(xiàng)：

部分測(cè)站降水的pH值可能常年或某些季節(jié)普遍高于7.00。為了保證pH計(jì)的校準(zhǔn)范圍與測(cè)量范圍盡可能一致，應(yīng)用堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液取代酸性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)“斜率”。

從冷藏箱中取出標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液使用時(shí)，應(yīng)將盛有標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的試劑瓶放在室內(nèi)2小時(shí)以上，使其與室內(nèi)氣溫達(dá)到平衡后，方可用于對(duì)pH計(jì)的校準(zhǔn)（和定位）。嚴(yán)禁將盛有標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的試劑瓶放在爐子或暖氣上直接烘烤。測(cè)量操作

降水樣品pH值的測(cè)定步驟如下：1.將選擇旋鈕撥到“測(cè)溫”檔。

2.取少量樣品（約10ml），用原液洗滌復(fù)合電極和測(cè)溫探頭（如樣品量較少，可略去此步驟，改用純水洗滌復(fù)合電極和測(cè)溫探頭，并用濾紙將其表面的殘液汲干）。3.用干凈的50ml聚乙烯（玻璃）燒杯取約30ml降水樣品，將復(fù)合電極和測(cè)溫探頭同時(shí)浸入至液面以下（不可與燒杯的底和壁接觸），輕輕搖晃杯子2圈～3圈。如果顯示的溫度與校準(zhǔn)所用緩沖溶液溫度相差大于2℃，應(yīng)取出復(fù)合電極和測(cè)溫探頭，繼續(xù)等待樣品的溫度平衡到與校準(zhǔn)所用緩沖溶液溫度的差別小于2℃時(shí)，再重新開始從步驟2）開始測(cè)量。4.將儀器的選擇旋鈕撥到“pH值測(cè)量”檔,輕輕搖晃杯子2圈～3圈，樣品靜置幾秒后，讀取并在酸雨觀測(cè)記錄簿上記錄一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的pH值讀數(shù)（保留小數(shù)后兩位數(shù)值）。輕輕搖晃杯子2圈～3圈后，再讀取并記錄相對(duì)穩(wěn)定的pH值讀數(shù)。如此重復(fù)讀取和記錄3個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的pH值讀數(shù)。5.讀數(shù)、記錄完畢，關(guān)掉電源，拔下電源插頭。6.清洗復(fù)合電極和測(cè)溫探頭，并用濾紙將其表面的殘液汲干。將電極的塑料套套上。如果套中溶液太少，應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)充3M氯化鉀溶液（配制方法見附錄7）。清洗器皿。收藏好分析儀器和器具。在正常情況下，應(yīng)保持復(fù)合電極和測(cè)溫探頭與儀器主機(jī)的連接，即不必將插頭拔出。注意事項(xiàng)：

部分高山或降水極為潔凈的觀測(cè)站，有可能出現(xiàn)儀器讀數(shù)不易穩(wěn)定的現(xiàn)象。如果出現(xiàn)這種情況，應(yīng)當(dāng)適當(dāng)延長(zhǎng)讀數(shù)的等待時(shí)間，但是一次讀數(shù)的等待時(shí)間不宜超過2分鐘。此種情況，需在酸雨觀測(cè)記錄簿中備注。3次讀數(shù)差別較大時(shí)，可適當(dāng)增加讀數(shù)次數(shù)（總數(shù)不超過5次）。選取其中連續(xù)3次相互接近的讀數(shù)，計(jì)算平均值。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度與降水樣品的溫度相差須小于2℃。為縮短溫度平衡的時(shí)間，確保兩者溫度盡量一致，可以在一個(gè)小水盆放入少許水，再把盛有標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的試劑瓶和裝有降水樣品的燒杯一同放在盆中，盆中的水位應(yīng)該盡量高，但又不至于使燒杯和試劑瓶漂浮起來。質(zhì)量控制圖

酸雨觀測(cè)站應(yīng)在每年年初制作本年度的降水pH值測(cè)量質(zhì)量控制圖，在每次完成降水樣品的pH值測(cè)量后，在圖上點(diǎn)繪出測(cè)量值，并按照質(zhì)量控制圖的指標(biāo)（站外復(fù)測(cè)上下限和站內(nèi)復(fù)測(cè)上下限）進(jìn)行觀測(cè)質(zhì)量控制。質(zhì)量控制圖的制作方法詳見附錄8。

復(fù)測(cè)測(cè)如果果某某次次觀觀測(cè)測(cè)的的pH值（（系系三三次次讀讀數(shù)數(shù)的的平平均均值值，，下下同同））超超出出當(dāng)當(dāng)年年站站內(nèi)內(nèi)復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)上上下下限限的的范范圍圍時(shí)時(shí)，，應(yīng)應(yīng)立立即即由由站站內(nèi)內(nèi)其其他他觀觀測(cè)測(cè)員員進(jìn)進(jìn)行行復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)。。將將復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)結(jié)結(jié)果果記記錄錄在在酸酸雨雨觀觀測(cè)測(cè)記記錄錄簿簿相相應(yīng)應(yīng)的的欄欄目目?jī)?nèi)內(nèi)，，并并在在該該記記錄錄頁頁的的備備注注欄欄中中注注明明““已已復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)””。。如果果某某次次觀觀測(cè)測(cè)的的pH值超超出出站站外外復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)上上下下限限的的范范圍圍時(shí)時(shí)，，除除了了進(jìn)進(jìn)行行站站內(nèi)內(nèi)復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)外外，，還還須須將將該該樣樣品品的的未未測(cè)測(cè)部部分分保保留留，，裝裝在在潔潔凈凈的的聚聚乙乙烯烯瓶瓶?jī)?nèi)內(nèi)，，密密封封后后，，寄寄送送中中國國氣氣象象局局指指定定的的實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室室進(jìn)進(jìn)行行復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)，，并并在在酸酸雨雨觀觀測(cè)測(cè)記記錄錄簿簿中中注注明明““外外送送復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)””。。如果果降降水水樣樣品品不不足足以以完完成成復(fù)復(fù)測(cè)測(cè)，，需需在在酸酸雨雨觀觀測(cè)測(cè)記記錄錄簿簿中中注注明明。。pH值測(cè)測(cè)量量業(yè)業(yè)務(wù)務(wù)考考核核所有有酸酸雨雨觀觀測(cè)測(cè)站站必必須須參參加加定定期期組組織織的的pH值測(cè)測(cè)量量業(yè)業(yè)務(wù)務(wù)考考核核。。觀觀測(cè)測(cè)站站在在收收到到水水樣樣后后，，須須按按照照規(guī)規(guī)定定的的時(shí)時(shí)間間完完成成測(cè)測(cè)量量，，填填寫寫相相關(guān)關(guān)數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)，，及及時(shí)時(shí)報(bào)報(bào)送送到到指指定定單單位位。。如如果果考考核核樣樣品品的的pH測(cè)量量值值不不在在正正常常范范圍圍，，需需要要查查找找原原因因后后補(bǔ)補(bǔ)考考，，如如仍仍不不在在正正常常范范圍圍，，應(yīng)應(yīng)考考慮慮更更換換復(fù)復(fù)合合電電極極或或檢檢修修儀儀器器。。第十十章章降降水水樣樣品品電電導(dǎo)導(dǎo)率率的的測(cè)測(cè)量量降水水樣樣品品K值的的測(cè)測(cè)量量步步驟驟如如下下：：1.接接通通電電導(dǎo)導(dǎo)率率儀儀的的電電源源，，打打開開電電源源開開關(guān)關(guān)，，預(yù)預(yù)熱熱30分鐘鐘。。2.校校準(zhǔn)準(zhǔn)儀儀器器，，具具體體操操作作參參見見附附錄錄6和儀儀器器操操作作說說明明書書。。3.檢查查儀儀器器““常常數(shù)數(shù)””（（電電極極常常數(shù)數(shù)補(bǔ)補(bǔ)償償調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)））旋旋鈕鈕，，使使其其與與所所用用的的電電導(dǎo)導(dǎo)電電極極相相一一致致。。以以后后的的操操作作中中不不得得再再碰碰““常常數(shù)數(shù)””（（電電極極常常數(shù)數(shù)補(bǔ)補(bǔ)償償調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)））旋旋鈕鈕。。4.將將量量程程選選擇擇旋旋鈕鈕撥撥至至最最大大量量程程范范圍圍。。5.具有有溫溫度度補(bǔ)補(bǔ)償償功功能能的的電電導(dǎo)導(dǎo)率率儀儀，，應(yīng)應(yīng)按按照照儀儀器器操操作作說說明明書書的的要要求求調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)溫溫度度補(bǔ)補(bǔ)償償旋旋鈕鈕到到樣樣品品溫溫度度。。6.用純純水水沖沖洗洗電電極極，，再再用用潔潔凈凈的的濾濾紙紙汲汲干干電電極極上上的的水水滴滴，，重重復(fù)復(fù)3次。7.將電極浸入樣樣品液面以下下，再將樣品品杯環(huán)繞電極極輕輕晃動(dòng)2圈～3圈，放下樣品品杯使得電極極的測(cè)量部分分（金屬板片片）完全浸入入樣品液面以以下約1cm深，并處于燒燒杯中央。8.調(diào)節(jié)量程選擇擇旋鈕，逐漸漸降低量程范范圍，使得儀儀器顯示屏屏的示值為最最大。9.待儀器顯示讀讀數(shù)穩(wěn)定后，，讀取并記錄錄第一個(gè)數(shù)據(jù)據(jù)（保小數(shù)一一位）。重復(fù)復(fù)步驟7），繼續(xù)讀取取并記錄第2和第3個(gè)數(shù)據(jù)。10.計(jì)算K值的平均值，，如未使用溫溫度補(bǔ)償功能能，應(yīng)將其訂訂正到25℃的標(biāo)準(zhǔn)值，，訂正計(jì)算方方法見第十一一章11.1。11.將電極極從樣品中移移出并用純水水沖洗，用濾濾紙汲干水滴滴后，再用潔潔凈的塑料袋袋套好，防止止落灰污染。。12.關(guān)閉電電導(dǎo)率儀的電電源。清洗器器皿。收藏好好儀器和器具具。質(zhì)量控制圖酸雨觀測(cè)站應(yīng)應(yīng)在每年年初初制作本年度度的降水K值值測(cè)量質(zhì)量控控制圖。在每每次完成降水水樣品的K值值測(cè)量后，在在圖上點(diǎn)繪出出測(cè)量值，并并按照質(zhì)量控控制圖的指標(biāo)標(biāo)（站外復(fù)測(cè)測(cè)上下限和站站內(nèi)復(fù)測(cè)上下下限）進(jìn)行觀觀測(cè)質(zhì)量控制制。質(zhì)量控制圖的的制作方法詳詳見附錄8。復(fù)測(cè)如果某次觀測(cè)測(cè)的K值（系系三次讀數(shù)的的平均值，并并換算到25℃時(shí)的K值，下下同）超出站站內(nèi)復(fù)測(cè)的上上下限范圍，，則應(yīng)立即由由站內(nèi)其他觀觀測(cè)員進(jìn)行復(fù)復(fù)測(cè)。，將復(fù)復(fù)測(cè)結(jié)果記錄錄在酸雨觀測(cè)測(cè)記錄薄相應(yīng)應(yīng)的欄目?jī)?nèi)，，并在該記錄錄頁的備注欄欄內(nèi)注明“已已復(fù)測(cè)”。如如果某次觀測(cè)測(cè)的K值超出出站外復(fù)測(cè)的的上下限范圍圍，除了進(jìn)行行站內(nèi)復(fù)測(cè)外外，還須將該該樣品余下的的未測(cè)量（即即未受到污染染）部分，裝裝在潔凈的聚聚乙烯瓶?jī)?nèi)，，密封后寄送送中國氣象局局指定的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室進(jìn)行分析析復(fù)測(cè)，并在在酸雨觀測(cè)記記錄簿中注明明“外送復(fù)測(cè)測(cè)”。如果降水樣品品不足以完成成復(fù)測(cè)，需在在酸雨觀測(cè)記記錄簿中注明明。業(yè)務(wù)考核所有酸雨觀測(cè)測(cè)站必須參加加定期組織的的K值測(cè)量業(yè)務(wù)考考核。觀測(cè)站站在收到水樣樣后，須按照照規(guī)定的時(shí)間間完成測(cè)量，，填寫相關(guān)數(shù)數(shù)據(jù)，及時(shí)報(bào)報(bào)送到指定單單位。如果考考核樣品的K測(cè)量值不在正正常范圍，需需要查找原因因后補(bǔ)考，如如仍不在正常常范圍，應(yīng)考考慮更換電極極或檢修儀器器。第十一章酸酸雨觀測(cè)記記錄的整理一、酸雨觀測(cè)測(cè)記錄簿1.在降水采采樣日界內(nèi)有有降水發(fā)生時(shí)時(shí)，必須在酸酸雨觀測(cè)記錄錄簿的有關(guān)欄欄內(nèi)填寫相應(yīng)應(yīng)的記錄。酸雨觀測(cè)記錄錄簿上的記錄錄一律用黑或或藍(lán)黑墨水筆筆填寫，字跡跡應(yīng)清晰工整整。校對(duì)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有誤時(shí)，應(yīng)應(yīng)將錯(cuò)誤的整整組記錄劃去去，在其上方方用黑或藍(lán)黑黑墨水筆另行行書寫正確的的記錄，禁止止涂、擦、刮刮、貼或字上上改字、描字字。2.酸雨觀測(cè)記錄錄簿的記錄格格式、填寫要要求和有關(guān)統(tǒng)統(tǒng)計(jì)方法詳見見附錄9。二、日酸雨觀觀測(cè)資料上傳傳數(shù)據(jù)文件每次酸雨觀測(cè)測(cè)完畢后，應(yīng)應(yīng)將酸雨觀測(cè)測(cè)記錄簿中的的記錄錄入計(jì)計(jì)算機(jī)，按照照《日酸雨觀觀測(cè)資料上傳傳數(shù)據(jù)文件》》的規(guī)定（附附錄10），編制本站站的日酸雨觀觀測(cè)資料上傳傳數(shù)據(jù)文件，，并在次日20時(shí)之前完成上上報(bào)。當(dāng)日無降水或或酸雨觀測(cè)缺缺測(cè)時(shí)，仍應(yīng)應(yīng)編制日酸雨雨觀測(cè)資料上上傳數(shù)據(jù)文件件，并按規(guī)定定上報(bào)。日酸雨觀測(cè)資資料上傳數(shù)據(jù)據(jù)文件的格式式見附錄10。三、月酸雨觀觀測(cè)資料1、月資料數(shù)數(shù)據(jù)文件的編編制與上報(bào):酸雨觀測(cè)站在在每月初按照照《酸雨觀測(cè)測(cè)資料數(shù)據(jù)文文件》的規(guī)定定（附錄11），編制上月月的酸雨觀測(cè)測(cè)資料S文件。酸雨觀測(cè)資料料S文件必須經(jīng)校校對(duì)、預(yù)審后后，在次月5日20時(shí)前上報(bào)。禁禁止一人包攬攬錄入、校對(duì)對(duì)和預(yù)審工作作。某月無降水或或全月酸雨觀觀測(cè)缺測(cè)時(shí)，，仍應(yīng)編制酸酸雨觀測(cè)資料料S文件，并按規(guī)規(guī)定上報(bào)。在月統(tǒng)計(jì)中，，無論有無復(fù)復(fù)測(cè)值，均以以初測(cè)值進(jìn)行行統(tǒng)計(jì)。2、月統(tǒng)計(jì)值值⑴月平均pH值計(jì)算月平均pH值，采用氫離離子濃度[H+]——降水量加加權(quán)法，即將將每次降水的的pH值換算成氫離離子濃度后，，乘上相應(yīng)的的降水量求其其平均：（11-1））（11-2））（11-3））式中，為每次次降水的pH值，為降水量量加權(quán)的月平平均pH值；為由每次次降水的pH值計(jì)算得到的的氫離子濃度度，為降水量量加權(quán)的月平平均氫離子濃濃度，單位均均為mol·L-1；Vi為每次降水的的降水量，單單位為mm。⑵月最大pH值和出現(xiàn)日期期在當(dāng)月酸雨觀觀測(cè)資料中挑挑取最大的pH值和相應(yīng)日期期。若最大pH值出現(xiàn)2次或以上時(shí)，，則挑取和記記錄降水量最最大的一次；；若降水量也也相同，則挑挑取和記錄降降水時(shí)段最長(zhǎng)長(zhǎng)的一次。⑶月最小pH值和出現(xiàn)日期期在當(dāng)月酸雨觀觀測(cè)資料中挑挑取最小的pH值和相應(yīng)日期期。若最小pH值出現(xiàn)2次或以上時(shí)，，則挑取和記記錄降水量最最大的一次；；若降水量也也相同時(shí)，則則挑取和記錄錄降水時(shí)段最最長(zhǎng)的一次。。⑷pH<5.60（或pH<5.00）的出出現(xiàn)頻頻率取降水水pH值低于于5.60（不含含5.60）的次次數(shù)，，按照照下式式計(jì)其出現(xiàn)現(xiàn)頻率率，即即：（11-4）式中，，F(xiàn)[<5.60]為pH值<5.60的頻率率；N[<5.60]為pH值低5.60的次數(shù)數(shù)；N總為當(dāng)月月進(jìn)行行pH值觀測(cè)測(cè)的次次數(shù)。。pH<5.00的出現(xiàn)現(xiàn)頻率率F[<5.00]的計(jì)算算同F(xiàn)[<5.60]。⑸月平均均K值的計(jì)計(jì)算（11-5）式中，，Ki為每次次降水水的K值，為為降水水量加加權(quán)的的月平平均K值，均均為25℃時(shí)的的K值，單單位為為μS·cm-1；Vi為每次次降水水的降降水量量(mm)。附錄1酸酸雨酸酸雨雨是指指pH值小于于5.60的大氣氣降水水?？諝庵髦饕鞘怯傻?dú)猓ǎ?8％）、、氧氣氣（21％）、、二氧氧化碳碳（0.037%）、水水汽和和其它它惰性性氣體體等組組成的的。在在這些些氣體體中，，二氧氧化碳碳是含含量最最高的的酸性性氣體體。在在大氣氣中，，二氧氧化碳碳易溶溶解于于水，，形成成碳酸酸：（碳酸酸）（F1-1）碳酸是是一種種弱酸酸，在在水中中分兩兩步發(fā)發(fā)生電電離：：（F1-2）（F1-3）根據(jù)二二氧化化碳在在大氣氣中的的濃度度和常常溫下下在水水中的的溶解解度，，可以以計(jì)算算出潔潔凈降降水中中氫離離子的的濃度度，并并由此此得出出其pH值為5.60。應(yīng)當(dāng)指指出，，在未未受人人類活活動(dòng)影影響的的偏遠(yuǎn)遠(yuǎn)地區(qū)區(qū)，自自然降降水的的pH值一般般多在在5.00～5.20左右，，因?yàn)闉槌肆硕跹趸继家酝馔?，自自然大大氣中中還存存在一一些其其它`1酸酸性物物質(zhì)，，可使使降水水進(jìn)一一步酸酸化。。所以以，以以pH值小于于5.60作為酸酸雨的的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)，是是一個(gè)個(gè)僅考考慮大大氣中中二氧氧化碳碳溶解解影響響的簡(jiǎn)簡(jiǎn)單定定義。。在降水水的形形成過過程中中，由由于受受到大大氣中中二氧氧化碳碳和其其它污污染氣氣體以以及大大氣中中懸浮浮顆粒粒物可可溶成成分的的影響響，降降水的的pH值會(huì)會(huì)呈現(xiàn)現(xiàn)較大大幅度度的變變化，，因而而降水水的pH值值是反反映自自然界界降水水特性性以及及受人人類活活動(dòng)影影響的的重要要指標(biāo)標(biāo)之一一。此此外，，大氣氣中的的各種種污染染氣體體和顆顆粒物物的可可溶成成分進(jìn)進(jìn)入降降水后后，使使其導(dǎo)導(dǎo)電能能力增增加，，降水水K值值的大大小，，在一一定程程度上上反映映出降降水中中這些些物質(zhì)質(zhì)的總總含量量水平平，也也是降降水被被環(huán)境境物質(zhì)質(zhì)污染染的指指標(biāo)之之一。。附錄2PH值稀酸或稀堿堿溶液的酸酸堿度是用用pH值表表示的。pH值的定定義為氫離離子濃度的的負(fù)對(duì)數(shù)。。pH值的的范圍是0～14，，pH值小小于7時(shí)，，溶液呈酸酸性；pH值大于7時(shí)，溶液液呈堿性；；pH值等等于7時(shí)，，溶液呈中中性。劃定定酸性、中中性和堿性性溶液的pH值范圍圍的依據(jù)源源于水的化化學(xué)性質(zhì)。。水由氫、氧氧兩種元素素組成，是是一種特殊殊的電解質(zhì)質(zhì)，具有微微弱的導(dǎo)電電性，按以以下方式發(fā)發(fā)生電離：：（F2-1）水的離子平平衡方程式式可以簡(jiǎn)寫寫成：（F2-2）精確實(shí)驗(yàn)測(cè)測(cè)得，在25℃條件下，，1升純水中的的氫離子和和氫氧根離離子濃度([H＋]和[OH－])相等，都是是1.0×10－7M。在一定(溫度、濃度度)條件下，當(dāng)當(dāng)弱電解質(zhì)質(zhì)水溶液達(dá)達(dá)到電離平平衡時(shí)，即即H＋、OH－和H2O之間達(dá)到平平衡時(shí)，三三者濃度之之間的關(guān)系系可以表示示為：（F2-3）式中[H2O]為未電離的的水的濃度度。25℃時(shí)，1升水中的[H＋]、[OH－]和[H2O]都是常數(shù)，，分別是1.0×10－7M、1.0×10－7M和56.0M。于是，KH2O也是常數(shù)，，稱為水的的電離常數(shù)數(shù)。令（F2-4）則（F2-5）在25℃時(shí)，1升純水的質(zhì)質(zhì)量約為1000克，水的分分子量為18。所以1升純水的摩摩爾數(shù)為1000/18≈56.0，即25℃時(shí)水的摩摩爾濃度是是56M。由此可以以推斷，KW在一定條件件下也是一一個(gè)常數(shù)，，所以KW被稱為水的的離子積常常數(shù)。在25℃時(shí)，KW＝1.0×10－14。KW值受溫度影影響，溫度度越高，KW值越大，溫溫度越低，，KW值越小。不不僅純水中中[H＋]和[OH－]的乘積是常常數(shù)，即使使在電解質(zhì)質(zhì)稀溶液中中，[H＋]和[OH－]的乘積也是是常數(shù)，即即在常溫（（25℃）下，（F2-6）既然[H＋]和[OH－]的乘積是常常數(shù)，則無無論是純水水，還是含含有酸、堿堿物質(zhì)的稀稀溶液，只只要知道其其中的一種種離子濃度度，就可以以知道另一一種離子的的濃度。于于是統(tǒng)一規(guī)規(guī)定用氫離離子濃度（（[H＋]）表示溶液液的酸度或或者堿度，，以便于比比較溶液酸酸度或者堿堿度的大小小。更為方方便的是以以[H＋]負(fù)對(duì)數(shù)（以以10為底）的值值表示溶液液的酸度或或者堿度，，這就是pH值，即（F2-7）在中性溶液液中，[H＋]＝[OH－]＝1.0×10－7M，pH值等于7；在酸性溶溶液中，由由于[H＋]增大，則[OH－]減小，pH值小于7；在堿性溶溶液中，[OH－]增大，[H＋]減小，pH值大于7。當(dāng)pH值在0～14范圍內(nèi)變化化時(shí)，[H＋]或[OH－]的值可以由由1.0×10－14M變?yōu)?.0M，說明純水水或稀酸、、稀堿溶液液中[H＋]或[OH－]的數(shù)量級(jí)變變化非常之之大，因此此用pH值的大小可可以非常清清楚和方便便地表示出出溶液的酸酸堿度。而而當(dāng)酸或堿堿的濃度大大于1M時(shí)，不僅不不必要使用用pH值表示溶液液的酸堿度度，而且這這樣計(jì)算出出的pH值還可能是是負(fù)數(shù)，所所以當(dāng)酸或或堿的濃度度大于1M時(shí)，直接用用其濃度值值表示酸堿堿度即可。。附表2-1列舉一些常常見水溶液液的pH值。附錄3電導(dǎo)率根據(jù)歐姆姆定律，，電流通通過一段段導(dǎo)體時(shí)時(shí)的阻抗抗R為導(dǎo)體兩兩端的電電位差V與電流I的比值，，即：（F3-1）水中含有有帶有正正、負(fù)電電荷的粒粒子（即各種陰陰、陽離離子），，在電場(chǎng)場(chǎng)的作用用下發(fā)生生定向移移動(dòng)，傳傳導(dǎo)電流流。水中中所含離離子成分分的多少少，決定定著水的的導(dǎo)電性性能，離離子濃度度越高，，導(dǎo)電能能力越強(qiáng)強(qiáng)，反之之越小。。水導(dǎo)電電能力的的大小用用電導(dǎo)率率來表示示。水溶溶液通過過的電流流密度j與施加其其上的電電場(chǎng)強(qiáng)度度E的比為溶溶液的電電導(dǎo)率K。即：（F3-2）當(dāng)用一個(gè)個(gè)平板電電極做成成的測(cè)量量池測(cè)量量水溶液液的電導(dǎo)導(dǎo)率時(shí)，，電流密密度j等于通過過測(cè)量池池的電流流I與平板電電極的面面積A之比，即即：（F3-3）電場(chǎng)強(qiáng)度度E等于測(cè)量量池的電電位差V與兩個(gè)平平板電極極的距離離L之比，即即：（F3-4）于是：（F3-5）式中Q只與測(cè)量量電極有有關(guān)，被被稱為電電極常數(shù)數(shù)，單位位一般為為cm-1，R為電流通通過測(cè)量量電極時(shí)時(shí)產(chǎn)生的的阻抗，，單位為為歐姆。。電導(dǎo)率的的單位是是西門子子·米-1，簡(jiǎn)稱西西·米-1，用符號(hào)號(hào)S·m-1表示（西西門子相相當(dāng)于歐歐姆-1，也稱做做姆歐））。西門門子·米米-1的單位較較大，所所以在酸酸雨觀測(cè)測(cè)中使用用微西門門子·厘厘米-1，記為μμS·cm-1（1S·m-1=104μS·cm-1）。附錄4酸雨觀測(cè)測(cè)站環(huán)境境報(bào)告書書一:填寫寫說明1.第一年填填寫觀測(cè)測(cè)環(huán)境報(bào)報(bào)告書時(shí)時(shí)，必須須調(diào)查觀觀測(cè)場(chǎng)的的土壤類類型，并并實(shí)測(cè)土土壤的pH值，以后后各年如如無站點(diǎn)點(diǎn)搬遷或或站址場(chǎng)場(chǎng)地改造造，則可可簡(jiǎn)略填填寫“無無變化””。土壤pH值的測(cè)量量方法是是，在降降水采樣樣點(diǎn)“十十”字方方位上的的10m和20m處（共計(jì)計(jì)8處），等等量挖取取地表下下1cm～5cm內(nèi)的干燥燥（自然然風(fēng)干后后的）淺淺層土100g（不能挖挖取2年以內(nèi)的的回填土土），均均勻混合合后，從從中取出出100g的土樣，，浸入300ml的純水中中。每隔隔半小時(shí)時(shí)攪拌一一次，經(jīng)經(jīng)5次攪拌并并靜置2小時(shí)后，，取澄清清后的水水樣測(cè)量量pH值。2.主導(dǎo)、次次主導(dǎo)風(fēng)風(fēng)向和降降水量統(tǒng)統(tǒng)計(jì)欄目目?jī)?nèi)，填填寫前3年的統(tǒng)計(jì)計(jì)結(jié)果。。季節(jié)劃劃分標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)是3月～5月為春季季，6月～8月為夏季季，9月～11月為秋季，12月～2月為冬季。3.觀測(cè)場(chǎng)周周圍50m范圍，系指觀觀測(cè)場(chǎng)圍欄向向外延伸50m的范圍。高大大物體指高于于10m的樹木、房屋屋、煙囪和塔塔桿等。如果果與前一年情情況相同，可可簡(jiǎn)略填寫““同上年”。。4.土地利用狀況況按方位和距距離填寫，每每欄最多填寫寫三個(gè)主要特特征（按照面面積大小的順順序），如：：城區(qū)、工業(yè)業(yè)區(qū)、農(nóng)業(yè)區(qū)區(qū)、牧區(qū)、森森林、湖泊、、沼澤、海洋洋、裸露地表表（包括山地地）、沙漠等等。如某一欄欄中相應(yīng)的土土地利用狀況況特征及其順順序與前一年年相同，可簡(jiǎn)簡(jiǎn)略填寫“同同上年”。某某些大規(guī)模工工程的工地可可以在備注欄欄中注明。5.污染源調(diào)調(diào)查欄內(nèi)填寫寫20km以內(nèi)化肥廠、、農(nóng)藥廠、石石油化工廠、、火力發(fā)電廠廠、水泥廠、、煉焦廠等大大型污染源和和500m內(nèi)的鍋爐煙囪囪等污染源。。欄目不足時(shí)時(shí)，可增加附附頁。如果某某一項(xiàng)污染源源與前一年相相同，可在名名稱以外各欄欄目中簡(jiǎn)略填填寫“同上年年”。附錄5 pH計(jì)和電導(dǎo)率儀儀的測(cè)量原理理、結(jié)構(gòu)電位法系利用用玻璃電極對(duì)對(duì)水溶液中氫氫離子濃度變變化的選擇性性地響應(yīng)，與與參比電極一一起在溶液中中組合形成““化學(xué)電池””，通過對(duì)其其電動(dòng)勢(shì)變化化的測(cè)量，確確定溶液的pH值，電位法的的測(cè)量原理如如附圖5-1所示。(a)(b)如附圖5-1(a)所示，當(dāng)盛有有溶液B的特殊玻璃容容器G浸入在另一種種溶液A中時(shí)，容器G的玻璃膜（由由特殊玻璃制制作）兩側(cè)會(huì)會(huì)產(chǎn)生極微弱弱的電動(dòng)勢(shì)E，該電動(dòng)勢(shì)與與溶液A和B的pH值之差有關(guān)。。此時(shí)，只要要能夠測(cè)量玻玻璃膜兩側(cè)的的電動(dòng)勢(shì)，就就可以得知溶溶液A與B的pH值之差，當(dāng)已已知溶液B的pH值時(shí)，就可以以測(cè)得溶液A的pH值。為了測(cè)量電動(dòng)動(dòng)勢(shì)E，在溶液A與B內(nèi)分別放入金金屬電極T1和T2。由于T1和T2與溶液A、B間會(huì)產(chǎn)生接觸觸電位差e1和e2，因此用電位位差計(jì)可測(cè)量量它們，并可可寫出下式（F5-1）為了消除金屬屬電極與溶液液A、B間所產(chǎn)生接觸觸電位差e1、e2對(duì)電動(dòng)勢(shì)E的影響，將附附圖5-1（a）的裝置改成成為如附圖5-1（b）的裝置。即即將電極T1也同樣浸入盛盛有溶液B的另一容器內(nèi)內(nèi)，但是該容容器底部有一一多孔性溶液液絡(luò)合材料，，以便能夠保保持容器內(nèi)外外電路的連通通，并且容器器內(nèi)外不存在在電位差。此此時(shí)，由于電電極T1和T2浸入同樣性質(zhì)質(zhì)的溶液中，，e1和e2相等，互相抵抵消。在實(shí)際際應(yīng)用中，電電極T2的玻璃容器稱稱為玻璃電極極，而電極T1的容器稱為參參比電極。在在兩個(gè)電極中中同時(shí)裝入飽飽和的氯化鉀鉀溶液后，用用高準(zhǔn)確度的的電位差計(jì)測(cè)測(cè)量?jī)呻姌O間間的電動(dòng)勢(shì)E。根據(jù)熱力學(xué)學(xué)推導(dǎo)，由玻玻璃電極和參參比電極組合合而成的測(cè)量量裝置所得到到的電動(dòng)勢(shì)E可由Nernst方程表示，即即：（F5-2）R：理想氣體常常數(shù)；T：絕對(duì)溫度；；F：法拉第常數(shù)數(shù)；k：斜率系數(shù)，，理論值等于于1；pHx：待測(cè)溶液的的pH值；pHi：玻璃電極內(nèi)內(nèi)溶液的pH值，一般等于于7；極化電位pHi堿差酸差Ea：不對(duì)稱電位位。附圖5-2玻璃電極的實(shí)實(shí)際pH電位響應(yīng)曲線線和理論曲線線的差別根據(jù)式F5-2，當(dāng)k等于1、Ea等于0時(shí)，玻璃電極極與參比電極極間的電動(dòng)勢(shì)勢(shì)E與待測(cè)溶液的的pH值間的pH電位響應(yīng)曲線線應(yīng)與附圖5-2中所示的理論論直線（虛線線）相一致。。但是，如附附圖5-2中的粗實(shí)線所所示，由于極極化電位的存存在以及斜率率k略小于理論值值，因此實(shí)際際的pH電位響應(yīng)曲線線與理論直線線并不一致，，并且由于存存在著酸差和和堿差效應(yīng)，，在強(qiáng)堿性和和強(qiáng)酸性的溶溶液中pH電位響應(yīng)曲線線偏離線性。。盡管如此，，用電位法測(cè)測(cè)量溶液pH值的線性響應(yīng)應(yīng)范圍是比較較寬的，可以以滿足環(huán)境降降水監(jiān)測(cè)的需需要。利用上述原理理制作的測(cè)量量?jī)x器稱作pH計(jì)。在新型的的pH計(jì)中，一般將將玻璃電極和和參比電極制制作在一起，，通稱復(fù)合電電極。2.pH計(jì)的基本電路路結(jié)構(gòu)和工作作原理根據(jù)上節(jié)可知知，如果能夠夠準(zhǔn)確地測(cè)量量玻璃電極和和待測(cè)溶液組組成的“測(cè)量量化學(xué)電池””的電動(dòng)勢(shì)Ex，就可以測(cè)量量溶液的pH值。因此，pH計(jì)的基本結(jié)構(gòu)構(gòu)主要包括玻玻璃電極和電電位差測(cè)量?jī)x儀表，其等效效電路如附圖圖5-3所示。附圖5-3左側(cè)的“測(cè)量量化學(xué)電池””的電動(dòng)勢(shì)Ex由Nernst方程決定，其其內(nèi)阻Rx由玻璃電極的的特性決定，，另一側(cè)的測(cè)測(cè)量?jī)x表主機(jī)機(jī)為高準(zhǔn)確度度的電位差計(jì)計(jì)，為了保證證測(cè)量的準(zhǔn)確確度，其輸入入阻抗Ri應(yīng)滿足Ri>>Rx的條件。附圖5-3 pH計(jì)的等效電路路原理圖當(dāng)Ri>>Rx時(shí)，Rx對(duì)測(cè)量Ex的影響可以忽忽略，電位差差計(jì)測(cè)得的電電位差Ui等于玻璃電極極產(chǎn)生的電動(dòng)動(dòng)勢(shì)Ex。于是，由Nernst方程可以寫出出式(F5-3)式中E0為零電位。在實(shí)際應(yīng)用的的pH計(jì)中，其測(cè)量量?jī)x表部分都都設(shè)計(jì)了儀器器零點(diǎn)電位調(diào)調(diào)節(jié)電路，即即產(chǎn)生一個(gè)與與E0大小相等、極極性相反的電電位來抵消E0。在pH計(jì)的實(shí)際操作作中，用已知知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖沖溶液進(jìn)行儀儀器的“定位位”，就是要要確定E0的大小，進(jìn)而而使式F5-3簡(jiǎn)化為：(F5-4)式F5-4中的斜率S除與玻璃電極極的特性有關(guān)關(guān)外，還與待待測(cè)溶溶液的溫度、、電位差計(jì)的的輸入特性等等因素有關(guān)，，需要進(jìn)一步步通過校準(zhǔn)予予以確定，這這就是實(shí)際測(cè)測(cè)量操作中用用兩種已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖沖溶液進(jìn)行““斜率”校準(zhǔn)準(zhǔn)的原因。由由此可見，pH計(jì)采用的是比比較法的測(cè)量量原理，在測(cè)測(cè)量樣品前，，用兩種具有有穩(wěn)定pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖沖溶液，對(duì)儀儀器進(jìn)行“斜斜率”校準(zhǔn)和和零點(diǎn)“定位位”。3.電導(dǎo)率儀的測(cè)測(cè)量原理和結(jié)結(jié)構(gòu)水溶液依靠其其中帶電離子子的移動(dòng)傳導(dǎo)導(dǎo)電流，因此此水溶液的電電導(dǎo)率大小與與其所含帶電電離子（雜質(zhì)質(zhì)）的數(shù)量有有關(guān)。在完全全純凈的水中中，只有極少少量的帶電離離子，其K值約為5.6x10-2μS·cm-1，一般純水水（蒸餾水水或去離子子水）的K值要高1～2個(gè)數(shù)量級(jí)，，約在0.5μS·cm-1～10μS·cm-1的范圍，而而含有較多多雜質(zhì)水體體的K值可高達(dá)數(shù)數(shù)千μS·cm-1。水溶液K值的測(cè)量需需利用一對(duì)對(duì)相互平行行、且面積積和間距已已知的電極極，一般稱稱為電導(dǎo)測(cè)測(cè)量電極，，簡(jiǎn)稱電導(dǎo)導(dǎo)電極。當(dāng)當(dāng)電導(dǎo)電極極浸入溶液液時(shí)，在兩兩電極板間間的水溶液液構(gòu)成傳導(dǎo)導(dǎo)電流的導(dǎo)導(dǎo)體。設(shè)電電極的有效效截面積為為A，間距為L(zhǎng)，兩電極間間水溶液的的電阻為R。根據(jù)K值的定義，，溶液的K值可簡(jiǎn)單地地由下式算算出：（F5-5）依據(jù)上述原原理設(shè)計(jì)的的測(cè)量?jī)x器器稱為電導(dǎo)導(dǎo)率儀。電電導(dǎo)率儀主主要由電導(dǎo)導(dǎo)電極和主主機(jī)兩部分分組成。附附圖5-4是電導(dǎo)率儀儀的電路原原理圖。附圖5-4K值測(cè)量?jī)x器器的電路原原理圖附圖5-4的左半部分分是由電導(dǎo)導(dǎo)電極（Rx）、高頻交交流電源（（O）和量程電電阻（Rm）相互串聯(lián)聯(lián)構(gòu)成的測(cè)測(cè)量回路，，而右半部部分則是由由量程電阻阻（Rm）、放大電電路（Amp）和顯示儀儀表（M）構(gòu)成放大大顯示回路路。電導(dǎo)電電極的兩個(gè)個(gè)測(cè)量電極極板平行地地固定在一一個(gè)玻璃環(huán)環(huán)內(nèi)，以保保持兩電極極間的距離離和位置不不變。這樣樣，電極的的有效截面面積A及其間距L均為定值，，于是式F5-5中的Q值可以準(zhǔn)確確確定。Q稱為電導(dǎo)電電極的電極極常數(shù)。測(cè)測(cè)量過程中中為了減少少由于溶液液內(nèi)離子成成分向電極極表面聚集集而形成的的極化效應(yīng)應(yīng)，測(cè)量電電導(dǎo)池電阻阻時(shí)，往往往使用高頻頻交流電源源。當(dāng)高頻交流流電源工作作時(shí)，測(cè)量量回路中電電導(dǎo)電極和和量程電阻阻兩端分別別產(chǎn)生電位位差Ex和Em，則兩電極極間水溶液液的測(cè)量電電阻Rx可由下式求求出：（F5-6）因?yàn)镋x+Em是由高頻交交流電源提提供的恒定定的回路電電壓EO，即：（F5-7）又，測(cè)量電電阻Rx即相當(dāng)于式式F5-5中的電阻R。將式F5-6和式F5-7代入式F5-5，得到下式式：（F5-8）式F5-8中的Q、Rm、EO均為已知常常數(shù)。測(cè)量量過程中，，溶液K值的變化（（即Rx的變化）會(huì)會(huì)引起電導(dǎo)導(dǎo)率儀測(cè)量量回路中Em的變化，該該信號(hào)經(jīng)放放大電路放放大、整流流后，通過過儀表顯示示出來，即即實(shí)現(xiàn)了對(duì)對(duì)溶液K值的測(cè)量。。目前市售售的各種電電導(dǎo)率儀，，盡管其外外觀各異，，測(cè)量原理理均如上述述。酸雨觀測(cè)采采用數(shù)字式式電導(dǎo)率儀儀主要由電電導(dǎo)率儀主主機(jī)、電導(dǎo)導(dǎo)電極及其其支架等構(gòu)構(gòu)成。數(shù)字字式電導(dǎo)率率儀一般配配有3?位數(shù)字顯示示屏，以顯顯示測(cè)量數(shù)數(shù)值。許多多數(shù)字式電電導(dǎo)率儀還還具有溫度度補(bǔ)償功能能，可以通通過調(diào)節(jié)旋旋鈕使儀器器直接顯示示標(biāo)準(zhǔn)溫度度(25℃)的電導(dǎo)值。。酸雨觀測(cè)選選用電極常常數(shù)為1.0左右的光亮亮型電導(dǎo)電電極。它最最適宜的測(cè)測(cè)量范圍為為2μS·cm-1～20000μS·cm-1。數(shù)字式電電導(dǎo)率儀的的面板上一一般設(shè)有量量程旋鈕，，通過調(diào)節(jié)節(jié)該旋鈕，，可在合適適的量程范范圍進(jìn)行測(cè)測(cè)量，以便便獲得較高高的測(cè)量準(zhǔn)準(zhǔn)確度。9、靜夜四無鄰鄰，荒居舊業(yè)業(yè)貧。。12月-2212月-22Saturday,December31,202210、雨中中黃葉葉樹，，燈下下白頭頭人。。。15:49:1815:49:1815:4912/31/20223:49:18PM11、以我獨(dú)獨(dú)沈久，，愧君相相見頻。。。12月-2215:49:1815:49Dec-2231-Dec-2212、故人江海海別，幾度度隔山川。。。15:49:1815:49:1815:49Saturday,December31,202213、乍見翻疑夢(mèng)夢(mèng)，相悲各問問年。。12月-2212月-2215:49:1815:49:18December31,202214、他鄉(xiāng)鄉(xiāng)生白白發(fā)，，舊國國見青青山。。。31十十二二月20223:49:18下下午15:49:1812月月-2215、比不了了得就不不比，得得不到的的就不要要。。。十二月223:49下午午12月-2215:49December31,202216、行行動(dòng)動(dòng)出出成成果果，，工工作作出出財(cái)財(cái)富富。。。。2022/12/3115:49:1815:49:1831December202217、做做前前，，能能夠夠環(huán)環(huán)視視四四周周；；做做時(shí)時(shí)，，