高二化學(xué)講義：6月11日

有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)專題一、有機(jī)化學(xué)基本概念[知識(shí)要點(diǎn)]1、掌握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；了解有機(jī)物與無機(jī)物的特點(diǎn)2、了解有機(jī)化合物數(shù)目眾多和同分異構(gòu)現(xiàn)象普遍存在的本質(zhì)原因。理解同分異構(gòu)、同系物等概念，能夠辨認(rèn)同分異構(gòu)體、同系物，能夠書寫、補(bǔ)寫同分異構(gòu)體及同分異構(gòu)體種類。3、在掌握烷烴命名原則的基礎(chǔ)上，了解各類常見有機(jī)物的基本命名原則4、掌握基本有機(jī)分子的空間構(gòu)型，并能由此發(fā)散，應(yīng)用到分析其它有機(jī)分子的空間構(gòu)型。[知識(shí)要點(diǎn)講解]一、有機(jī)物有機(jī)物及有機(jī)化學(xué)的概念有機(jī)物指的是含碳元素的化合物，其組成元素除碳外，通常還含有氫、氧、氮、硫、磷、鹵素等元素，少數(shù)含碳元素的化合物（如CO、CO2、碳酸及其碳酸鹽、HCN、HSCN及金屬碳化物等含碳化合物）的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)跟無機(jī)物相似，鼓仍屬于無機(jī)物。研究有機(jī)物的化學(xué)簡(jiǎn)稱有機(jī)化學(xué)。注意：1828年，德國年輕化學(xué)家烏勒首次有無機(jī)物合成了有機(jī)物——尿素：有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)有機(jī)物分子中，碳原子間能以共價(jià)鍵（單鍵、雙鍵、三鍵等）結(jié)合形成長(zhǎng)的碳鏈或碳環(huán)，即使是分子式相同的有機(jī)物也會(huì)因同分異構(gòu)而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)甚至種類不同。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)也是導(dǎo)致有機(jī)物種類繁多的主要原因。有機(jī)物和無機(jī)物的特點(diǎn)比較：特點(diǎn)有機(jī)物無機(jī)物種類多少溶解性耐熱性可燃性導(dǎo)電性化學(xué)鍵類型晶體類型化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn)(認(rèn)真閱讀教材，用心比較后填寫上表)注意：有機(jī)物分子多為非極性或弱極性分子，分子間通過范德華力結(jié)合成分子晶體。下列說法中錯(cuò)誤的是A有機(jī)物和無機(jī)物都可以從動(dòng)植物的有機(jī)體中提取。B所有有機(jī)物在一定條件下，可以相互轉(zhuǎn)化。C有機(jī)物參與的反應(yīng)，一般都比較復(fù)雜，反應(yīng)速率較慢，且常伴有副反應(yīng)發(fā)生。D有機(jī)物和無機(jī)物在性質(zhì)上的差別不是絕對(duì)的。解析有機(jī)物有天然合成的也有人工合成的，因此有的物質(zhì)不能從動(dòng)植物體中提取；有機(jī)物之間的反應(yīng)是復(fù)雜的，有的有機(jī)物在一定條件下可以相互轉(zhuǎn)化，有些則不能相互轉(zhuǎn)化；有機(jī)物和無機(jī)物之間沒有絕對(duì)的界限區(qū)分，在性質(zhì)上有些是類似的，有些是不同的。正確選項(xiàng)為A、B。二、同系物、同分異構(gòu)1、同系物搞清同系物的概念；把握同系物的判斷標(biāo)準(zhǔn)；認(rèn)識(shí)并掌握同系物的特點(diǎn)和一般規(guī)律。（1）同系物必須結(jié)構(gòu)相似，即組成元素相同，官能團(tuán)種類、個(gè)數(shù)及連接方式相同，分子組成通式相同。（2）同系物間相對(duì)分子質(zhì)量相差14或14的整數(shù)倍。（3）同系物有相似的化學(xué)性質(zhì)，物理性質(zhì)有一定的遞變規(guī)律。例2、下列各組物質(zhì)，其中屬于同系物的是：（1）乙烯和苯乙烯（2）丙烯酸和油酸（3）乙醇和丙二醇（4）丁二烯與異戊二烯（5）蔗糖與麥牙糖（A）（1）（2）（3）（4）（B）（2）（4）（C）（1）（2）（4）（5）（D）（1）（2）（4）解析同系物是指結(jié)構(gòu)相似，即組成元素相同，官能團(tuán)種類、個(gè)數(shù)相同，在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)及分子組成通式相同的物質(zhì)。乙烯和苯乙烯，后者含有苯環(huán)而前者沒有；丙烯酸和油酸含有的官能團(tuán)都是雙鍵和羧基，而且數(shù)目相同所以是同系物；乙醇和丙二醇官能團(tuán)的數(shù)目不同；丁二烯與異戊二烯都是共軛二烯烴，是同系物；蔗糖和麥芽糖是同分異構(gòu)體而不是同系物。正確選項(xiàng)為B。2、同分異構(gòu)(1)同分異構(gòu)體的概念：凡分子式相同，但分子結(jié)構(gòu)不同，因而性質(zhì)也不同的幾種化合物互稱同分異構(gòu)體。同分異構(gòu)體可以屬于同一類物質(zhì)，也可以屬于不同類物質(zhì)。可以是有機(jī)物，也可以是無機(jī)物。中學(xué)階段涉及到的有機(jī)物的同分異構(gòu)體常見的有三類：（1）碳鏈異構(gòu)（2）位置（官能團(tuán)位置）異構(gòu)（3）異類異構(gòu)（又稱官能團(tuán)異構(gòu)）例3、下列各組物質(zhì)中，兩者互為同分異構(gòu)體的是：CuSO4?3H2O和CuSO4?5H2O②NH4CNO和CO(NH2)2③C2H5NO2和NH2CH2COOH④[Pu(H2O)4]Cl3和[Pu(H2O)2Cl2]?2H2O?ClA、①②③B、②③④C、②③D、③④解析同分異構(gòu)體是分子式相同，但結(jié)構(gòu)不同。CuSO4?3H2O和CuSO4?5H2O組成就不同，肯定不能稱為同分異構(gòu)體；NH4CNO和CO(NH2)2分子式相同，但前者是鹽，而后者是尿素，是有機(jī)物，結(jié)構(gòu)肯定不同，互為同分異構(gòu)體；C2H5NO2和NH2CH2COOH，一個(gè)是硝基化合物，一個(gè)是氨基酸，分子式又相同，互為異類異構(gòu)；[Pu(H2O)4]Cl3和[Pu(H2O)2Cl2]?2H2O?Cl，前者表示四個(gè)水分子直接和Pu相結(jié)合，后者中是兩分子的水和兩個(gè)氯離子與Pu相結(jié)合，所以結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體。正確選項(xiàng)為B。例4、如果定義有機(jī)物的同系列是一系列結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式符合AB（其中n=0、1、2、3……）的化合物。式中A、B是任意一種基團(tuán)（或氫原子），w為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，又稱為該同系列的系差。同系列化合物的性質(zhì)往往呈現(xiàn)規(guī)律性變化。下列四組化合物中，不可稱為同系列的是：A.CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH3B.CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCH=CHCHOCH3(CH=CH)3CHOC.CH3CH2CH3CH3CHClCH2CH3CH3CHClCH2CHClCH3D.ClCH2CHClCCl3ClCH2CHClCH2CHClCCl3ClCH2CHClCH2CHClCH2CHClCCl3解析此題是95年全國高考題，也是一個(gè)信息題，信息中給出了一個(gè)新的概念同系列。在課堂上我們學(xué)習(xí)過同系物這一概念。這就形成了兩個(gè)非常相近的概念，需要我們?cè)诶斫庑滦畔⒌幕A(chǔ)上，進(jìn)行對(duì)比、辨析，然后運(yùn)用解題。同系物是指結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的物質(zhì)。而同系列是指結(jié)構(gòu)相似，在結(jié)構(gòu)上相差一個(gè)或若干個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)。據(jù)此可迅速作出判斷，正確選項(xiàng)為C。（嗨！你找出了A、B、D的系差即W，并寫出A、B、D的通式了嗎？）(2)類別異構(gòu)的常見情況烯烴——環(huán)烷烴炔烴——二烯烴——（環(huán)烯）苯及苯的同系物——（多烯）飽和一元醇和醚酚類——芳香醇——芳香醚醛——酮——烯醇——環(huán)氧烷烴羧酸——酯——羥基醛硝基化合物——氨基酸葡萄糖——果糖蔗糖——麥芽糖說明：1、括號(hào)內(nèi)的類別異構(gòu)為了解內(nèi)容，如果沒有信息提示不做考慮。2、請(qǐng)大家寫出他們的分子組成通式或分子式并注意碳原子的取值范圍。3、淀粉和纖維素不屬于類別異構(gòu)，不是同分異構(gòu)體。各類有機(jī)物分子組成通式的推算和書寫這也是大家必須要掌握的內(nèi)容之一，而且這也是理科綜合的重要內(nèi)容。要注意總結(jié)并尋找規(guī)律。我們知道，當(dāng)烴分子中的碳原子個(gè)數(shù)為n時(shí)，其中氫原子個(gè)數(shù)的最大數(shù)值為2n+2，這是氫原子個(gè)數(shù)的上限值。以鏈狀烷烴分子結(jié)構(gòu)和分子組成通式CnH2n+2為基礎(chǔ)進(jìn)行分析和比較：在結(jié)構(gòu)中，若增加一個(gè)或雙鍵，就少2H；在結(jié)構(gòu)中若出現(xiàn)一個(gè)就少4H；在結(jié)構(gòu)中若出現(xiàn)一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)也少2H。所以，烯烴和環(huán)烷烴的分子組成通式都為CnH2n；炔烴和二烯烴的分子組成通式都為CnH2n-2；苯和苯的同系物，結(jié)構(gòu)中有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，苯環(huán)可以看成是具有3個(gè)雙鍵和一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氫原子個(gè)數(shù)應(yīng)在烷烴的基礎(chǔ)上減去4X2=8個(gè)，故苯和苯的同系物的分子組成通式為：CnH2n+2-4X2即CnH2n-6（n≥6）。這種書寫分子組成通式的方法一般叫做“烷烴衍生法”。其他各類烴及烴的衍生物的分子組成通式，也可以用同樣的方法進(jìn)行書寫。但是，對(duì)于像：……，這樣一組有機(jī)化合物的分子組成通式，用上面的“烷烴衍生法”書寫就比較困難了。觀察這組物質(zhì)很像數(shù)學(xué)上的等差數(shù)列，化學(xué)上把這樣一組結(jié)構(gòu)相似，在結(jié)構(gòu)上相差一個(gè)或若干個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)稱為同系列。所以，這組物質(zhì)的分子組成通式就可以利用等差數(shù)列的通項(xiàng)公式：an=a1+(n–1)d寫出。對(duì)比可以看出系差d為C4H2，因此上面這組物質(zhì)的分子組成通式為：C6H6+(n–1)C4H2即C4n+2H2n+4。我們把這種書寫同系物的分子組成通式的方法叫做“數(shù)列公式法”。注意：1、“烷烴衍生法”適用于書寫可稱為同系物的一系列物質(zhì)的分子組成通式；而“數(shù)列公式法”適用于書寫不可稱為同系物但可稱為同系列的一系列物質(zhì)的分子組成通式。2、這兩種不同方法書寫出來的分子組成通式中n的化學(xué)意義是不同的。要注意體會(huì)和把握。——你注意到了嗎？？？例5：萘和萘的同系物的分子組成通式為：A、CnH2n-6(n≥11)B、CnH2n-8(n＞10)C、CnH2n-10(n≥10)D、CnH2n-12(n≥10)解析本題明確提出要求確定“萘和萘的同系物的分子組成通式”。因此應(yīng)用“烷烴衍生法”書寫。根據(jù)它們分子中含有萘環(huán)結(jié)構(gòu)，碳原子個(gè)數(shù)為n時(shí)，氫原子個(gè)數(shù)應(yīng)在2n+2的基礎(chǔ)上減少14，得到萘和萘的同系物的分子組成通式為CnH2n+2-14。即CnH2n-12，其中n值不得小于10。故正確答案為選項(xiàng)D。思考若用通式表示下面這一系列化合物，則其通式可表示為什么形式？提示可視為同系列，用“數(shù)列公式法”書寫，系差為C6H2，通式為C6n+4H2n+6。(3)同分異構(gòu)體的書寫Ⅰ、把握結(jié)構(gòu)對(duì)稱性：采用“對(duì)稱軸”法對(duì)于碳鏈異構(gòu)和官能團(tuán)的位置異構(gòu)，都重在把握結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，采用“對(duì)稱軸”法確定。有了對(duì)稱軸之后，只需考慮分子結(jié)構(gòu)中對(duì)稱軸一側(cè)的支鏈或官能團(tuán)的取代位置，不能超越對(duì)稱軸至另一側(cè)，但可以在對(duì)稱軸的軸線的當(dāng)前位置上。例6、進(jìn)行一氯取代后，只能生成三種沸點(diǎn)不同的產(chǎn)物的烷烴是A、(CH3)2CHCH2CH2CH3B、(CH3CH2)2CHCH3C、(CH3)2CHCH(CH3)2D、(CH3)3CCH2CH3解析首先要能快速的把這種縮寫的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式改寫成展開的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，甚至可以寫成碳架結(jié)構(gòu)，然后根據(jù)對(duì)稱性確定其一氯代物異構(gòu)體數(shù)目。不同的異構(gòu)體的沸點(diǎn)肯定不同。(相同的數(shù)字代表等效位置)Ⅱ、實(shí)現(xiàn)思維有序性書寫同分異構(gòu)體時(shí)要思維有序，先寫碳鏈異構(gòu)的各種情況，然后書寫官能團(tuán)的位置異構(gòu)，最后書寫類別異構(gòu)，這樣可避免漏寫。二價(jià)取代物一般是在一價(jià)取代物的基礎(chǔ)上書寫，這也是一種有序性的體現(xiàn)。注意：把握好這兩點(diǎn)可有效的避免重復(fù)書寫和漏寫同時(shí)，一定要掌握從已知有機(jī)化合物的分子式，導(dǎo)出可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式這一基本技能。通常情況下，寫出異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式時(shí)一般應(yīng)下列步驟有序?qū)懗觯海?）根據(jù)分子式先確定可能的官能團(tuán)異構(gòu)有幾類；（2）在每一類異構(gòu)中先確定不同的碳鏈異構(gòu)；（3）再在每一條碳鏈上考慮官能團(tuán)的位置異構(gòu)有幾種，這樣考慮思路清晰，寫出有序思維不會(huì)混亂。寫出時(shí)還要注意避免出現(xiàn)重復(fù)或遺漏的現(xiàn)象，還應(yīng)注意遵循碳原子價(jià)數(shù)為4，氧原子價(jià)數(shù)為2，氫原子價(jià)數(shù)為1的原則。例7：請(qǐng)寫出C5H12O的同分異構(gòu)體解析根據(jù)分子式可知，其類別異構(gòu)有飽和一元醇和醚兩類。五個(gè)碳原子可形成的碳鏈異構(gòu)如下：當(dāng)起為醇時(shí)，利用對(duì)稱性，可能的結(jié)構(gòu)即—OH的位置異構(gòu)可表示如下：由以上可看出屬于醇的結(jié)構(gòu)有8種。同理，根據(jù)對(duì)稱性，屬于醚的可能結(jié)構(gòu)即“—O—”在碳鏈中的可能位置有以下6種。所以，C5H12O的同分異構(gòu)體共有14種。Ⅲ、熱門烴基——丁基丁基共有四種，而丙基只有兩種，戊基則多達(dá)八種。因丙基數(shù)目太少，而戊基數(shù)目又太多，所以在近年的高考和模擬題中常涉及丁基異構(gòu)的問題。但是，2003年春季高考中也涉及到了的同分異構(gòu)體。所以，要求大家：丙基、丁基、戊基的同分異構(gòu)體都要能熟練書寫。例8、已知丁基共有四種，不必試寫，立即可斷定分子式為C5H10O的醛應(yīng)有幾種A、3種B、4種C、5種D、6種解析分子式為C5H10O的醛可以看作是丁基上連接一個(gè)醛基所得，而丁基只有四種，所以選B例9、液晶是一類新型材料。MBBA是一種研究較好的液晶化合物。它可以看作是由醛A和胺B去水縮合產(chǎn)物：（1）對(duì)位上有一個(gè)—C4H9的苯胺可能有4個(gè)異構(gòu)體，它們是：____________________________________、____________________。（2）醛A有異構(gòu)體甚多。其中屬于酯類化合物，而且結(jié)構(gòu)式中有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體就有6個(gè)，它們是：____________________________________、____________________。解析：(1)還是要熟練書寫丁基的四種結(jié)構(gòu)。(2)補(bǔ)寫同分異構(gòu)體時(shí)一定要注意分析已經(jīng)提供的結(jié)構(gòu)中所展現(xiàn)出來的信息。酚羥基與羧酸所形成的酯，教材中沒有涉及到，但根據(jù)本題的信息可以分析出來，自學(xué)能力、分析信息、理解信息、應(yīng)用信息的能力正是中學(xué)階段要培養(yǎng)的。答案：Ⅳ、“占位”思想的應(yīng)用解析環(huán)上已經(jīng)連接有兩個(gè)甲基了，還有六個(gè)位置可以被取代，二溴代物的苯環(huán)上有4個(gè)H，2個(gè)Br；而四溴代物的苯環(huán)上連的是4個(gè)Br，2個(gè)H；如把四溴代物的4個(gè)Br換成4個(gè)H，2個(gè)H換成2個(gè)Br；就恰好為二溴代物，即兩種結(jié)構(gòu)相當(dāng)，所以異構(gòu)體數(shù)目也一定相等。只要注意運(yùn)用這種“占位”意識(shí)，同時(shí)注意數(shù)據(jù)“互補(bǔ)”，就不必一一試寫，而有已知情況推導(dǎo)。所以，A的一溴代物有多少種，五溴代物就有多少種。即A的。一元取代物和6-1元取代物的異構(gòu)體數(shù)目相等，二元取代物和6-2元取代物的異構(gòu)體數(shù)目相等，n元取代物和6-n元取代物的異構(gòu)體數(shù)目相等。其它類似情況，可以由此發(fā)散推導(dǎo)解決。Ⅴ、“先多后少”的思想在有多種取代基，而且取代基的數(shù)目不同時(shí)，一般先寫取代基數(shù)目比較多的，然后再寫取代基數(shù)目相對(duì)比較少的。如：要寫二甲基氯苯的可能結(jié)構(gòu)，考慮到取代基有兩種，一種是甲基，一種是氯原子。甲基有兩個(gè)而氯原子只有一個(gè)，所以先在苯環(huán)上固定兩個(gè)甲基的位置，再在它的基礎(chǔ)上考慮氯原子的位置。這樣就比較有序，而且快捷。以上書寫過程，清楚的體現(xiàn)了一個(gè)有序書寫的過程。根據(jù)苯分子是一個(gè)平面正六邊形結(jié)構(gòu)，甲苯只有一種；根據(jù)甲苯的對(duì)稱性，寫出了三種二甲苯；根據(jù)三種二甲苯各自的對(duì)稱性，寫出了二甲基氯苯的六種結(jié)構(gòu)。如果有多種取代基，但各種取代基的數(shù)目相等，則可以一一考慮，層層深入。例11、2000年,國家藥品監(jiān)督管理局發(fā)布通告嶄停使用和銷售含苯丙醇胺的藥品制劑.苯丙醇胺(英文縮寫為PPA)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:苯丙醇胺是一種一取代苯,取代基是:將苯基、氨基、羥基在碳鏈上的位置變換，可寫出多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出H2N—、HO—不連在同一個(gè)碳原子上的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)。解析此題是2000年的高考對(duì)同分異構(gòu)體的考察題。屬于有條件限制的同分異構(gòu)體的書寫問題，其中的條件限制信息有兩點(diǎn)：1苯基、氨基、羥基在碳鏈上的位置變換，據(jù)此可知碳鏈僅是：。2H2N—、HO—不連在同一個(gè)碳原子上。同時(shí)我們知道苯基、氨基、羥基的數(shù)目也是相等的，都是一個(gè)。所以可以根據(jù)信息依次固定?？梢韵仍谔兼溕瞎潭ū交?，根據(jù)碳鏈的對(duì)稱性：。苯基在碳鏈上有兩種不同的位置：在這兩種結(jié)構(gòu)中，前者沒有對(duì)稱性，而后者仍有對(duì)稱性（如虛線所示），因此，如果再連接氨基，前者有三種，而后者只有兩種，具體如下所示：在以上所得結(jié)構(gòu)中，只有最后一種有對(duì)稱性（如上虛線所示），而H2N—、HO—不連在同一個(gè)碳原子上，所以前四種中，HO—各有兩種連接方式，最后一種HO—只有一種連接方式共得到九種結(jié)構(gòu)，具體如下所示：在以上的九種結(jié)構(gòu)中補(bǔ)齊碳鏈上的氫原子即為題目所要求書寫的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。Ⅵ、幾種重要的立體異構(gòu)例12、1，2，3--三苯基環(huán)丙烷的3個(gè)苯基可以分布在環(huán)丙烷環(huán)平面的上下，因此有如下2個(gè)異構(gòu)體。[]是苯基，環(huán)用鍵線表示，C、H原子都未畫出，據(jù)此，可判斷1，2，3，4，5--五氯環(huán)戊烷（假定五個(gè)碳原子也處于同一平面上）的異構(gòu)體數(shù)是：A、4B、5C、6D、7解析此題是98年全國高考題。以三元環(huán)取代物的幾何異構(gòu)來給予信息，突出考察自學(xué)能力、信息遷移能力，并在此基礎(chǔ)上考察邏輯思維、抽象思維和空間概念。解題時(shí)，我們把環(huán)戊烷用鍵線式寫在紙平面上。在紙平面下方的氯原子可不寫出，在紙平面前方的則用碳原子上畫小圈的方法表示。五個(gè)氯原子都在下方、一個(gè)氯原子在前方的都只有一種結(jié)構(gòu)，在紙平面前方有兩個(gè)氯原子的則有兩種結(jié)構(gòu)：在紙平面前方有三個(gè)氯原子的與在紙平面前方有兩個(gè)氯原子的結(jié)構(gòu)重復(fù)；在紙平面前方有四個(gè)、五個(gè)氯原子的分別跟在紙平面前方有一個(gè)氯原子、全部在紙平面下方的重復(fù)。所以共有4個(gè)異構(gòu)體。正確答案為選項(xiàng)A。例13、金剛烷的結(jié)構(gòu)如圖，它可看作是由四個(gè)等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型。請(qǐng)根據(jù)中學(xué)學(xué)過的異構(gòu)現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基(—CH2—)中氫原子所形成的二氯取代物的種類A、4種B、3種C、2種D、6種解析：此題屬于有條件限制的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷。判斷的僅是由氯原子取代金剛烷亞甲基(—CH2—)上的氫原子所形成的二氯取代物的種類。但此題還有一點(diǎn)關(guān)鍵是要根據(jù)金剛烷的結(jié)構(gòu)可看作是由四個(gè)等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型，判斷出它是一個(gè)高度對(duì)稱的結(jié)構(gòu)整個(gè)結(jié)構(gòu)由四個(gè)完全等同的立體六元環(huán)構(gòu)成。因此，金剛烷六個(gè)亞甲基(—CH2—)上的氫原子是完全等效的，金剛烷亞甲基(—CH2—)中氫原子所形成的一氯取代物只有一種。而二氯代物可以在一氯代物的基礎(chǔ)上書寫：(相同的數(shù)字代表等效位置)由以上左圖可以看出當(dāng)亞甲基有一個(gè)氯原子取代后，亞甲基上氫原子有右圖所示的三種環(huán)境。所以，由氯原子取代金剛烷亞甲基(—CH2—)中氫原子所形成的二氯取代物只有三種。正確選項(xiàng)為B。思考：1、金剛烷的一氯取代物有多少種？二氯取代物有多少種？2、已知藥物烏洛托品是一種有機(jī)生物堿，該共價(jià)化合物含C、H、N三種元素，每個(gè)分子內(nèi)有四個(gè)N原子，且每個(gè)N原子排列成內(nèi)空的四面體(如白磷分子)，每?jī)蓚€(gè)N原子間都鑲嵌著一個(gè)C原子，又知其分子內(nèi)沒有C—C單鍵和不飽和鍵，則該化合物的分子式為；該化合物中共有個(gè)六元環(huán)。例14、[PtCl6]2-離子具有正八面體的空間結(jié)構(gòu)，如圖所示。Pt原子位于正八面體的中心，Cl-離子位于正八面體的6個(gè)頂點(diǎn)，若用2個(gè)NH3分子替換2個(gè)Cl-離子，則[Pt(NH3)2Cl4]分子的同分異構(gòu)體數(shù)目是多少？提示大家一定要樹立比較強(qiáng)的空間想象能力，首先要注意到正八面體的八個(gè)頂點(diǎn)是完全等效的，所以[Pt(NH3)Cl5]-只有一種，[Pt(NH3)2Cl4]分子的同分異構(gòu)體數(shù)目只有兩種。(相同的數(shù)字代表等效位置)[參考練習(xí)]1：下列化合物分別和溴與鐵粉反應(yīng)，苯環(huán)上的氫原子被取代，所得的一溴代物有3種同分異構(gòu)體的是：2、某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。寫出與它互為同分異構(gòu)體的屬于芳香族衍生物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______3、分子式為C8H16O2的某不溶于水且浮于水面的有機(jī)物A，能在酸性條件下水解生成另外兩種有機(jī)物C和D，且C在一定條件下能轉(zhuǎn)化為D，則A的可能結(jié)構(gòu)有A、1種B、2種C、3種D、4種4、某些稠環(huán)環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：這些結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式共表示的化合物有：A、一種B、二種C、三種D、四種5、已知分子式為C5H11OH的醇的同分異構(gòu)體有8種,則分子式為C6H12O2的羧酸有幾種:

A.4B.8C.16D.66、甘氨酸和丙氨酸混合在一定條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成二肽的化合物共有:

A.4種B.3種C.2種D.1種7、化學(xué)式C4H9O2N的氨基酸,屬于氨基酸的同分異構(gòu)體數(shù)目有:

A:2種B:3種C:4種D:5種8、羧酸A（分子式為C5H10O2）是由醇B氧化生成。A和B可以生成相對(duì)分子質(zhì)量為172的酯C，符合這些條件的酯只有4種。請(qǐng)寫出這4種酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、、、。9、有機(jī)物A，俗名水楊酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

（1）將A跟（填物質(zhì)序號(hào)）哪種物質(zhì)的溶液反應(yīng)可得到一種鈉鹽（其化學(xué)式為C7H5O3Na）。

A、NaOHB、Na2CO3C、NaHCO3D、NaCl（2）水楊酸的同分異構(gòu)體中，屬于酚類，同時(shí)還屬于酯類的化合物有3種，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：、、。（3）水楊酸的同分異構(gòu)體中，屬于酚類，但不屬于酯類，也不屬于羧酸類的化合物必定含有基（填寫除了羥基以外的官能團(tuán)名稱）。10、A、B兩種有機(jī)化合物,分子式都是C9H11O2N化合物A是天然蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物,光譜測(cè)定顯示,分子結(jié)構(gòu)中不存在甲基(—CH3),化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________。化合物B是某分子式是C9H12的芳香烴硝化后的唯一產(chǎn)物(硝基連在苯環(huán)上),化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。11、（2003海淀區(qū)一模試題）苯佐卡因是一種局部麻醉劑，可用于粘膜潰瘍、創(chuàng)面及痔瘡的鎮(zhèn)痛，一般制成軟膏或栓劑使用。其合成路線如下圖所示，其中有機(jī)物B具有酸性。已知：①苯環(huán)上的取代反應(yīng)有如下定位規(guī)律：當(dāng)苯環(huán)上的碳原子連有甲基時(shí)，可在其鄰位或?qū)ξ簧弦牍倌軋F(tuán)；當(dāng)苯環(huán)上的碳原子連有羧基時(shí)，可在其間位上引入官能團(tuán)；②③⑴反應(yīng)類型：反應(yīng)1；反應(yīng)2；⑵化合物A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A；C；⑶寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式C→D：B+D→E：⑷苯佐卡因有多種同分異構(gòu)體，其中氨基直接連在苯環(huán)上，分子結(jié)構(gòu)中含有—COOR官能團(tuán)，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體共有六種，除苯佐卡因外，其中三種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：則剩余兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、。12、“立方烷”是一種新合成的一種烴，其分子為正立方體結(jié)構(gòu)，其碳骨架結(jié)構(gòu)如圖所示：

（1）寫出立方烷的分子式。（2）其二氯代物共有幾種同分異構(gòu)體

（3）有一種芳香族化合物與立方烷互為同分異構(gòu)體,

其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。

（4）這種芳香烴與丙烯腈（CH2=CH-CN）、1，3-丁二烯按1：1：1摩爾比發(fā)生聚合反應(yīng)，可以得到一種工程塑料ABS樹脂，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為