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深圳市寶安區(qū)鋰電池生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)安全調(diào)研報(bào)告分容配料分容配料涂布烘烤輥壓點(diǎn)焊卷繞疊注液包裝化成沖壓成型沖壓成型3.2鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)主要生產(chǎn)工序3.2.1配料:將羧甲基纖維素鈉、鈷酸鋰、石墨,以及調(diào)合劑等電極制作材料混合到一起,調(diào)制成糊狀物(參閱附件1-1)3.2.2涂布:將調(diào)制好的正極或負(fù)極涂層材料均勻地涂覆在鋁箔(集流體)或銅箔(集流體)上制成電極片(參閱附件1-2)3.2.3烘烤:將經(jīng)過(guò)涂覆的正極片或負(fù)極片送入涂層烘干室進(jìn)行干燥(參閱附件1-3)3.2.4輥壓:將已烘干的電極片通過(guò)輥壓,增加涂層與鋁箔或銅箔的附著力和緊密度,同時(shí)提高電極片的平整度。通過(guò)輥壓,將附著不牢的電極涂層材料剝離(參閱附件1-4)3.2.5纏繞疊片:按電池型號(hào)規(guī)格的需要裁剪成長(zhǎng)度、寬度不同的電極片,按正極片在內(nèi)、負(fù)極片在外、絕緣隔膜材料在中間的次序,疊放纏繞在一起,制作成電池芯(參閱附件1-5)3.2.6點(diǎn)焊:在電池芯的正(負(fù))極上焊接金屬片作為電極的接觸點(diǎn)(稱為極耳),被引出到電池外(參閱附件1-6)3.2.7沖壓成型:將卷好的電池芯放入模具中壓制成符合規(guī)格要求的尺寸并使電池芯緊密貼合在一起(參閱附件1-7)3.2.8包裝:將電池芯放入內(nèi)包裝物并封口(參閱附件1-8)3.2.9注液:對(duì)放入包裝物內(nèi)的電池芯加注鋰離子電池專用電解液(參閱附件1-9)3.2.10化成:又稱為“老化”,是鋰離子電池在首次充放電過(guò)程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。這種鈍化層是一種界面層,具有固體電解質(zhì)的特征,是電子絕緣體,但卻是Li+(鋰離子)的優(yōu)良導(dǎo)體,Li+(鋰離子)可以經(jīng)過(guò)該鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱為“固體電解質(zhì)界面膜”,簡(jiǎn)稱SEI膜(參閱附件1-103.2.11分容:鋰離子電池經(jīng)過(guò)恒壓充電,然后放電,進(jìn)行幾個(gè)循環(huán),使電極充分浸潤(rùn)電解液,充分活化,直到容量達(dá)到要求為止,這個(gè)激活過(guò)程被稱為“分容”(參閱附件1-114.鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程危險(xiǎn)有害因素分析鋰離子電池主要生產(chǎn)工序有11個(gè),但是,固有危險(xiǎn)性較大、易發(fā)生火災(zāi)、爆炸等事故的主要是注液、化成、分容工序。除以上工序直接影響電池的安全性能外,其他生產(chǎn)過(guò)程或生產(chǎn)環(huán)境中的有害因素也會(huì)對(duì)電池的安全性能產(chǎn)生間接影響。本節(jié)僅從安全角度而非技術(shù)角度進(jìn)行分析,如烘烤作業(yè)這一工序雖然也有發(fā)生火災(zāi)的可能,但主要取決于烘干設(shè)備的安全可靠性以及涂層材料的易燃性,故本文不做深度闡述。4.1鋰離子電池注液、化成、分容工序的危險(xiǎn)有害因素分析4.1.1注液作業(yè)的危險(xiǎn)有害因素分析1)電池液的危險(xiǎn)特性電解液主要成分為:有機(jī)磷化物、有機(jī)氟代化合物、鹵代烷基磷酸酯,部分含有碳酸二甲脂。電解液分為酸性電解液和堿性電解液。酸性電解液在危險(xiǎn)化學(xué)品目錄中的編號(hào)為81066,國(guó)際編號(hào)(UN)為2796,屬于腐蝕性液體同時(shí)具有易燃性。堿性的電池液CN編號(hào)為82016,以上電池液屬于腐蝕性液體同時(shí)具有易燃性。 碳酸二甲脂在危險(xiǎn)化學(xué)品目錄中的編號(hào)為31257,國(guó)際編號(hào)(UN)為1161,屬于易燃液體,受光合作用或燃燒會(huì)產(chǎn)生劇毒的五氟化磷氣體。五氟化磷在危險(xiǎn)化學(xué)品目錄中的編號(hào)為23022,國(guó)際編號(hào)(UN)為2198,屬于有毒氣體。2)注液作業(yè)的危險(xiǎn)有害因素分析(1)電解液的含水率高低可直接影響電池在化成、分容工序中是否會(huì)氣化、電池是否會(huì)脹氣變形甚至爆炸;(2)電解液有泄漏的危險(xiǎn);(3)作業(yè)人員有受到腐蝕傷害的危險(xiǎn);(4)有著火燃燒的危險(xiǎn);(5)燃燒產(chǎn)物有造成人員中毒的危險(xiǎn)。4.1.2電池化成、分容工序危險(xiǎn)有害因素分析化成與分容是同一工序,只因目的不同而劃分為兩道工序,由于其存在的危險(xiǎn)有害因素相同,故本文加以合并分析。(1)化成與分容是鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程中危險(xiǎn)有害因素較為明顯的兩道工序,在化成與分容過(guò)程中電池會(huì)發(fā)熱,電解液會(huì)受熱氣化,電池內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生壓力,若是軟包裝的電池,便會(huì)出現(xiàn)漲氣變形等現(xiàn)象,硬包裝則會(huì)爆炸、燃燒。由于這兩道工序是發(fā)生在電池內(nèi)部,故不易被發(fā)現(xiàn)。(2)若在沖壓成型過(guò)程中出現(xiàn)隔膜紙破損或位移現(xiàn)象,則有造成正負(fù)極直接接觸從而導(dǎo)致短路的危險(xiǎn)。(3)若操作不當(dāng)或充(放)電時(shí)間過(guò)長(zhǎng),則致電池發(fā)熱、冒煙、爆炸、燃燒。電池在化成與分容兩道工序中發(fā)生發(fā)熱、冒煙、爆炸、燃燒等是單一的電池危險(xiǎn),有別于電池倉(cāng)儲(chǔ)。4.2生產(chǎn)過(guò)程或生產(chǎn)環(huán)境中的危險(xiǎn)有害因素分析4.2.1粉塵的危害因素生產(chǎn)過(guò)程中的粉塵主要來(lái)源于電極涂層材料,因正負(fù)極的涂層材料不同,故在電池中的作用也不一樣,甚至是相背的,所以當(dāng)不同極性的粉塵附著在電極片上時(shí),就對(duì)電池安全性產(chǎn)生影響。所以,在易產(chǎn)生粉塵的生產(chǎn)工序中,設(shè)置吸塵設(shè)備至關(guān)重要。4.2.2溫度的因素在電池制造過(guò)程中,溫度控制會(huì)直接影響電芯的膨脹程度,從而影響到電池的安全性。鑒于對(duì)溫度要求較高,鋰離子電池貯存溫度應(yīng)保持在20±5℃以下,其員工均需4.2.3濕度的因素因?yàn)槌潆娦纬傻母呋钚凿囂蓟衔飳?duì)水非常敏感,遇水會(huì)發(fā)生激烈的化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)生的氣體造成電芯內(nèi)壓升高,增加了電芯的膨脹行為。所以在生產(chǎn)過(guò)程中,除了要求極板除濕外,在注液過(guò)程中也應(yīng)設(shè)置除濕設(shè)備,保證空氣的干燥度,并采取真空注液,降低極板和電解液的吸水機(jī)率。5.鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)事故及主要原因分析鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)發(fā)生火災(zāi)和爆炸等生產(chǎn)安全事故的原因,經(jīng)調(diào)查研究,主要有以下兩個(gè)方面:原因一,鋰離子電池本身具有發(fā)生事故可能性;原因二,鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)安全條件和安全管理方面不符合生產(chǎn)安全要求。5.1鋰離子電池本身具有發(fā)生事故的可能性分析5.1.1鋰離子電池安全問(wèn)題的鋰離子電池由于具有能量密度大、輸出電壓高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn),在小型數(shù)碼電子產(chǎn)品中得廣泛應(yīng)用,在電動(dòng)汽車、航空航天等領(lǐng)域也具有廣闊的應(yīng)用前景。然而,近年來(lái)關(guān)于鋰離子電池引起火災(zāi)甚至爆炸的報(bào)道也層出不窮。僅列舉寶安區(qū)幾個(gè)典型案例:2010年8月20日,沙井街道“巨兆數(shù)碼”手機(jī)電池廠倉(cāng)庫(kù),因手機(jī)電池過(guò)熱引發(fā)物理性爆炸,引發(fā)火災(zāi);2010年12月13日下午,大浪街道深圳垅磁電子有限公司三樓鋰電池倉(cāng)庫(kù)因電池自燃突然起火爆炸;爆炸產(chǎn)生的沖擊波震碎了相隔30多米的玻璃窗;2011年6月12日,福永街道涌源欣電子有限公司因電池短路發(fā)生電池爆炸火災(zāi)事故;2011年6月24日,福永街道比里通電子廠四樓倉(cāng)庫(kù)電池短路發(fā)生火災(zāi);2011年7月22日,石巖街道鼎泰實(shí)業(yè)有限公司倉(cāng)庫(kù)因電池短路發(fā)生火災(zāi)。以上幾起事故均發(fā)生在應(yīng)用于數(shù)碼產(chǎn)品上的小型鋰離子電池企業(yè),與手機(jī)電池相比,筆記本電腦電池由于容量更高,發(fā)生事故的幾率也相對(duì)較高,而用于交通工具的大型動(dòng)力電池或電池組,其安全問(wèn)題更為突出。目前安全問(wèn)題已成為制約鋰離子電池向大型化、高能化方向發(fā)展的瓶頸。5.1.21)鋰離子電池系統(tǒng)的安全問(wèn)題——在濫用(通常指過(guò)充、過(guò)熱和短路等)情況下發(fā)生熱失控,從而發(fā)生鋰離子電池生產(chǎn)安全事故,這主要是由電極和電解液間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起的。鋰離子電池作為一個(gè)系統(tǒng),其安全問(wèn)題主要源于熱失控,即系統(tǒng)產(chǎn)生的熱量大于釋放的熱量從而導(dǎo)致熱量積累,溫度迅速升高。電解液通常使用的溶劑為有機(jī)碳酸酯類化合物,它們具有高活性,極易燃燒的特點(diǎn)。處于充電狀態(tài)的電池正極材料為強(qiáng)氧化性化合物,負(fù)極材料為強(qiáng)還原性化合物。在濫用情況下,強(qiáng)氧化性正極材料穩(wěn)定性通常較差,易釋放出氧氣,而有機(jī)碳酸酯極易與氧氣發(fā)生反應(yīng),放出大量的熱和氣體,產(chǎn)生的熱量會(huì)進(jìn)一步加速正極的分解,產(chǎn)生更多的氧氣,促進(jìn)更多放熱反應(yīng)的發(fā)生,同時(shí)強(qiáng)還原性負(fù)極的活潑性接近金屬鋰,與氧氣接觸會(huì)立即發(fā)生燃燒并引燃電解液、隔膜等。鋰離子電池在濫用情況下出現(xiàn)的內(nèi)部溫度升高導(dǎo)致發(fā)生放熱反應(yīng),放出的熱量大量積累,并進(jìn)一步加劇電池內(nèi)部放熱反應(yīng)的發(fā)生,這種惡性循環(huán)導(dǎo)致電池溫度迅速升高而失控的過(guò)程,即為電池的熱失控。鋰離子電池?zé)崾Э厥请姵貜囊粋€(gè)正常狀態(tài)到被破壞,并可能導(dǎo)致災(zāi)難性后果的過(guò)程。當(dāng)電池?zé)崾Э匕l(fā)生后,電解液中的易燃溶劑可能導(dǎo)致電池燃燒甚至爆炸,特別是在電池的封閉體系被打開(kāi),電解液在與空氣中的氧氣接觸后,電池發(fā)生事故的機(jī)率就會(huì)大大提高。因此,鋰離子電池的安全問(wèn)題可以分為兩個(gè)層次:一是封閉的鋰離子電池體系未被破壞,但是有發(fā)生危險(xiǎn)的潛在性,主要涉及到材料的熱穩(wěn)定性,尤其是正極材料的熱穩(wěn)定性與熱失控密切相關(guān);二是電池體系已經(jīng)遭到破壞,易燃的電解液和電池內(nèi)部產(chǎn)生的氧氣或與電池外部發(fā)生的氧氣作用,可能導(dǎo)致燃燒或爆炸。鋰離子電池的安全性還與電池的構(gòu)造有較大關(guān)系,尤其是電池容量和體積對(duì)電池的安全性有重要影響。容量高的電池通常對(duì)應(yīng)較高的放熱量,而體積大的電池(組)其散熱相對(duì)困難,熱量更容易被累積,從而導(dǎo)致熱失控。一部手機(jī)用的鋰離子電池重量約20g,正品手機(jī)電池事故發(fā)生率相對(duì)較低;而筆記本電腦的6芯鋰離子電池重量約為400g,是手機(jī)電池的20倍,事故發(fā)生率相對(duì)較高;電動(dòng)自行車所用鋰離子電池組的重量約為4公斤,約為手機(jī)電池的200倍,電動(dòng)汽車則要用到更大電池,如福特汽車公司e-Ka的原型車使用的鋰離子電池組重280kg,這些用于交通工具的動(dòng)力電池的安全問(wèn)題更為突出。2)鋰離子電池易燃燒的電解質(zhì)鋰離子電池具有較高的能量密度,源于其較高的輸出電壓。在正常的正負(fù)極材料工作電位下,水溶液難以穩(wěn)定使用,所以鋰離子電池電解液使用有機(jī)溶劑。而有機(jī)溶劑通常極易燃燒,特別是電解液中的線型碳酸酯具有較高的蒸氣壓和較低的閃點(diǎn),使鋰離子電池在安全性上背上了沉重的負(fù)擔(dān)。物質(zhì)的充分燃燒通常需要滿足四個(gè)要素:可燃物、助燃物(氧氣)、熱量和鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。前三者又稱為“燃燒三角”,是燃燒發(fā)生的必要條件,而充分燃燒,或者劇烈燃燒,甚至爆炸,往往還需要鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的發(fā)生。在燃燒的過(guò)程中,可燃物體必須先行受熱,揮發(fā)或分解產(chǎn)生可燃性氣體,然后再與氧氣進(jìn)行劇烈化學(xué)變化,即為燃燒。而可燃物與氧氣的反應(yīng)過(guò)程中經(jīng)常包含自由基(Radial)的產(chǎn)生,這樣的自由基通常能夠引出一系列鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的發(fā)生,表現(xiàn)為劇烈燃燒或爆炸。在這個(gè)過(guò)程中,氧氣和可燃性氣體的比例往往對(duì)燃燒的程度有重要影響,但氧氣不足時(shí)或可燃性氣體不足時(shí),難以達(dá)到充分燃燒。在鋰離子電池電解液的安全問(wèn)題上,電解液本身相當(dāng)于燃料,即可燃物;而且在某些濫用的情況下,電池內(nèi)部產(chǎn)生足夠的熱量常使正極釋放出氧氣,為電解液的燃燒提供了助燃物,但是由于生成的氧氣量有限,通常導(dǎo)致電解液的不完全燃燒。但是這樣的燃燒仍然產(chǎn)生大量的熱和氣體,導(dǎo)致電池系統(tǒng)的破壞,打開(kāi)一個(gè)缺口,接著從電池內(nèi)部噴出的氣體或氣溶膠和空氣充分反應(yīng),導(dǎo)致劇烈地燃燒,甚至爆炸。3)鋰離子電池材料的熱穩(wěn)定性鋰離子電池安全性能的另一個(gè)更重要的方面是其熱穩(wěn)定性。在某種濫用狀態(tài)下,如高溫、過(guò)充、針刺穿透以及擠壓等情況下,導(dǎo)致電極和有機(jī)電解液發(fā)生強(qiáng)烈相互作用,如有機(jī)電解液的劇烈氧化、還原或正極分解產(chǎn)生的氧氣進(jìn)一步與有機(jī)電解液反應(yīng)等,這些反應(yīng)產(chǎn)生的大量熱量如不能及時(shí)散失到周圍環(huán)境中,必將導(dǎo)致熱失控的產(chǎn)生,最終導(dǎo)致電池的燃燒、爆炸。因此,電極、有機(jī)電解液相互作用的熱穩(wěn)定性是制約鋰離子電池安全性的首要因素。就正極和負(fù)極與有機(jī)電解液相互作用的熱穩(wěn)定性對(duì)鋰離子電池的安全性影響而言,正極、電解液反應(yīng)對(duì)鋰離子電池的安全性的影響最為突出。雖然負(fù)極、電解液首先發(fā)生反應(yīng),但正極、電解液的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)非???,正極、電解液反應(yīng)控制著整個(gè)電池耐熱實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。通常正極材料在充電狀態(tài)下很不穩(wěn)定,容易分解并放出氧氣,放出的氧氣與電解液發(fā)生反應(yīng)并產(chǎn)生熱量,從而導(dǎo)致電池的溫度升高,引起更多的反應(yīng)而導(dǎo)致熱失控。如果電池的環(huán)境溫度足以引發(fā)正極、電解液發(fā)生反應(yīng),那么將導(dǎo)致電池陷入熱失控狀態(tài)。而高活性、不穩(wěn)定的電解液將使熱失控狀態(tài)更為嚴(yán)重。綜上所述,鋰離子電池本身具有發(fā)生事故的可能性,因此GB12268-90《危險(xiǎn)貨物品名表》把鋰電池組列為第9類危險(xiǎn)貨物,聯(lián)合國(guó)編號(hào)為UN3090,要求的包裝類為Ⅱ類。5.2鋰電池生產(chǎn)企業(yè)安全技術(shù)條件和安全管理存在的問(wèn)題分析5.2.1部分鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)本身不具備高安全性鋰離子電池所需要的技術(shù)條件經(jīng)調(diào)研了解,寶安區(qū)鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)大部分規(guī)模小,專業(yè)技術(shù)人員少,專業(yè)技術(shù)設(shè)備設(shè)施缺乏,并且缺乏生產(chǎn)鋰離子電池所必需的技術(shù)條件:鋰離子電池系統(tǒng)設(shè)計(jì)、電極配料科學(xué)性、高安全性能電池電解液配方、防止過(guò)充、過(guò)放、過(guò)載、過(guò)熱的保護(hù)電路設(shè)計(jì)、鋰離子電池生產(chǎn)工藝技術(shù)、鋰離子電池檢測(cè)檢驗(yàn)技術(shù)等,且加之大型企業(yè)專利保護(hù)和專利壟斷,甚至有些鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)就是用來(lái)生產(chǎn)山寨電池產(chǎn)品的,根本就不具備生產(chǎn)所需的技術(shù)條件。戴爾、蘋果、惠普及HTC等大型企業(yè)嚴(yán)格質(zhì)量管控條件下生產(chǎn)出來(lái)的鋰離子電池尚且經(jīng)常發(fā)生安全問(wèn)題,技術(shù)條件不足的企業(yè)生產(chǎn)的鋰離子電池本身具有缺陷,發(fā)生事故的風(fēng)險(xiǎn)自然也就較高。5.2.2部分鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)本身不具備有關(guān)法律、行政法規(guī)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的安全技術(shù)鋰離子電池生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的一些原材料、半成品、成品含有危險(xiǎn)化學(xué)品,部分具有易燃易爆炸的特性,其中碳酸脂類化合物以及一些清洗劑的火災(zāi)危險(xiǎn)性為甲類,并具有爆炸危險(xiǎn)性,這些易燃物質(zhì)生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用場(chǎng)所根據(jù)國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求,應(yīng)該根據(jù)其所含危險(xiǎn)化學(xué)品的種類和危險(xiǎn)特性,在生產(chǎn),儲(chǔ)存和作業(yè)場(chǎng)所設(shè)置相應(yīng)的監(jiān)測(cè)、監(jiān)控、通風(fēng)、防曬、調(diào)溫、防火、滅火、防爆以及隔離操作等安全措施、設(shè)備。但在調(diào)研過(guò)程中發(fā)現(xiàn),大部分企業(yè)的生產(chǎn)和儲(chǔ)存場(chǎng)所并不符合《GB8897.4-2002鋰電池的安全要求》、《GB_8897[1].4-2008原電池—第4部分:鋰電池的安全要求(最新版)》、《GB19521.11-2005鋰電池組危險(xiǎn)貨物危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)安全規(guī)范》、《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》、《爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范》等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求,在建筑物防火分區(qū)、電氣防爆等方面也存在嚴(yán)重的安全隱患。5.2.31)采購(gòu)使用的原材料和配件沒(méi)有按照法律法規(guī)要求進(jìn)行管理。部分鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)為降低成本,加之缺乏檢測(cè)檢驗(yàn)手段和儀表設(shè)備,采購(gòu)使用的原材料和配件不能保證品質(zhì)。部分大型鋰離子生產(chǎn)企業(yè)在危險(xiǎn)化學(xué)品原材料的采購(gòu)方面也沒(méi)有嚴(yán)格遵循《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》的規(guī)定與要求。例如生產(chǎn)電池需要的電池電解液主要成分有:有機(jī)磷化物、有機(jī)氟代化合物、鹵代烷基磷酸酯(部分含有碳酸二甲脂)。酸性的電池液屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,在《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》(2002年版)中的編號(hào)為CN81066;國(guó)際編號(hào)為2796,堿性的電池液編號(hào)為CN82016,以上電池液屬于腐蝕性液體同時(shí)具有易燃性。 碳酸脂類化學(xué)品在《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》(2002年版)大多屬于第三類危險(xiǎn)化學(xué)品易燃液體,火災(zāi)危險(xiǎn)性為甲類,還可以形成爆炸性混合物,例如碳酸二甲酯,編號(hào)為CN31257,碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸乙丁酯編號(hào)均為CN33608,均屬于易燃液體。?;飞a(chǎn)企業(yè)按照《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》、《安全生產(chǎn)許可證條例》的規(guī)定,必須取得《危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)許可證》,經(jīng)營(yíng)銷售?;繁仨毴〉谩段kU(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證》,并隨產(chǎn)品附上安全技術(shù)說(shuō)明書和標(biāo)簽。在調(diào)研過(guò)程中發(fā)現(xiàn),大部分鋰電池企業(yè)采購(gòu)上述屬于危險(xiǎn)化學(xué)品的原材料時(shí),并未要求供應(yīng)商提供《危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)許可證》或《危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證》,安全技術(shù)說(shuō)明書和安全標(biāo)簽也不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。2)企業(yè)安全生產(chǎn)管理能力欠缺經(jīng)過(guò)對(duì)深圳市比里通電子科技有限公司火災(zāi)事故現(xiàn)場(chǎng)的勘驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn)該公司貯存的大量電池均為半成品電池,未安裝保護(hù)板(保護(hù)板的功能是防止電池過(guò)充電和過(guò)放電)。調(diào)研組在其他企業(yè)調(diào)查過(guò)程中也發(fā)現(xiàn)同類型問(wèn)題——熟悉和掌握有關(guān)鋰離子電池技術(shù)與知識(shí)的專業(yè)技術(shù)人員極少,員工沒(méi)有認(rèn)識(shí)到鋰離子電池的危險(xiǎn)性沒(méi)有認(rèn)識(shí),大部分員工以及生產(chǎn)管理人員多采用師傅帶徒弟的方式學(xué)習(xí),沒(méi)有學(xué)習(xí)專業(yè)知識(shí),均按照普通電子產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)的管理模式進(jìn)行生產(chǎn)和管理。6.鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程的危險(xiǎn)及其防范對(duì)策措施6.1一般工序的危險(xiǎn)及其安全預(yù)防措施6.1.1配料與涂布作業(yè)過(guò)程的危險(xiǎn)及其預(yù)防措施1)企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行(GB7691-2003)《涂裝作業(yè)安全規(guī)程安全管理通則》和(GB12801-91)《生產(chǎn)過(guò)程安全衛(wèi)生要求總則》。2)配料場(chǎng)所宜采用密閉作業(yè)。(1)無(wú)技術(shù)條件進(jìn)行密閉作業(yè)的企業(yè),應(yīng)對(duì)配料可能產(chǎn)生的粉塵進(jìn)行除塵處理。除塵方式可以與中央排風(fēng)管道連接,也可以采用粉塵回收設(shè)備,將粉塵回收再利用。當(dāng)采用與中央排風(fēng)管道連接時(shí),應(yīng)注意管道的靜電保護(hù)接地,避免因靜電放電引燃粉塵導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故發(fā)生。(2)采用易燃液體作為添加物,攪拌作業(yè)應(yīng)當(dāng)使用不產(chǎn)生火花的工具,攪拌機(jī)應(yīng)有可靠的靜電接地,作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)要有采取消防措施。(3)配料作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)的員工必須佩戴防塵口罩。6.1.2輥壓作業(yè)的危險(xiǎn)及其預(yù)防措施1)輥壓作業(yè)的主要危害(1)輥壓時(shí)會(huì)將附著不牢固的涂料剝離而產(chǎn)生粉塵危害;(2)輥壓時(shí)可能發(fā)生機(jī)械卷入傷害。2)輥壓作業(yè)的預(yù)防措施(1)企業(yè)應(yīng)在輥軸內(nèi)旋處設(shè)置遮擋裝置并在設(shè)備明顯處張貼安全警示標(biāo)志,避免作業(yè)人員的肢體被輥軸卷入造成傷害。(2)輥壓作業(yè)產(chǎn)生粉塵應(yīng)設(shè)置粉塵回收裝置。(3)作業(yè)人員應(yīng)佩戴防塵口罩6.1.3開(kāi)料作業(yè)的危害及其預(yù)防措施1)開(kāi)料作業(yè)的危害(1)粉塵(2)機(jī)械剪切傷害2)開(kāi)料作業(yè)的預(yù)防措施(1)企業(yè)要在切片機(jī)刀口處設(shè)置安全防護(hù)裝置。安全的方式是封閉作業(yè),用托料架將電極片送入,以避免切片機(jī)對(duì)人員的傷害。(2)切片產(chǎn)生的粉塵要有回收裝置。可采用吸塵器回收,既能減少粉塵對(duì)員工健康的危害,又能回收利用。6.1.4纏繞疊片作業(yè)的危害及其預(yù)防措施1)纏繞疊片的危害是粉塵2)纏繞疊片的預(yù)防措施(1)半機(jī)械纏繞疊片的生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)在工作平臺(tái)上設(shè)置密封罩,作業(yè)人員工作面敞開(kāi),繞片機(jī)下部的工作平臺(tái)留一開(kāi)口,在開(kāi)口處下部接駁吸塵器軟管,將切片產(chǎn)生的粉塵吸入吸塵器;(2)繞片機(jī)旋轉(zhuǎn)繞片裝置不得設(shè)計(jì)為銳角,避免對(duì)作業(yè)人員手部造成傷害;(3)繞片機(jī)與電機(jī)的傳動(dòng)宜采用橡膠O型圈。不得使用鏈條或軸傳動(dòng)方式;(4)操作無(wú)吸塵裝置的繞片機(jī),作業(yè)人員應(yīng)佩戴防塵口罩。6.1.5點(diǎn)焊工序的危害及其預(yù)防措施1)點(diǎn)焊工序的危害(1)采用超聲波焊接工藝的,其主要危害是超聲波對(duì)作業(yè)人員構(gòu)成危害;(2)采用激光焊接方式的,其主要危害是電弧光、焊渣對(duì)作業(yè)人員眼睛的傷害。2)點(diǎn)焊工序的預(yù)防措施(1)采用超聲波機(jī)進(jìn)行焊接的,加裝吸波防護(hù)罩;(2)采用激光焊接方式進(jìn)行點(diǎn)焊作業(yè)的宜采用密閉作業(yè)。未使用密閉作業(yè)方式的,作業(yè)人員應(yīng)采用眼部安全防護(hù)措施。6.1.6沖壓成型工序的危害及其預(yù)防措施1)沖壓成型工序的危害沖壓成型工(模)具可能對(duì)作業(yè)人員造成沖壓傷害。2)沖壓成型的預(yù)防措施(1)宜采用活動(dòng)下模。通過(guò)導(dǎo)軌將活動(dòng)下模退出,取出已沖壓成型的產(chǎn)品,將待沖壓件放入下模,沿導(dǎo)軌送入進(jìn)行成型作業(yè),該項(xiàng)安全技術(shù)可以將作業(yè)區(qū)域與作業(yè)人員肢體隔開(kāi),實(shí)現(xiàn)本質(zhì)安全;(2)采用固定模沖壓成型的應(yīng)采用雙手開(kāi)關(guān),并在模具工作區(qū)域外設(shè)置安全防護(hù)裝置,避免作業(yè)人員的肢體進(jìn)入模具工作區(qū)域。6.1.7包裝工序的危害及其預(yù)防措施1)包裝工序的危害(1)軟包裝鋰離子電池的封口是通過(guò)熱壓成型實(shí)現(xiàn)封口,其主要危害是熱封口機(jī)對(duì)作業(yè)人員造成燙傷和沖壓傷害;(2)硬包裝鋰離子電池的封口是采用焊接方式實(shí)現(xiàn)封口,主要危險(xiǎn)是焊渣、焊弧光對(duì)作業(yè)人員眼睛的傷害。2)包裝工序的預(yù)防措施(1)軟包裝鋰離子電池封口作業(yè)應(yīng)當(dāng)在封口機(jī)前設(shè)置防護(hù)裝置,宜采用封閉作業(yè),當(dāng)電池送入封口機(jī)后,封口機(jī)動(dòng)作前遮擋板下行,遮擋作業(yè)人員操作面;(2)硬包裝鋰離子電池采用氣體保護(hù)焊接的,宜采用密閉作業(yè)方式。未采用密閉作業(yè)方式的,作業(yè)人員應(yīng)佩戴防護(hù)眼鏡,以防止焊渣和弧光對(duì)眼睛的傷害。6.2重點(diǎn)工序與電池貯存過(guò)程中的危險(xiǎn)及其預(yù)防措施6.2.1注液工序的預(yù)防措施1)應(yīng)在注液設(shè)備中設(shè)置可燃?xì)怏w濃度報(bào)警裝置;2)企業(yè)使用的注液設(shè)備應(yīng)采用有惰性氣體保護(hù)的密閉注液設(shè)備,應(yīng)安裝電解液泄漏回收裝置;3)使用的注液設(shè)備沒(méi)有氣體保護(hù)的要有安全抽風(fēng)裝置,以保證液體泄漏揮發(fā)產(chǎn)生的可燃?xì)怏w不能達(dá)到爆炸濃度極限值;4)注液設(shè)備應(yīng)有防靜電接地保護(hù)。金屬電解液容器宜放置在絕緣墊上并與靜電接地裝置連接;5)注液設(shè)備應(yīng)有計(jì)量裝置,避免電池內(nèi)過(guò)量充裝電解液。6)操作注液設(shè)備的員工個(gè)體防護(hù):(1)操作有氣體保護(hù)密閉作業(yè)設(shè)備的員工應(yīng)佩戴活性炭口罩;(2)操作無(wú)氣體保護(hù)或不能密閉注液設(shè)備的員工應(yīng)佩戴半面罩過(guò)濾式防毒面具。7)發(fā)生火警時(shí),要迅速向注液設(shè)備充入惰性氣體并關(guān)閉電解液容器閥門,將電解液容器移動(dòng)到安全地帶。為避免燃燒產(chǎn)生的含氟氣體造成人員中毒,應(yīng)迅速將現(xiàn)場(chǎng)人員撤離。6.2.2化成與分容工序的預(yù)防措施:1)改革化成柜與分容柜化成柜與分容柜宜設(shè)計(jì)成方格型,每一格內(nèi)放置的電池不宜超過(guò)20塊,以方便電池發(fā)生燃燒時(shí)進(jìn)行處理;也可防止事故電池發(fā)生爆炸影響到其它電池而產(chǎn)生連鎖反應(yīng)(參閱附件2);2)安裝煙感報(bào)警器;3)安裝自動(dòng)惰性氣體滅火裝置;4)安裝排風(fēng)裝置,將化成與分容時(shí)電池泄漏的可燃?xì)怏w及時(shí)排出;5)制作事故電池處理柜(1)事故電池處理柜的制作事故電池處理柜可以制成三面密閉,一面敞開(kāi)的金屬柜,在敞開(kāi)面相對(duì)的位置設(shè)置觀察孔和操作孔。以腳輪移動(dòng),柜的高度、層數(shù)與化成柜、分容柜相等,寬度400-500mm為宜,高度350mm左右為宜。(2)事故電池處理柜的使用兩排化成柜或分容柜之間的距離宜不小于1.2米。當(dāng)電池發(fā)生著火或冒煙時(shí),移動(dòng)事故處理柜,以敞開(kāi)面朝向事故電池靠近化成或分容柜,使用工具將事故電池拽入事故處理柜。事故處理柜內(nèi)可以設(shè)置滅火器進(jìn)行撲救、也可以以金屬殼式重物進(jìn)行覆蓋,還可以放置干燥的細(xì)沙進(jìn)行掩埋。6)加強(qiáng)管理措施作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)要不間斷有人值班巡查,發(fā)現(xiàn)險(xiǎn)情及時(shí)處理。為保證安全、正確、及時(shí)處理發(fā)生事故的電池,作業(yè)人員應(yīng)注意以下事項(xiàng):(1)作業(yè)人員在處理事故電池時(shí)應(yīng)做好個(gè)體防護(hù),宜佩戴能過(guò)濾氟化物的防毒面具;(2)在移動(dòng)事故處理柜對(duì)事故電池進(jìn)行處理時(shí),應(yīng)避免正面面對(duì)電池,防止電池爆炸傷人,只有當(dāng)事故處理柜已經(jīng)靠近事故電池,方可正面面對(duì)電池進(jìn)行處理;(3)對(duì)拽入事故處理柜的電池,應(yīng)迅速移動(dòng)到安全地方進(jìn)行處理。6.2.3貯存工序的預(yù)防措施1)電解液貯存的預(yù)防措施(1)倉(cāng)庫(kù)應(yīng)有溫度控制,溫度保持在20±5℃度以下(2)入庫(kù)前應(yīng)檢查容器的密封狀態(tài),若有泄漏應(yīng)及時(shí)處理,未處理好泄漏不得入庫(kù)。做好檢查記錄;(3)倉(cāng)庫(kù)貯存量不宜過(guò)大,否則易成為重大危險(xiǎn)源;(4)倉(cāng)庫(kù)應(yīng)配有足夠的滅火器材、泄漏處理工具,報(bào)警裝置、個(gè)體防護(hù)裝備(自助式呼吸器、防毒面罩等),當(dāng)使用過(guò)濾式防毒面具時(shí)應(yīng)使用能濾除含氟物質(zhì)的濾芯。有實(shí)力的企業(yè)宜在倉(cāng)庫(kù)安裝惰性氣體自動(dòng)滅火系統(tǒng);(5)庫(kù)內(nèi)應(yīng)有溫(濕)度控制措施。溫度應(yīng)控制在30℃2)鋰離子電池庫(kù)存的預(yù)防措施(1)成品鋰離子電池的存放應(yīng)執(zhí)行GB8897.4-2008(原電池第四部分:鋰離子電池的安全要求),倉(cāng)庫(kù)溫度應(yīng)保持在攝氏20±5℃度,最高不得超過(guò)30(2)半成品鋰離子電池貯存的預(yù)防措施基于數(shù)次火災(zāi)事故的教訓(xùn),半成品鋰離子電池的貯存是電池制造企業(yè)安全管理工作的重中之重,應(yīng)做到如下要求:①嚴(yán)格控制貯存量,不可大量存放未安裝保護(hù)板的半成品鋰離子電池。半成品鋰離子電池不得使用產(chǎn)品電池的外包裝材料;②倉(cāng)庫(kù)溫度應(yīng)保持在攝氏20±5℃度,最高不得超過(guò)30℃③每塊電池的正(負(fù))極位置應(yīng)有絕緣保護(hù)措施。應(yīng)實(shí)現(xiàn)一塊電池一個(gè)包裝;④貯存電池的貨架應(yīng)用不燃材料分隔成小空間,避免因一塊電池短路放電發(fā)熱、燃燒而造成其他電池受熱,導(dǎo)致事故擴(kuò)大;⑤每一小隔間應(yīng)有一個(gè)感煙報(bào)警器和感溫報(bào)警器,并聯(lián)接到報(bào)警處理中心。在小隔間內(nèi)安裝氣體自動(dòng)滅火裝置;⑥加強(qiáng)倉(cāng)庫(kù)管理,安排專人負(fù)責(zé)檢查半成品電池存放情況,發(fā)現(xiàn)險(xiǎn)情及時(shí)處理。倉(cāng)庫(kù)貯存的電池發(fā)生冒煙、燃燒可以使用金屬事故電池處理柜進(jìn)行處理;⑦作業(yè)人員在處理事故電池時(shí)應(yīng)做好個(gè)體防護(hù),應(yīng)佩戴能過(guò)濾氟化物的防毒面具或自助式空氣呼吸器;⑧企業(yè)應(yīng)在倉(cāng)庫(kù)安裝全角度視頻監(jiān)控系統(tǒng),并安排人員值班,保證24小時(shí)不間斷,以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)險(xiǎn)情迅速處理,將事故消滅在初始階段。3)鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)制訂事故應(yīng)急預(yù)案并定期組織演練。企業(yè)的應(yīng)急預(yù)案中至少應(yīng)包括下列專項(xiàng)應(yīng)急預(yù)案:(1)危險(xiǎn)化學(xué)品泄漏應(yīng)急預(yù)案;(2)鋰離子電池火災(zāi)事故應(yīng)急預(yù)案。7.寶安鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)規(guī)范化管理措施與建議7.1鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)落實(shí)安全主體責(zé)任的措施7.1.1加強(qiáng)企業(yè)自身的生產(chǎn)技術(shù)管理。加強(qiáng)企業(yè)技術(shù)管理機(jī)構(gòu)的安全職能,按規(guī)定配備安全技術(shù)人員,強(qiáng)化企業(yè)主要技術(shù)負(fù)責(zé)人技術(shù)決策和指揮權(quán)。7.1.2鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)必須按照《寶安區(qū)工業(yè)企業(yè)安全生產(chǎn)監(jiān)管與安全管理達(dá)標(biāo)》的標(biāo)準(zhǔn)要求規(guī)范企業(yè)的安全管理狀況,落實(shí)安全生產(chǎn)責(zé)任制,建立建全安全管理制度,加強(qiáng)員工的安全教育和企業(yè)的事故隱患排查和治理,確保安全生產(chǎn)。7.1.3置設(shè)計(jì)規(guī)范》、《鋰電池安全要求》(GB8897.4-2002)、《移動(dòng)通信手持機(jī)銼電池及充電器的_安全要求和試驗(yàn)方法》(YDT_1268-2003)等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求,對(duì)企業(yè)存在的安全事故隱患進(jìn)行整改,特別是火災(zāi)危險(xiǎn)性為甲類生產(chǎn)車間和倉(cāng)庫(kù),嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求落實(shí)防火、滅火和防爆等措施,保證安全生產(chǎn)的必要投入,不斷改善安全生產(chǎn)條件,使安全生產(chǎn)條件符合法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求。7.1.4營(yíng)活動(dòng)。要依據(jù)國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,針對(duì)工藝、技術(shù)、設(shè)備設(shè)施特點(diǎn)和原材料、輔助材料、產(chǎn)品的特性,根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果,及時(shí)完善操作規(guī)程,規(guī)范從業(yè)人員的操作行為,防范生產(chǎn)安全事故的發(fā)生?!兑苿?dòng)通信手持機(jī)銼電池及充電器的_安全要求和試驗(yàn)方法》(YDT_1268-2003)?!对姵亍?部分:鋰電池的安全要求(最新版)》(GB_8897[1].4-2008),要采購(gòu)和使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求的合格產(chǎn)品,采購(gòu)的原材料和配件要符合質(zhì)量與安全技術(shù)要求,配置必要的檢測(cè)檢驗(yàn)儀表和設(shè)備,配置符合要求技術(shù)、生產(chǎn)和管理人員和安全管理人員,改進(jìn)生產(chǎn)管理,保證生產(chǎn)的鋰離子電池符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求,并按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求進(jìn)行生產(chǎn)、包裝和儲(chǔ)存、運(yùn)輸。7.1.5鋰電池生產(chǎn)企業(yè)因?yàn)殡娊庖簩儆谖kU(xiǎn)化學(xué)品,因此,應(yīng)按照《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》(國(guó)務(wù)院第591號(hào)令)第二十二條、三十二條的規(guī)定,企業(yè)應(yīng)委托具備國(guó)家資質(zhì)的評(píng)價(jià)機(jī)構(gòu)進(jìn)行安全評(píng)價(jià)。安全評(píng)價(jià)報(bào)告應(yīng)當(dāng)報(bào)所在地設(shè)區(qū)的負(fù)責(zé)危險(xiǎn)化學(xué)品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門備案7.2做好鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)監(jiān)管工作的對(duì)策與建議7.2.1鋰離子電池生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)的日常監(jiān)管,除了要做好消防安全、機(jī)械安全、電氣安全、化學(xué)品安全以及特種設(shè)備安全等一般
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