農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件

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農(nóng)藥殘留問題對我國食品等的進(jìn)出口貿(mào)易

影響有多大？

怎樣做好農(nóng)藥殘留檢測工作？Howsafeisourfood?WouldyoupleasetellmewhatIcaneat?Pesticideresidueprobleminfluencestothefoodtradeofourcountryimportandexporthavemuchbig?Howworkwelltodetermineofpesticideresidue?BestWishForYou我們的食品有多安全？

請12004年我國出口農(nóng)產(chǎn)品不合格情況需要源頭控制才能解決的食品安全不合格占總比例的23-32％2004年我國出口農(nóng)產(chǎn)品不合格情況需要源頭控2本講座內(nèi)容1.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義1.2農(nóng)藥殘留的基本概念及定義1.3農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語及定義1.4農(nóng)藥殘留分析檢測方法可靠性的確認(rèn)1.5農(nóng)藥殘留分析檢測方法的選擇1.6農(nóng)藥殘留分析檢測目的1.7農(nóng)藥殘留分析的困惑本講座內(nèi)容1.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義31.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義食品食品分類食品分類的意義農(nóng)藥農(nóng)藥分類農(nóng)藥分類的意義1.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義41.1.1什么叫食品(Food)？如何理解其定義？新華字典釋義：食品是可以供人食用的東西。現(xiàn)代漢語詞典（第5版，商務(wù)印書館）釋義：食品商店出售的經(jīng)過加工制作的食物。食物：可以充饑的東西。辭海（1999年版）普及本無“食品”詞條釋義。我國食品衛(wèi)生法第54條規(guī)定的食品定義是：“食品指各種供人食用或者飲用的成品和原料以及按照傳統(tǒng)既是食品又是藥品的物品，但是不包括以治療為目的的物品。”目前《食品工業(yè)基本術(shù)語》（GB15091）對食品的定義為：“可供人類食用或飲用的物質(zhì)，包括加工食品、半成品和未加工食品，不包括煙草或只作藥品用的物質(zhì)”。按照我國目前對食品的定義，“食品”不包括食品添加劑。1.1.1什么叫食品(Food)？如何理解其定義？新華字5Food:anysubstancethatcanbemetabolizedbyanorganismtogiveenergyandbuildtissue.國際食品法典(CODEX)的定義：“食品指任何加工、半加工或未經(jīng)加工供人類食用的物質(zhì)，包括飲料、口香糖及生產(chǎn)、制作或處理“食品”時所用的任何物質(zhì)，但不包括化妝品或煙草或只作藥物使用的物質(zhì)。”

“Foodmeansanysubstance,whetherprocessed,semi-processedorraw,whichisintendedforhumanconsumption,andincludesdrink,chewinggumandanysubstancewhichhasbeenusedinthemanufacture,preparationortreatmentof“food”butdoesnotincludecosmeticsortobaccoorsubstancesusedonlyasdrugs.”Food:anysubstancethatcanb6食品的分類：1未加工的植物源食品PRIMARY(PRINCIPLE)FOODCOMMODITIESOFPLANTORIGIN1.1水果類FRUITS1.2蔬菜類VEGETABLES

1.3禾本科作物類GRASSES1.4堅果和種子類NUTSANDSEEDS1.5藥草和香辛料類HERBSANDSPICES

2未加工的動物源食品PRIMARY(PRINCIPLE)FOODCOMMODITIESOFANIMALORIGIN

2.1哺乳動物產(chǎn)品類MAMMALIANPRODUCTS2.2禽產(chǎn)品類POULTRYPRODUCTS

食品的分類：73加工的植物源食品PROCESSEDFOODOFPLANTORIGIN3.1植物源從屬食品類SECONDARYFOODCOMMODITIESOFPLANTORIGIN3.2植物源派生出來的制品類DERIVEDPRODUCTSOFPLANTORIGIN3.3植物源加工食品類（多種成分）MANUFACTUREDFOODS(MULTI-INGREDIENT)OFPLANTORIGIN

4加工的動物源食品PROCESSEDFOODOFANIMALORIGIN4.1動物源從屬食品SECONDARYFOODCOMMODITIEDSOFANIMALORIGIN

3加工的植物源食品PROCESSEDFOODOF8食品分類的意義：1與MRL對號入座，如拋光大米(Rice,Polished)。（我國缺少適用于農(nóng)藥殘留分析的食品分類和編碼標(biāo)準(zhǔn)）2有利于選擇合適的模塊化組合殘留分析方法食品分類的意義：9對“食品”定義恰當(dāng)?shù)睦斫猓?食品具有很強的地域性、民族性和文化色彩。各國對其定義有著極大的差異，很難達(dá)成共識。2食品有廣義和狹義之分?，F(xiàn)代食品的定義應(yīng)具有“營養(yǎng)”與“交易和貿(mào)易”的雙重屬性。3對食品定義的不同理解會導(dǎo)致行業(yè)管理條塊分割，政出多門，標(biāo)出多門。4食品的定義對食品的分類有著深刻的影響。對“食品”定義恰當(dāng)?shù)睦斫猓?01.1.2何謂農(nóng)藥(Pesticide)？

該如何理解，認(rèn)識？新華字典釋義：為保障促進(jìn)作物的成長，所施用的殺蟲、除草等藥物的統(tǒng)稱?，F(xiàn)代漢語詞典（第5版，商務(wù)印書館）釋義：農(nóng)業(yè)上用來殺蟲、殺菌、除草、滅鼠等以及調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長發(fā)育的藥物的總稱。辭海（1999年版）普及本釋義：廣義指農(nóng)業(yè)上使用的藥劑。除殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等外，還包括農(nóng)業(yè)上使用的其它化學(xué)品。狹義指防治危害植物及農(nóng)林產(chǎn)品的昆蟲、病菌、雜草、蜱、螨、鼠等藥劑以及能調(diào)節(jié)植物生長的藥劑和使這些藥劑效力增加的輔助劑、增效劑等。1.1.2何謂農(nóng)藥(Pesticide)？

11我國農(nóng)藥管理條例釋義：農(nóng)藥系指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其它有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長的化學(xué)合成或者來源于生物、其它天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。歐洲：agrochemicals美國：agriculturalchemicalsachemicalusedtokillpests(asrodentsorinsects).我國農(nóng)藥管理條例釋義：農(nóng)藥系指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)12CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：農(nóng)藥是指在食品、農(nóng)產(chǎn)品、飼料的生產(chǎn)、儲存、運輸、銷售和加工過程中，有目的的用來預(yù)防、消滅、引誘、驅(qū)避或控制任何有害生物的物質(zhì)。有害生物包括那些不受歡迎的植物或動物物種。農(nóng)藥包括用來控制動物體外寄生蟲藥劑、植物生長劑、脫葉劑、干燥劑，疏果劑、抑芽劑等物質(zhì)，還包括在儲存和運輸過程中或在收獲前后用于作物上防止其變質(zhì)的物質(zhì)。正常情況下，農(nóng)藥不包括肥料、動植物營養(yǎng)劑、食品添加劑、獸藥。（注：像未加工的“農(nóng)產(chǎn)品”如谷物、甜菜和棉籽等一般不認(rèn)為是食品。）CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：13CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義："Pesticide"meansanysubstanceintendedforpreventing,destroying,attracting,repelling,orcontrollinganypestincludingunwantedspeciesofplantsoranimalsduringtheproduction,storage,transport,distribution,andprocessingoffood,agriculturalcommodities,oranimalfeedsorwhichmaybeadministeredtoanimalsforthecontrolofectoparasites.Thetermincludessubstancesintendedforuseasaplant-growthregulator,defoliant,desiccant,fruitthinningagent,orsproutinginhibitorandsubstancesappliedtocropseitherbeforeorafterharvesttoprotectthecommodityfromdeteriorationduringstorageandtransport.Thetermnormallyexcludesfertilizers,plantandanimalnutrients,foodadditivesandanimaldrugs.(Note:"Agriculturalcommodities"referstocommoditiessuchasrawcereals,sugarbeet,andcottonseedwhichmightnot,inthegeneralsense,beconsideredfood).CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：14農(nóng)藥的分類：首先按照防治對象分類：殺蟲劑Insecticide（包括殺螨劑）農(nóng)藥的分類：首先按照防治對象分類：（包括殺螨劑）15首先按照防治對象分類：殺菌劑Fungicide（包括殺線蟲劑）首先按照防治對象分類：（包括殺線蟲劑）16首先按照防治對象分類：除草劑Herbicide（包括植物生長調(diào)節(jié)劑）首先按照防治對象分類：（包括植物生長調(diào)節(jié)劑）17接著按照化學(xué)組成分類：殺蟲劑1有機氯，如六六六、DDT等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，電負(fù)性強，適用于GC-ECD測定。六六六HCB1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷[608-73-1]

接著按照化學(xué)組成分類：18

滴滴涕DDT1,1,1-三氯-2,2-雙(4-氯苯基)乙烷[50-29-3]農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件19殺蟲劑2有機磷，如DDVP、毒死蜱、丙溴磷等。分子結(jié)構(gòu)中含有P，S，適用于GC-(P)FPD測定。辛硫磷phoximO,O-二乙基-O-[(α-氰基亞芐氨基)氧]硫代磷酸酯[14816-18-3]殺蟲劑20甲胺磷methamidophosO-甲基-S-甲基-硫代磷酰胺[10265-92-6]農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件21殺蟲劑3氨基甲酸酯，如克百威、涕滅威等。分子結(jié)構(gòu)為氨基甲酸酯化合物，極性較強，熱穩(wěn)定性差，通常不適于GC測定。可用柱后HPLC-FD測定。涕滅威aldicarbO-甲基氨基甲酰基-2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟[16752-77-5]殺蟲劑22殺蟲劑4擬除蟲菊酯，如溴氰菊酯、氰戊菊酯等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，適用于GC-ECD測定。溴氰菊酯deltamethrin(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[52918-63-5]

殺蟲劑23酸解后生成CS2，HS-GC-FPD測定。（蕓苔、刺山柑存在假陽性）接著按照化學(xué)組成分類：殺菌劑1保護(hù)性殺菌劑：代森類、福美類、五氯硝基苯、百菌清、乙烯菌核利、異菌脲等。代森錳鋅mancozeb代森錳和鋅離子的配位化合物[142-59-6]酸解后生成CS2，HS-GC-FPD測定。（蕓苔、刺山柑存在24在水和溶劑中溶解度低，HPLC測定。殺菌劑2內(nèi)吸性殺菌劑：甲基硫菌靈、多菌靈、三乙膦酸鋁、甲霜靈、乙霉威、三唑酮等。多菌靈carbendazim

苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯[10605-21-7]在水和溶劑中溶解度低，HPLC測定。殺菌劑25殺菌劑2分子結(jié)構(gòu)中含有N，可以采用GC-TSD測定，如:甲霜靈metalaxyl

d,l-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2‘-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯[57837-19-1]殺菌劑26接著按照化學(xué)組成分類：除草劑1苯氧羧酸類—2,4-D等2二硝基苯胺類—氟樂靈、二甲戊靈等3三氮苯類—莠去津，撲草凈等4酰胺類—丁草胺，甲草胺等5取代脲類—利谷隆等6磺酰脲類—卞嘧磺隆等7有機磷類—草甘膦等接著按照化學(xué)組成分類：27農(nóng)藥分類的意義：1有利于選擇合適的殘留分析檢測方法和儀器設(shè)備2對某類食品中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測或篩選針對性更強農(nóng)藥分類的意義：28對“農(nóng)藥”定義的恰當(dāng)理解：1農(nóng)藥是各方利益得失權(quán)衡后的產(chǎn)物。2農(nóng)藥是調(diào)節(jié)害物種群數(shù)量的化學(xué)品。3有些農(nóng)藥商品具有多重屬性（醫(yī)用、獸藥、衛(wèi)生、紡織品用、投毒、自殺）。4農(nóng)藥會永遠(yuǎn)使用下去。可能使用的目的或出現(xiàn)的面目有所不同。5作為應(yīng)對貿(mào)易技術(shù)壁壘的農(nóng)藥殘留分析工作不會永遠(yuǎn)存在。作為研究、管理性質(zhì)的工作還會進(jìn)行很長很長一段時期。對“農(nóng)藥”定義的恰當(dāng)理解：291.2農(nóng)藥殘留的基本概念及定義農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP，源于歐盟——理念是從農(nóng)田到餐桌)何謂“農(nóng)藥殘留”農(nóng)藥殘留的來源和危害農(nóng)藥殘留的風(fēng)險分析RISKANALYSIS1.2農(nóng)藥殘留的基本概念及定義農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(301.2.1CODEX的“農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP,GoodAgriculturalPracticeintheUseofPesticides)”定義：

農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范包括根據(jù)實際需要對有害生物進(jìn)行有效和可靠防治的國家授權(quán)批準(zhǔn)的農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則。農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則中規(guī)定了農(nóng)藥使用的劑量范圍（包括最大用藥量和最多施藥次數(shù)）和方法，以及為使產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量降至最低所采取的切實可行措施。在考慮公共和職業(yè)健康及環(huán)境安全的基礎(chǔ)上，使用的農(nóng)藥必須注冊登記并由批準(zhǔn)部門推薦用法。農(nóng)藥使用實際包括生產(chǎn)、儲存、運輸、經(jīng)銷及加工食品和飼料的任何階段。GB8321.1-71993-2002農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則(一~七)1.2.1CODEX的“農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GA31認(rèn)識和存在的問題優(yōu)良的食品是生產(chǎn)出來的，而不是檢測出來的按照GAP使用農(nóng)藥，食品中農(nóng)藥殘留一般不超過MRL。MRL建立在GAP基礎(chǔ)之上。政府應(yīng)關(guān)注并保護(hù)生產(chǎn)者的利益；反過來生產(chǎn)者才會考慮消費者的利益。生產(chǎn)者要充分的認(rèn)識到可能帶給消費者潛在的危害（道德層面的問題）。食品質(zhì)量與安全及食品標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)與食品的產(chǎn)業(yè)化和集約化密切相關(guān)認(rèn)識和存在的問題優(yōu)良的食品是生產(chǎn)出來的，而不是檢測出來的32CODEX的“農(nóng)藥使用的農(nóng)業(yè)良好操作規(guī)范”定義：(GAP,GoodAgriculturalPracticeintheUseofPesticides)"GAP"includesthenationallyauthorisedsafeusesofpesticidesunderactualconditionsnecessaryforeffectiveandreliablepestcontrol.Itencompassesarangeoflevelsofpesticideapplicationsuptothehighestauthoriseduse,appliedinamannerwhichleavesaresiduewhichisthesmallestamountpracticable.Authorisedsafeusesaredeterminedatthenationallevelandincludenationallyregisteredorrecommendeduses,whichtakeintoaccountpublicandoccupationalhealthandenvironmentalsafetyconsiderations.Actualconditionsincludeanystageintheproduction,storage,transport,distributionandprocessingoffoodcommoditiesandanimalfeed.CODEX的“農(nóng)藥使用的農(nóng)業(yè)良好操作規(guī)范”定義：33農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件34農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件351.2.2何謂農(nóng)藥殘留（Pesticide

residues）何謂“農(nóng)藥殘留”？GB2763食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)釋義：（殘留物）任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和動物飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。（同CODEX）農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則NY/T788-2004中釋義“指使用農(nóng)藥后，在農(nóng)產(chǎn)品及環(huán)境中農(nóng)藥活性成分及其在性質(zhì)上和數(shù)量上有毒理學(xué)意義的代謝（或降解、轉(zhuǎn)化）產(chǎn)物”。大學(xué)教科書：農(nóng)藥殘留是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中農(nóng)藥的親體及其有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)，代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。1.2.2何謂農(nóng)藥殘留（Pesticide

36CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義：

農(nóng)藥殘留是指任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。注：“農(nóng)藥殘留”包括來源不明、無法避免（例如，生長環(huán)境）和使用過已知農(nóng)藥產(chǎn)生的殘留。CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義：37CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義："Pesticideresidue"meansanyspecifiedsubstancesinfood,agriculturalcommodities,oranimalfeedresultingfromtheuseofapesticide.Thetermincludesanyderivativesofapesticide,suchasconversionproducts,metabolites,reactionproducts,andimpuritiesconsideredtobeoftoxicologicalsignificance.(Note:Theterm"pesticideresidue"includesresiduesfromunknownorunavoidablesources(e.g.,environmental),aswellasknownusesofthechemical).

CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義：38農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件391.2.3農(nóng)藥殘留的來源和危害源于農(nóng)藥的不合理使用施用于作物上的農(nóng)藥，其中一部分附著于作物上，一部分散落在土壤、大氣和水等環(huán)境中，環(huán)境殘存的農(nóng)藥中的一部分又會被植物吸收。穩(wěn)定的殘留農(nóng)藥母體或其產(chǎn)物直接通過植物果實或水、大氣到達(dá)人、畜體內(nèi)，或通過環(huán)境、食物鏈最終傳遞給人、畜。導(dǎo)致和影響農(nóng)藥殘留的因素有很多，其中農(nóng)藥本身的性質(zhì)、環(huán)境因素以及農(nóng)藥的使用方法是影響農(nóng)藥殘留的主要因素。1.2.3農(nóng)藥殘留的來源和危害源于農(nóng)藥的不合理使用40農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件41

“殘留”不等于“殘毒”。

研究的不對稱性。應(yīng)大力開展痕量有機物對生物體的有益影響。這是科學(xué)。帕拉賽爾蘇斯現(xiàn)代毒理學(xué)之父劑量產(chǎn)生毒害“殘留”不等于“殘毒”。劑量產(chǎn)生毒害42農(nóng)藥殘留的危害：急性中毒食用含有大量高毒、劇毒農(nóng)藥殘留引起的食物會導(dǎo)致人、畜急性中毒事故（吃了就倒）。

慢性中毒長期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)副產(chǎn)品，可能引起人和動物的慢性中毒，導(dǎo)致疾病的發(fā)生，甚至影響到下一代健康（吃了不馬上倒）。

影響食品的進(jìn)出口貿(mào)易額如日本的肯定列表制度的實施（典型的貿(mào)易保護(hù)主義。不是建立在科學(xué)的基礎(chǔ)上，而是建立在技術(shù)的基礎(chǔ)上）。對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成影響對后茬的藥害（如磺酰脲類除草劑對后茬大豆的影響）。農(nóng)藥殘留的危害：431.2.4農(nóng)藥殘留的風(fēng)險分析風(fēng)險分析一般的問題風(fēng)險評估政策風(fēng)險評估管理風(fēng)險信息交流1.2.4農(nóng)藥殘留的風(fēng)險分析44對“農(nóng)藥殘留”的正確理解：1對農(nóng)藥殘留要有正確的認(rèn)識。殘留不等于毒害。2食品中的污染物不僅僅是農(nóng)藥殘留，還有獸藥殘留、食品添加劑、各種毒素……3現(xiàn)有農(nóng)藥殘留分析檢測多指可提取殘留（Extractableresidues），還有不可提取殘留（Unextractableresidues），指結(jié)合殘留（Boundresidues）和軛合殘留（Conjugatedresidues）。對“農(nóng)藥殘留”的正確理解：451.3農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語及定義1.3.1日容許攝入量(ADI)1.3.2最大殘留限量（MRL）1.3.3最大再殘留限量（EMRL）1.3農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語及定義1.3.1日容許攝入量(A461.3.1“日容許攝入量(ADI，AcceptableDailyIntake)”定義（GB15193.18-2003）：

日容許攝入量是指人類每日攝入某物質(zhì)直至終生，而不產(chǎn)生可檢測到的對健康產(chǎn)生危害的量。以每千克體重可攝入的量表示，即mg/(kg體重·d)。JMPR負(fù)責(zé)農(nóng)藥的ADI制修訂1.3.1“日容許攝入量(ADI，AcceptableD47CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義：日容許攝入量是指農(nóng)藥殘留專家委員會聯(lián)席會議屆時根據(jù)對某種農(nóng)藥所有已知事實的評價，消費者一生之中每日攝入某種農(nóng)藥不會對身體健康產(chǎn)生可見風(fēng)險的量。（以mg/kg體重表示）（注：農(nóng)藥殘留的日容許攝入量的附加信息參見聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織關(guān)于農(nóng)藥殘留的聯(lián)合會議1975年的報告，聯(lián)合國糧農(nóng)組織植物生產(chǎn)與保護(hù)系列報告1或者世界衛(wèi)生組織技術(shù)報告系列592。）CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義：48CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義："ADI"ofachemicalisthedailyintakewhich,duringanentirelifetime,appearstobewithoutappreciablerisktothehealthoftheconsumeronthebasisofalltheknownfactsatthetimeoftheevaluationofthechemicalbytheJointFAO/WHOMeetingonPesticideResidues.Itisexpressedinmilligramsofthechemicalperkilogramofbodyweight.(Note:ForadditionalinformationonADIsrelativetopesticideresiduesrefertotheReportofthe1975JointFAO/WHOMeetingonPesticideResidues,FAOPlantProductionandProtectionSeriesNo.1orWHOTechnicalReportSeriesNo.592).CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義：49日容許攝入量(ADI)計算公式：最大未觀察到有害作用劑量(NOAEL,Noobservedadverseeffectlevel)：通過動物試驗，以現(xiàn)有的技術(shù)手段和檢測指標(biāo)未觀察到與受試物有關(guān)的毒性作用的最大劑量。（也叫無作用劑量）安全系數(shù)(Safetyfactor)：它是根據(jù)最大未觀察到有害作用劑量計算日容許攝入量時所用的系數(shù)，即將NOAEL除以一定的系數(shù)得出ADI，所用的系數(shù)的值取決于受試物毒作用的性質(zhì)，受試物應(yīng)用的范圍和用量，適用的人群，以及毒理學(xué)數(shù)據(jù)的質(zhì)量等因素。（安全系數(shù)一般定為100，即假設(shè)人比實驗動物對受試物敏感10倍，人群內(nèi)敏感性差異為10倍）日容許攝入量(ADI)計算公式：501.3.2農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義（GB2763-2005）：在生產(chǎn)或保護(hù)商品過程中，按照農(nóng)藥使用的良好的農(nóng)業(yè)規(guī)范（GAP）使用農(nóng)藥后，允許農(nóng)藥在各種食品和動物飼料中或其表面殘留的最大濃度。MRLs有法律效力1.3.2農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義（GB276351CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：最大殘留限量是指食品法典委員會推薦的法律上允許的食品及飼料中農(nóng)藥殘留(用mg/kg表示)的最高濃度。農(nóng)藥最大殘留限量是建立在農(nóng)藥使用良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范的基礎(chǔ)上，與各自最大殘留限量相對應(yīng)的食品從毒理學(xué)角度評價其安全性可以接受。農(nóng)藥的MRLs由CCPR制修訂，CAC大會討論通過CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：農(nóng)藥的MRL52CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義："MRL"isthemaximumconcentrationofapesticideresidue(expressedasmg/kg),recommendedbytheCodexAlimentariusCommissiontobelegallypermittedinorinfoodcommoditiesandanimalfeeds.MRLsarebasedonGAPdataandfoodsderivedfromcommoditiesthatcomplywiththerespectiveMRLsareintendedtobetoxicologicallyacceptable.CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：53CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”釋義：保障公民身體健康，保證國際食品貿(mào)易公平。在世界貿(mào)易一體化的今天，農(nóng)藥最大殘留限量亦成為各貿(mào)易國之間重要的技術(shù)壁壘。CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”釋義：541.3.3“農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRLs)”定義（GB2763-2005）：一些殘留持久性農(nóng)藥雖已禁用，但已造成環(huán)境的污染，從而再次在食品中形成殘留。為控制這類農(nóng)藥殘留物對食品的污染而制定其在食品中的殘留限量。1.3.3“農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRLs)”定義（GB55CODEX的“農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRL)”定義：最大再殘留限量是指農(nóng)藥或污染物殘留來源于環(huán)境（包括曾經(jīng)在農(nóng)業(yè)上使用過）而不是在產(chǎn)品上直接或間接使用農(nóng)藥或污染物。它是國際食品法典食品委員會法定允許、承認(rèn)并推薦的食品、農(nóng)產(chǎn)品、飼料中采納的農(nóng)藥或污染物殘留的最高濃度。用每千克產(chǎn)品中含有多少毫克的殘留農(nóng)藥或污染物來表示（mg/kg）。CODEX的“農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRL)”定義：56CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義："MRL"isthemaximumconcentrationofapesticideresidue(expressedasmg/kg),recommendedbytheCodexAlimentariusCommissiontobelegallypermittedinorinfoodcommoditiesandanimalfeeds.MRLsarebasedonGAPdataandfoodsderivedfromcommoditiesthatcomplywiththerespectiveMRLsareintendedtobetoxicologicallyacceptable.CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義：57農(nóng)藥最大殘留限量(MRLs)計算公式：人體標(biāo)準(zhǔn)體重：我國以60kg計；歐美以70kg計；食品系數(shù)：我國為1.2×某種食品所占比例；每人每日允許從食品中攝入的農(nóng)藥量(mg)：ADI×60。農(nóng)藥最大殘留限量(MRLs)計算公式：58表1-1我國公民每月典型膳食調(diào)查表序號膳食類別月攝入量(kg)各類食品所占比例1谷物12.50.372薯類30.093干豆1.250.044食油0.750.025糖類0.50.016肉禽類20.067魚0.750.028蛋1.00.039乳0.750.0210蔬菜10.00.2911水果1.50.04總計341表1-1我國公民每月典型膳食調(diào)查表序號膳食類別月攝入量(k591.4農(nóng)藥殘留分析檢測方法可靠性的確認(rèn)1.4.1農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液1.4.2靈敏度（Sensitivity）1.4.3準(zhǔn)確度（Accuracy）1.4.4精密度（precision）1.4.5不確定度（Uncertainty）1.4農(nóng)藥殘留分析檢測方法可靠性的確認(rèn)1.4.1農(nóng)殘分析601.4.1農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）農(nóng)藥純品（PP）一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（PRM）二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（SR或WS）或被授權(quán)單位1.4.1農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液或被授權(quán)單位611.4.2靈敏度（Sensitivity）檢出限LimitofDetermination（LD）指使檢測系統(tǒng)產(chǎn)生3倍噪音信號所需待測物的質(zhì)量（以ng為單位表示），亦稱最小檢出量（NY/T788-2004）。

把3倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(測定次數(shù)n≥20)相對應(yīng)的質(zhì)量或濃度稱為檢出限。色譜法(GC，HPLC）設(shè):色譜儀最低響應(yīng)值為S=3N(N為儀器噪音水平)，則檢出限按式(A.1)進(jìn)行計算。（GB/T5009.1-2003）。1.4.2靈敏度（Sensitivity）62農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件63檢出限是指采用規(guī)范的分析方法并有一個可接受的不確定度，對一種特定的食品、農(nóng)產(chǎn)品或飼料中一種農(nóng)藥或污染物定性和定量測定的最低濃度（CODEX以前的定義）。新定義可檢測到被測物的最小濃度。檢出限定義為一定概率下可以檢測到的樣品中被測物以一定濃度存在（高于空白對照樣品）的最小濃度。即分析方法所能識別的極限。無法準(zhǔn)確定量。

Smallestconcentrationwheretheanalytecanbeidentified.Commonlydefinedastheminimumconcentrationofanalyteinthetestsamplethatcanbemeasuredwithastatedprobabilitythattheanalyteispresentataconcentrationabovethatintheblanksample.農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件64定量限LimitofQuantification（LOQ）指用添加方法能檢測出待測物在樣品中的最低含量（以mg/kg為單位表示），亦稱最低檢出濃度（NY/T788-2004）。

定量限LimitofQuantification（L65被測物可被定量的最小濃度。定義為在分析條件下樣品中被測物可以在允許精密度（重現(xiàn)性）和準(zhǔn)確度下測定的最小濃度。

Smallestconcentrationoftheanalytethatcanbequantified.Commonlydefinedastheminimumconcentrationofanalyteinthetestsamplethatcanbedeterminedwithacceptableprecision(repeatability)andaccuracyunderthestatedconditionsofthetest.農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件66

FigureLOD1:Criticallevel(LC)andlimitofdetection(LD)asafunctionoftherisksoffalsepositives(a)andfalsenegatives(b).

FigureLOD1:Criticallevel671.4.3準(zhǔn)確度（Accuracy）（NY/T788-2004）

用添加回收率表示：1.4.3準(zhǔn)確度（Accuracy）（NY/T68表1-2不同添加濃度要求的回收率表1-2不同添加濃度要求的回收率691.4.4精密度（precision）（NY/T788-2004）

涉及到平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。用RSD表示：1.4.4精密度（precision）（NY/T70表1-3不同添加濃度回收率實驗要求的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表1-3不同添加濃度回收率實驗要求的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差711.4.5不確定度（Uncertainty）GUIDETOTHEEXPRESSIONOFUNCERTAINTYINMEASUREMENT，簡稱GUM。測量不確定度表示指南ISO1993GUIDELINESONMEASUREMENTUNCERTAINTYCAC/GL54-2004測量不確定度評定與表示JJF1059-1999化學(xué)分析測量不確定度評定JJF1135-20051.4.5不確定度（Uncertainty）72測定結(jié)果的不確定度通常包括若干分量：一般由A類不確定度和B類不確定度構(gòu)成。

標(biāo)準(zhǔn)不確定度：以標(biāo)準(zhǔn)差表示的不確定度。

A類不確定度一般由隨機誤差產(chǎn)生。用統(tǒng)計方法評定的分量。

B類不確定度由系統(tǒng)誤差產(chǎn)生。用其他方法評定的分量。測定結(jié)果的不確定度通常包括若干分量：一般由A73表1-4農(nóng)藥殘留分析數(shù)據(jù)不確定度分布表田間取樣樣品制備分析檢測約占80%約占20%約占10%農(nóng)藥殘留分析中的系統(tǒng)誤差可分為兩大類：第一類系統(tǒng)誤差不易察覺且在分析結(jié)束后無法校正如取樣錯誤的標(biāo)樣分析部位不準(zhǔn)確待分析目標(biāo)化合物或代謝物與標(biāo)準(zhǔn)不匹配等。第二類指易于發(fā)現(xiàn)并盡可能避免的一些因素如樣本制備等環(huán)節(jié)的損失基質(zhì)和多組分對測定影響等這類誤差可以通過添加回收試驗和改變色譜條件等方法相應(yīng)減少到較低程度。表1-4農(nóng)藥殘留分析數(shù)據(jù)不確定度分布表田間取樣樣品制備分74農(nóng)藥殘留分析必須給出不確定度的情況大批量樣品的檢驗。重要的檢驗工作。依據(jù)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)開展的一般檢驗工作。農(nóng)藥殘留分析不必給出不確定度的情況農(nóng)藥殘留分析必須給出不確定度的情況大批量樣品的檢驗。重要的檢751.5農(nóng)藥殘留分析檢測方法的選擇合同界定（雙邊協(xié)議）滿足合同規(guī)定的檢測方法要求執(zhí)法性質(zhì)滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求單殘留方法適合于定量檢測多殘留方法(單類、多類)

適合于定量監(jiān)測研究性質(zhì)可采用外標(biāo)法檢驗性質(zhì)宜采用內(nèi)標(biāo)法其他因素時間、成本和自身實驗室的資源1.5農(nóng)藥殘留分析檢測方法的選擇合同界定（雙邊協(xié)議）滿761.6農(nóng)藥殘留分析檢測的目的研究性質(zhì)采用最先進(jìn)的技術(shù)和方法開展工作。研究的成果可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。執(zhí)法性質(zhì)按照標(biāo)準(zhǔn)開展例行的檢測、監(jiān)測工作。解決食品交易或貿(mào)易爭端對內(nèi)、對外食品交易、貿(mào)易的需要。1.6農(nóng)藥殘留分析檢測的目的研究性質(zhì)采用最先進(jìn)的技術(shù)和771.7農(nóng)藥殘留分析的困惑理論問題農(nóng)藥學(xué)農(nóng)藥環(huán)境毒理學(xué)農(nóng)藥生態(tài)毒理學(xué)。游離態(tài)組分測定問題建立在結(jié)合態(tài)殘留物和軛合態(tài)殘留物毒性低于母體化合物基礎(chǔ)上評估的可靠性。技術(shù)極限問題智能化食品安全管家（機器人）。1.7農(nóng)藥殘留分析的困惑理論問題78BestWishForYou

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農(nóng)藥殘留問題對我國食品等的進(jìn)出口貿(mào)易

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請792004年我國出口農(nóng)產(chǎn)品不合格情況需要源頭控制才能解決的食品安全不合格占總比例的23-32％2004年我國出口農(nóng)產(chǎn)品不合格情況需要源頭控80本講座內(nèi)容1.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義1.2農(nóng)藥殘留的基本概念及定義1.3農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語及定義1.4農(nóng)藥殘留分析檢測方法可靠性的確認(rèn)1.5農(nóng)藥殘留分析檢測方法的選擇1.6農(nóng)藥殘留分析檢測目的1.7農(nóng)藥殘留分析的困惑本講座內(nèi)容1.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義811.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義食品食品分類食品分類的意義農(nóng)藥農(nóng)藥分類農(nóng)藥分類的意義1.1食品與農(nóng)藥的基本概念及定義821.1.1什么叫食品(Food)？如何理解其定義？新華字典釋義：食品是可以供人食用的東西?，F(xiàn)代漢語詞典（第5版，商務(wù)印書館）釋義：食品商店出售的經(jīng)過加工制作的食物。食物：可以充饑的東西。辭海（1999年版）普及本無“食品”詞條釋義。我國食品衛(wèi)生法第54條規(guī)定的食品定義是：“食品指各種供人食用或者飲用的成品和原料以及按照傳統(tǒng)既是食品又是藥品的物品，但是不包括以治療為目的的物品?！蹦壳啊妒称饭I(yè)基本術(shù)語》（GB15091）對食品的定義為：“可供人類食用或飲用的物質(zhì)，包括加工食品、半成品和未加工食品，不包括煙草或只作藥品用的物質(zhì)”。按照我國目前對食品的定義，“食品”不包括食品添加劑。1.1.1什么叫食品(Food)？如何理解其定義？新華字83Food:anysubstancethatcanbemetabolizedbyanorganismtogiveenergyandbuildtissue.國際食品法典(CODEX)的定義：“食品指任何加工、半加工或未經(jīng)加工供人類食用的物質(zhì)，包括飲料、口香糖及生產(chǎn)、制作或處理“食品”時所用的任何物質(zhì)，但不包括化妝品或煙草或只作藥物使用的物質(zhì)?！?/p>

“Foodmeansanysubstance,whetherprocessed,semi-processedorraw,whichisintendedforhumanconsumption,andincludesdrink,chewinggumandanysubstancewhichhasbeenusedinthemanufacture,preparationortreatmentof“food”butdoesnotincludecosmeticsortobaccoorsubstancesusedonlyasdrugs.”Food:anysubstancethatcanb84食品的分類：1未加工的植物源食品PRIMARY(PRINCIPLE)FOODCOMMODITIESOFPLANTORIGIN1.1水果類FRUITS1.2蔬菜類VEGETABLES

1.3禾本科作物類GRASSES1.4堅果和種子類NUTSANDSEEDS1.5藥草和香辛料類HERBSANDSPICES

2未加工的動物源食品PRIMARY(PRINCIPLE)FOODCOMMODITIESOFANIMALORIGIN

2.1哺乳動物產(chǎn)品類MAMMALIANPRODUCTS2.2禽產(chǎn)品類POULTRYPRODUCTS

食品的分類：853加工的植物源食品PROCESSEDFOODOFPLANTORIGIN3.1植物源從屬食品類SECONDARYFOODCOMMODITIESOFPLANTORIGIN3.2植物源派生出來的制品類DERIVEDPRODUCTSOFPLANTORIGIN3.3植物源加工食品類（多種成分）MANUFACTUREDFOODS(MULTI-INGREDIENT)OFPLANTORIGIN

4加工的動物源食品PROCESSEDFOODOFANIMALORIGIN4.1動物源從屬食品SECONDARYFOODCOMMODITIEDSOFANIMALORIGIN

3加工的植物源食品PROCESSEDFOODOF86食品分類的意義：1與MRL對號入座，如拋光大米(Rice,Polished)。（我國缺少適用于農(nóng)藥殘留分析的食品分類和編碼標(biāo)準(zhǔn)）2有利于選擇合適的模塊化組合殘留分析方法食品分類的意義：87對“食品”定義恰當(dāng)?shù)睦斫猓?食品具有很強的地域性、民族性和文化色彩。各國對其定義有著極大的差異，很難達(dá)成共識。2食品有廣義和狹義之分?，F(xiàn)代食品的定義應(yīng)具有“營養(yǎng)”與“交易和貿(mào)易”的雙重屬性。3對食品定義的不同理解會導(dǎo)致行業(yè)管理條塊分割，政出多門，標(biāo)出多門。4食品的定義對食品的分類有著深刻的影響。對“食品”定義恰當(dāng)?shù)睦斫猓?81.1.2何謂農(nóng)藥(Pesticide)？

該如何理解，認(rèn)識？新華字典釋義：為保障促進(jìn)作物的成長，所施用的殺蟲、除草等藥物的統(tǒng)稱?，F(xiàn)代漢語詞典（第5版，商務(wù)印書館）釋義：農(nóng)業(yè)上用來殺蟲、殺菌、除草、滅鼠等以及調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長發(fā)育的藥物的總稱。辭海（1999年版）普及本釋義：廣義指農(nóng)業(yè)上使用的藥劑。除殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等外，還包括農(nóng)業(yè)上使用的其它化學(xué)品。狹義指防治危害植物及農(nóng)林產(chǎn)品的昆蟲、病菌、雜草、蜱、螨、鼠等藥劑以及能調(diào)節(jié)植物生長的藥劑和使這些藥劑效力增加的輔助劑、增效劑等。1.1.2何謂農(nóng)藥(Pesticide)？

89我國農(nóng)藥管理條例釋義：農(nóng)藥系指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其它有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長的化學(xué)合成或者來源于生物、其它天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。歐洲：agrochemicals美國：agriculturalchemicalsachemicalusedtokillpests(asrodentsorinsects).我國農(nóng)藥管理條例釋義：農(nóng)藥系指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)90CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：農(nóng)藥是指在食品、農(nóng)產(chǎn)品、飼料的生產(chǎn)、儲存、運輸、銷售和加工過程中，有目的的用來預(yù)防、消滅、引誘、驅(qū)避或控制任何有害生物的物質(zhì)。有害生物包括那些不受歡迎的植物或動物物種。農(nóng)藥包括用來控制動物體外寄生蟲藥劑、植物生長劑、脫葉劑、干燥劑，疏果劑、抑芽劑等物質(zhì)，還包括在儲存和運輸過程中或在收獲前后用于作物上防止其變質(zhì)的物質(zhì)。正常情況下，農(nóng)藥不包括肥料、動植物營養(yǎng)劑、食品添加劑、獸藥。（注：像未加工的“農(nóng)產(chǎn)品”如谷物、甜菜和棉籽等一般不認(rèn)為是食品。）CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：91CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義："Pesticide"meansanysubstanceintendedforpreventing,destroying,attracting,repelling,orcontrollinganypestincludingunwantedspeciesofplantsoranimalsduringtheproduction,storage,transport,distribution,andprocessingoffood,agriculturalcommodities,oranimalfeedsorwhichmaybeadministeredtoanimalsforthecontrolofectoparasites.Thetermincludessubstancesintendedforuseasaplant-growthregulator,defoliant,desiccant,fruitthinningagent,orsproutinginhibitorandsubstancesappliedtocropseitherbeforeorafterharvesttoprotectthecommodityfromdeteriorationduringstorageandtransport.Thetermnormallyexcludesfertilizers,plantandanimalnutrients,foodadditivesandanimaldrugs.(Note:"Agriculturalcommodities"referstocommoditiessuchasrawcereals,sugarbeet,andcottonseedwhichmightnot,inthegeneralsense,beconsideredfood).CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：92農(nóng)藥的分類：首先按照防治對象分類：殺蟲劑Insecticide（包括殺螨劑）農(nóng)藥的分類：首先按照防治對象分類：（包括殺螨劑）93首先按照防治對象分類：殺菌劑Fungicide（包括殺線蟲劑）首先按照防治對象分類：（包括殺線蟲劑）94首先按照防治對象分類：除草劑Herbicide（包括植物生長調(diào)節(jié)劑）首先按照防治對象分類：（包括植物生長調(diào)節(jié)劑）95接著按照化學(xué)組成分類：殺蟲劑1有機氯，如六六六、DDT等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，電負(fù)性強，適用于GC-ECD測定。六六六HCB1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷[608-73-1]

接著按照化學(xué)組成分類：96

滴滴涕DDT1,1,1-三氯-2,2-雙(4-氯苯基)乙烷[50-29-3]農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件97殺蟲劑2有機磷，如DDVP、毒死蜱、丙溴磷等。分子結(jié)構(gòu)中含有P，S，適用于GC-(P)FPD測定。辛硫磷phoximO,O-二乙基-O-[(α-氰基亞芐氨基)氧]硫代磷酸酯[14816-18-3]殺蟲劑98甲胺磷methamidophosO-甲基-S-甲基-硫代磷酰胺[10265-92-6]農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件99殺蟲劑3氨基甲酸酯，如克百威、涕滅威等。分子結(jié)構(gòu)為氨基甲酸酯化合物，極性較強，熱穩(wěn)定性差，通常不適于GC測定?？捎弥驢PLC-FD測定。涕滅威aldicarbO-甲基氨基甲?；?2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟[16752-77-5]殺蟲劑100殺蟲劑4擬除蟲菊酯，如溴氰菊酯、氰戊菊酯等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，適用于GC-ECD測定。溴氰菊酯deltamethrin(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[52918-63-5]

殺蟲劑101酸解后生成CS2，HS-GC-FPD測定。（蕓苔、刺山柑存在假陽性）接著按照化學(xué)組成分類：殺菌劑1保護(hù)性殺菌劑：代森類、福美類、五氯硝基苯、百菌清、乙烯菌核利、異菌脲等。代森錳鋅mancozeb代森錳和鋅離子的配位化合物[142-59-6]酸解后生成CS2，HS-GC-FPD測定。（蕓苔、刺山柑存在102在水和溶劑中溶解度低，HPLC測定。殺菌劑2內(nèi)吸性殺菌劑：甲基硫菌靈、多菌靈、三乙膦酸鋁、甲霜靈、乙霉威、三唑酮等。多菌靈carbendazim

苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯[10605-21-7]在水和溶劑中溶解度低，HPLC測定。殺菌劑103殺菌劑2分子結(jié)構(gòu)中含有N，可以采用GC-TSD測定，如:甲霜靈metalaxyl

d,l-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2‘-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯[57837-19-1]殺菌劑104接著按照化學(xué)組成分類：除草劑1苯氧羧酸類—2,4-D等2二硝基苯胺類—氟樂靈、二甲戊靈等3三氮苯類—莠去津，撲草凈等4酰胺類—丁草胺，甲草胺等5取代脲類—利谷隆等6磺酰脲類—卞嘧磺隆等7有機磷類—草甘膦等接著按照化學(xué)組成分類：105農(nóng)藥分類的意義：1有利于選擇合適的殘留分析檢測方法和儀器設(shè)備2對某類食品中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測或篩選針對性更強農(nóng)藥分類的意義：106對“農(nóng)藥”定義的恰當(dāng)理解：1農(nóng)藥是各方利益得失權(quán)衡后的產(chǎn)物。2農(nóng)藥是調(diào)節(jié)害物種群數(shù)量的化學(xué)品。3有些農(nóng)藥商品具有多重屬性（醫(yī)用、獸藥、衛(wèi)生、紡織品用、投毒、自殺）。4農(nóng)藥會永遠(yuǎn)使用下去?？赡苁褂玫哪康幕虺霈F(xiàn)的面目有所不同。5作為應(yīng)對貿(mào)易技術(shù)壁壘的農(nóng)藥殘留分析工作不會永遠(yuǎn)存在。作為研究、管理性質(zhì)的工作還會進(jìn)行很長很長一段時期。對“農(nóng)藥”定義的恰當(dāng)理解：1071.2農(nóng)藥殘留的基本概念及定義農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP，源于歐盟——理念是從農(nóng)田到餐桌)何謂“農(nóng)藥殘留”農(nóng)藥殘留的來源和危害農(nóng)藥殘留的風(fēng)險分析RISKANALYSIS1.2農(nóng)藥殘留的基本概念及定義農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(1081.2.1CODEX的“農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP,GoodAgriculturalPracticeintheUseofPesticides)”定義：

農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范包括根據(jù)實際需要對有害生物進(jìn)行有效和可靠防治的國家授權(quán)批準(zhǔn)的農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則。農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則中規(guī)定了農(nóng)藥使用的劑量范圍（包括最大用藥量和最多施藥次數(shù)）和方法，以及為使產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量降至最低所采取的切實可行措施。在考慮公共和職業(yè)健康及環(huán)境安全的基礎(chǔ)上，使用的農(nóng)藥必須注冊登記并由批準(zhǔn)部門推薦用法。農(nóng)藥使用實際包括生產(chǎn)、儲存、運輸、經(jīng)銷及加工食品和飼料的任何階段。GB8321.1-71993-2002農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則(一~七)1.2.1CODEX的“農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GA109認(rèn)識和存在的問題優(yōu)良的食品是生產(chǎn)出來的，而不是檢測出來的按照GAP使用農(nóng)藥，食品中農(nóng)藥殘留一般不超過MRL。MRL建立在GAP基礎(chǔ)之上。政府應(yīng)關(guān)注并保護(hù)生產(chǎn)者的利益；反過來生產(chǎn)者才會考慮消費者的利益。生產(chǎn)者要充分的認(rèn)識到可能帶給消費者潛在的危害（道德層面的問題）。食品質(zhì)量與安全及食品標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)與食品的產(chǎn)業(yè)化和集約化密切相關(guān)認(rèn)識和存在的問題優(yōu)良的食品是生產(chǎn)出來的，而不是檢測出來的110CODEX的“農(nóng)藥使用的農(nóng)業(yè)良好操作規(guī)范”定義：(GAP,GoodAgriculturalPracticeintheUseofPesticides)"GAP"includesthenationallyauthorisedsafeusesofpesticidesunderactualconditionsnecessaryforeffectiveandreliablepestcontrol.Itencompassesarangeoflevelsofpesticideapplicationsuptothehighestauthoriseduse,appliedinamannerwhichleavesaresiduewhichisthesmallestamountpracticable.Authorisedsafeusesaredeterminedatthenationallevelandincludenationallyregisteredorrecommendeduses,whichtakeintoaccountpublicandoccupationalhealthandenvironmentalsafetyconsiderations.Actualconditionsincludeanystageintheproduction,storage,transport,distributionandprocessingoffoodcommoditiesandanimalfeed.CODEX的“農(nóng)藥使用的農(nóng)業(yè)良好操作規(guī)范”定義：111農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件112農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件1131.2.2何謂農(nóng)藥殘留（Pesticide

residues）何謂“農(nóng)藥殘留”？GB2763食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)釋義：（殘留物）任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和動物飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。（同CODEX）農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則NY/T788-2004中釋義“指使用農(nóng)藥后，在農(nóng)產(chǎn)品及環(huán)境中農(nóng)藥活性成分及其在性質(zhì)上和數(shù)量上有毒理學(xué)意義的代謝（或降解、轉(zhuǎn)化）產(chǎn)物”。大學(xué)教科書：農(nóng)藥殘留是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中農(nóng)藥的親體及其有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)，代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。1.2.2何謂農(nóng)藥殘留（Pesticide

114CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義：

農(nóng)藥殘留是指任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。注：“農(nóng)藥殘留”包括來源不明、無法避免（例如，生長環(huán)境）和使用過已知農(nóng)藥產(chǎn)生的殘留。CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義：115CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義："Pesticideresidue"meansanyspecifiedsubstancesinfood,agriculturalcommodities,oranimalfeedresultingfromtheuseofapesticide.Thetermincludesanyderivativesofapesticide,suchasconversionproducts,metabolites,reactionproducts,andimpuritiesconsideredtobeoftoxicologicalsignificance.(Note:Theterm"pesticideresidue"includesresiduesfromunknownorunavoidablesources(e.g.,environmental),aswellasknownusesofthechemical).

CODEX的“農(nóng)藥殘留”定義：116農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件1171.2.3農(nóng)藥殘留的來源和危害源于農(nóng)藥的不合理使用施用于作物上的農(nóng)藥，其中一部分附著于作物上，一部分散落在土壤、大氣和水等環(huán)境中，環(huán)境殘存的農(nóng)藥中的一部分又會被植物吸收。穩(wěn)定的殘留農(nóng)藥母體或其產(chǎn)物直接通過植物果實或水、大氣到達(dá)人、畜體內(nèi)，或通過環(huán)境、食物鏈最終傳遞給人、畜。導(dǎo)致和影響農(nóng)藥殘留的因素有很多，其中農(nóng)藥本身的性質(zhì)、環(huán)境因素以及農(nóng)藥的使用方法是影響農(nóng)藥殘留的主要因素。1.2.3農(nóng)藥殘留的來源和危害源于農(nóng)藥的不合理使用118農(nóng)藥殘留分析檢測基本知識課件119

“殘留”不等于“殘毒”。

研究的不對稱性。應(yīng)大力開展痕量有機物對生物體的有益影響。這是科學(xué)。帕拉賽爾蘇斯現(xiàn)代毒理學(xué)之父劑量產(chǎn)生毒害“殘留”不等于“殘毒”。劑量產(chǎn)生毒害120農(nóng)藥殘留的危害：急性中毒食用含有大量高毒、劇毒農(nóng)藥殘留引起的食物會導(dǎo)致人、畜急性中毒事故（吃了就倒）。

慢性中毒長期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)副產(chǎn)品，可能引起人和動物的慢性中毒，導(dǎo)致疾病的發(fā)生，甚至影響到下一代健康（吃了不馬上倒）。

影響食品的進(jìn)出口貿(mào)易額如日本的肯定列表制度的實施（典型的貿(mào)易保護(hù)主義。不是建立在科學(xué)的基礎(chǔ)上，而是建立在技術(shù)的基礎(chǔ)上）。對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成影響對后茬的藥害（如磺酰脲類除草劑對后茬大豆的影響）。農(nóng)藥殘留的危害：1211.2.4農(nóng)藥殘留的風(fēng)險分析風(fēng)險分析一般的問題風(fēng)險評估政策風(fēng)險評估管理風(fēng)險信息交流1.2.4農(nóng)藥殘留的風(fēng)險分析122對“農(nóng)藥殘留”的正確理解：1對農(nóng)藥殘留要有正確的認(rèn)識。殘留不等于毒害。2食品中的污染物不僅僅是農(nóng)藥殘留，還有獸藥殘留、食品添加劑、各種毒素……3現(xiàn)有農(nóng)藥殘留分析檢測多指可提取殘留（Extractableresidues），還有不可提取殘留（Unextractableresidues），指結(jié)合殘留（Boundresidues）和軛合殘留（Conjugatedresidues）。對“農(nóng)藥殘留”的正確理解：1231.3農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語及定義1.3.1日容許攝入量(ADI)1.3.2最大殘留限量（MRL）1.3.3最大再殘留限量（EMRL）1.3農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語及定義1.3.1日容許攝入量(A1241.3.1“日容許攝入量(ADI，AcceptableDailyIntake)”定義（GB15193.18-2003）：

日容許攝入量是指人類每日攝入某物質(zhì)直至終生，而不產(chǎn)生可檢測到的對健康產(chǎn)生危害的量。以每千克體重可攝入的量表示，即mg/(kg體重·d)。JMPR負(fù)責(zé)農(nóng)藥的ADI制修訂1.3.1“日容許攝入量(ADI，AcceptableD125CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義：日容許攝入量是指農(nóng)藥殘留專家委員會聯(lián)席會議屆時根據(jù)對某種農(nóng)藥所有已知事實的評價，消費者一生之中每日攝入某種農(nóng)藥不會對身體健康產(chǎn)生可見風(fēng)險的量。（以mg/kg體重表示）（注：農(nóng)藥殘留的日容許攝入量的附加信息參見聯(lián)合國糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織關(guān)于農(nóng)藥殘留的聯(lián)合會議1975年的報告，聯(lián)合國糧農(nóng)組織植物生產(chǎn)與保護(hù)系列報告1或者世界衛(wèi)生組織技術(shù)報告系列592。）CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義：126CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義："ADI"ofachemicalisthedailyintakewhich,duringanentirelifetime,appearstobewithoutappreciablerisktothehealthoftheconsumeronthebasisofalltheknownfactsatthetimeoftheevaluationofthechemicalbytheJointFAO/WHOMeetingonPesticideResidues.Itisexpressedinmilligramsofthechemicalperkilogramofbodyweight.(Note:ForadditionalinformationonADIsrelativetopesticideresiduesrefertotheReportofthe1975JointFAO/WHOMeetingonPesticideResidues,FAOPlantProductionandProtectionSeriesNo.1orWHOTechnicalReportSeriesNo.592).CODEX的“農(nóng)藥日容許攝入量(ADI)”定義：127日容許攝入量(ADI)計算公式：最大未觀察到有害作用劑量(NOAEL,Noobservedadverseeffectlevel)：通過動物試驗，以現(xiàn)有的技術(shù)手段和檢測指標(biāo)未觀察到與受試物有關(guān)的毒性作用的最大劑量。（也叫無作用劑量）安全系數(shù)(Safetyfac