《流變學(xué)基礎(chǔ)及應(yīng)用》教學(xué)課件

《流變學(xué)基礎(chǔ)及應(yīng)用》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！《流變學(xué)基礎(chǔ)及應(yīng)用》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使流變學(xué)的研究內(nèi)容流變學(xué)〔Rheology〕：研究物質(zhì)流動(dòng)及形變的科學(xué)流體〔流動(dòng)行為〕Newton定律固體〔變形行為〕Hooke定律粘彈性流體〔流動(dòng)行為〕Maxwell定律粘彈性固體〔變形行為〕Kelvin/Voigt定律流動(dòng)/粘度曲線蠕變實(shí)驗(yàn)，弛豫實(shí)驗(yàn)，振蕩實(shí)驗(yàn)穩(wěn)態(tài)流變學(xué)動(dòng)態(tài)流變學(xué)彈性〔elastic〕粘性〔viscous〕粘彈性〔viscoelastic〕流變學(xué)的研究內(nèi)容流變學(xué)〔Rheology〕：研究物質(zhì)流動(dòng)及形高分子材料構(gòu)造流變學(xué)〔微觀流變學(xué)或分子流變學(xué)〕高分子材料流變性質(zhì)與其微觀構(gòu)造-分子鏈構(gòu)造，聚集態(tài)構(gòu)造-之間的聯(lián)系，建立本構(gòu)方程，溝通宏觀材料流動(dòng)性質(zhì)與微觀構(gòu)造參數(shù)之間的聯(lián)系。高分子材料加工流變學(xué)〔宏觀流變學(xué)或唯象流變學(xué)〕主要研究與高分子材料加工工程有關(guān)的理論與技術(shù)問題。如研究加工條件變化與材料流動(dòng)性質(zhì)〔粘度及彈性等〕及產(chǎn)品力學(xué)性能之間的關(guān)系。材料流動(dòng)與分子構(gòu)造及組分構(gòu)造之間的關(guān)系，異常流變現(xiàn)象發(fā)生的規(guī)律，原因及抑制方法，典型加工成型操作單元過程的流變學(xué)分析，多相體系的流變性質(zhì)規(guī)律，以及同模具與機(jī)械設(shè)計(jì)相關(guān)的問題。流變學(xué)的研究內(nèi)容高分子材料構(gòu)造流變學(xué)〔微觀流變學(xué)或分子流變學(xué)〕流變學(xué)的研究內(nèi)流變學(xué)根底低分子物質(zhì)：分子通過分子間的孔穴相繼向某一方向移動(dòng)〔外力作用方向〕，形成液體宏觀流動(dòng)現(xiàn)象〔牛頓流動(dòng)〕純液體和多數(shù)低分子溶液在層流條件下剪切應(yīng)力Ｓ與剪切速度Ｄ成正比，稱這牛頓粘度定律，遵循該法那么的液體為牛頓流體〔Newtonianfluid〕。粘度與剪切速度無關(guān)。高分子的流動(dòng)：不是簡(jiǎn)單的整條分子鏈的躍遷，是通過鏈段的相繼躍遷來實(shí)現(xiàn)，即通過鏈段的逐步位移完成整條大分子鏈的位移形象地說，這種流動(dòng)類似于蚯蚓的蠕動(dòng)〔非牛頓流動(dòng)〕大多數(shù)液體如高分子溶液、膠體溶液、乳劑、混懸劑、軟膏以及固－液的不均勻體系的流動(dòng)均不遵循牛頓定律，稱之為非牛頓流體，此各物質(zhì)的流動(dòng)現(xiàn)象稱為非牛頓流動(dòng)。根據(jù)流動(dòng)曲線的類型把非牛頓流動(dòng)分為假塑性流動(dòng)和脹性流動(dòng)等。流變學(xué)根底低分子物質(zhì)：分子通過分子間的孔穴相繼向某一方向移流變學(xué)根底聚合物粘性流動(dòng)時(shí)的形變高彈形變:由鏈段運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的不可逆形變:整條大分子鏈質(zhì)心移動(dòng)產(chǎn)生的。除去外力不能回復(fù)。高分子的流動(dòng)不是簡(jiǎn)單的整個(gè)分子的遷移,而是各個(gè)鏈段分段運(yùn)動(dòng)的總結(jié)果,在外力作用下,高分子鏈不可防止的要順外力的方向有所伸展,即高聚物進(jìn)展粘性流動(dòng)的同時(shí)伴隨著一定量的高彈形變,外力消失后高分子鏈又要蜷曲,形變要恢復(fù)一局部.鏈的柔順性:好,則回復(fù)快溫度:越高,則回復(fù)越快聚合物的流動(dòng)伴有高彈形變高彈形變的回復(fù)過程也是一個(gè)松弛過程流變學(xué)根底聚合物粘性流動(dòng)時(shí)的形變高彈形變:由鏈段運(yùn)動(dòng)產(chǎn)流變學(xué)根底分子量超過MC后,鏈間可能因?yàn)槔p結(jié)或者范德華力作用形成鏈間物理交聯(lián)點(diǎn),并在分子熱運(yùn)動(dòng)的作用下,處在不斷解體與重建的動(dòng)態(tài)平衡中結(jié)果使整個(gè)熔體具有瞬變的交聯(lián)空間網(wǎng)狀構(gòu)造.稱為擬網(wǎng)狀構(gòu)造.1.在足夠小的切變速率下,大分子處于高度纏結(jié)的擬網(wǎng)狀構(gòu)造,流動(dòng)阻力很大,此時(shí)纏結(jié)構(gòu)造的破壞速度等于生成速度,故粘度保持恒定最高值,表現(xiàn)為牛頓流體的流動(dòng)行為;2.當(dāng)切變速率變大時(shí),大分子在剪切作用下由于構(gòu)象的變化而解纏結(jié)并沿流動(dòng)方向取向,此時(shí)纏結(jié)構(gòu)造破壞速度大于生成速度,故粘度逐漸變小,表現(xiàn)出假塑性流體的行為;3.當(dāng)?shù)竭_(dá)強(qiáng)剪切速率時(shí),大分子的纏結(jié)構(gòu)造完全被破壞,并完全取向,此時(shí)的流動(dòng)粘度最小,體系粘度到達(dá)最小值.表現(xiàn)出牛頓流體的行為.流變學(xué)根底分子量超過MC后,鏈間可能因?yàn)槔p結(jié)或者范德華力作用flowcurvesviscositycurvesyieldpoint1idealviscous(Newtonian)〔牛頓流體〕2shear-thinning(pseudoplastic)〔非牛頓流體：剪切稀釋型〕3shear-thickening(dilatant)〔非牛頓流體：膨脹型〕4withoutyieldpoint〔非牛頓流體：假塑性，不具有屈服值〕5withyieldpoint〔非牛頓流體：塑性，具有屈服值〕流變學(xué)根底flowcurvesviscositycurvesyiLogG’,tandG’tand溫度頻率低高高低運(yùn)動(dòng)小分子運(yùn)動(dòng)軟鏈段纏結(jié)分子運(yùn)動(dòng)自由鏈段運(yùn)動(dòng)硬鏈段流變學(xué)根底根本流動(dòng)曲線分布LogG’,tandG’tand溫度低高高運(yùn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)纏結(jié)運(yùn)粘度:〔不是一個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)，而是一條和剪切速率有關(guān)的曲線〕粘度是流體內(nèi)部對(duì)抗這種流動(dòng)的內(nèi)摩擦阻力,與分子間的纏繞程度和分子間的相互作用有關(guān).單位:Pa·s流變學(xué)根底剪切粘度〔a〕又稱表觀粘度舉例：熔體或者高分子濃溶液在擠出機(jī),注射機(jī)管道中或者噴絲板孔道中.定義：在流動(dòng)曲線上取一點(diǎn),其切應(yīng)力與切變速度為?之比值，表觀粘度并不完全反映高分子不可逆形變的難易程度.表征流動(dòng)性的好壞,越大,流動(dòng)性越差,越小越好.毛細(xì)管粘度計(jì):10-1<a<107Pa·S旋轉(zhuǎn)粘度計(jì):10-3<a<1011Pa·S落球粘度計(jì):10-5<a<104Pa·S外在條件（T,P,σ,γ）高分子結(jié)構(gòu)(M,分布，支化)[]Pas1/sPa=ú?ùê?é測(cè)試方法影響流動(dòng)性a的因素粘度:〔不是一個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)，而是一條和剪切速率有關(guān)的曲線〕流變流變學(xué)根底拉伸粘度〔t〕:定義與剪切過程中的粘度相似。只是其速度梯度在形變的方向與剪切粘度不同。速度梯度方向平行于流動(dòng)方向,例如:吹塑成型中離開?？诤蟮牧鲃?dòng),紡絲中離開噴絲口后的牽伸.B：t與無關(guān):聚合度低的線性高物:POM、PA-66A：t隨↑而↑,支化聚合物。如支化PEC：t隨↑而↓,高聚合度PP拉伸流動(dòng)中會(huì)發(fā)生鏈纏結(jié),拉伸粘度降低,同時(shí)鏈伸展并沿流動(dòng)方向取向,分子間相互作用增加,流動(dòng)阻力增加,伸展粘度變大.拉伸粘度取決于這兩個(gè)因素哪一個(gè)占優(yōu)勢(shì).CAatBloglog?流變學(xué)根底拉伸粘度〔t〕:B：t與無關(guān):A：影響流動(dòng)性a的主要因素流變學(xué)根底溫度：溫度升高，粘度下降流動(dòng)活化能剛性鏈:或分子間作用大,或側(cè)基空間位阻大：流動(dòng)活化能大，對(duì)溫度敏感。Eg：PC、PMMA、PAN、PS柔性鏈:分子間作用力?。毫鲃?dòng)活化能小，粘度對(duì)溫度較不敏感Eg：PE、PP、POM實(shí)際意義:對(duì)于剛性分子:PC,PMMA,用升高溫度的方法,可以有效的降低粘度,使流動(dòng)性變好，有利于加工。對(duì)于柔性分子:PE,PP,POM等,由于活化能小,僅靠升高溫度來改善流動(dòng)性是不可能的，還要用其它方法才行。流動(dòng)活化能是描述材料粘-溫依賴性的物理量。流動(dòng)過程中，流動(dòng)單元用于抑制位壘，由原位置躍遷到附近“空穴〞所需要的最小能量〔J/mol,kcal/mol〕,反映材料粘度變化的溫度敏感性。活化能與分子構(gòu)造關(guān)系大，與分子量關(guān)系不大。Lgη0(T)=lgK+Eη/2.303RT，一般為表觀活化能影響流動(dòng)性a的主要因素流變學(xué)根底溫度：溫度升高，粘度下降流剛性鏈:兩者↑,下降不明顯柔性鏈:兩者↑,下降明顯.loglog?剪切應(yīng)力和剪切速率：和?升高，粘度下降流變學(xué)根底影響流動(dòng)性a的主要因素柔性鏈容易通過鏈段運(yùn)動(dòng)取向或者鏈的解纏結(jié),使擬網(wǎng)狀構(gòu)造密度下降,流動(dòng)單元減小,流動(dòng)阻力下降明顯.對(duì)剛性鏈鏈段長,而在粘度大的熔體中要使整個(gè)分子取向困難,內(nèi)摩擦阻力大,流動(dòng)過程中取向作用小,隨著剪切速率增加,粘度變化小.實(shí)際意義:對(duì)于剛性鏈不能盲目的通過增加柱塞壓力與螺桿轉(zhuǎn)速來增加流動(dòng)性，而是提高料筒的溫度對(duì)于柔性鏈不能通過提高溫度,應(yīng)是提高柱塞壓力與螺桿轉(zhuǎn)速增加聚合物的流動(dòng)性.剛性鏈:兩者↑,下降不明顯loglog?剪切應(yīng)力和剪切速壓力：壓力升高，粘度增加流變學(xué)根底影響流動(dòng)性a的主要因素高壓下，高分子材料內(nèi)部的自由體積減小，分子鏈活動(dòng)性降低，從而使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高〔<100MPa〕。壓力對(duì)無定形材料影響高于結(jié)晶型材料。添加劑：炭黑：①增粘效應(yīng)。②減弱非牛頓流動(dòng)體系流動(dòng)性，提高n值。〔用量，粒徑，構(gòu)造，外表性質(zhì)〕補(bǔ)強(qiáng)系數(shù)RF=η/η0碳酸鈣：①增容作用，降低本錢。增多體系內(nèi)部微空隙，應(yīng)力集中增強(qiáng)。增大了粘度，加工性能下降。增塑劑：①降低熔體粘度，降低熔點(diǎn)，改善流動(dòng)性。應(yīng)用于粘度大，熔點(diǎn)高難加工的高填充高分子體系，增大大分子鏈之間的間距，減少分子鏈間作用，降低物理纏結(jié)點(diǎn)密度。壓力：壓力升高，粘度增加流變學(xué)根底影響流動(dòng)性a的主要因素高分子量：分子量越高高，粘度增加流變學(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)粘度的影響分子量越大,完成大分子的質(zhì)心移動(dòng)所需要的協(xié)同運(yùn)動(dòng)單元的數(shù)目就越多,內(nèi)摩擦阻力就越大.LDPE分子量增加不到三倍,那么它的粘度增加了四到五個(gè)數(shù)量級(jí)大多數(shù)聚合物熔體的剪切粘度對(duì)分子量具有一樣的依賴性，都各自有一個(gè)臨界分子量Mc,當(dāng)小于Mc時(shí),粘度與分子量成正比,當(dāng)大于時(shí),那么粘度隨著分子量急劇增大.K1K2同溫度和分子構(gòu)造有關(guān)。當(dāng)?shù)头肿恿?分子間可能有纏結(jié),但是解纏結(jié)進(jìn)展的很快,未形成有效的擬網(wǎng)狀構(gòu)造.當(dāng)大于臨界分子量時(shí)分子鏈長而互相纏結(jié),流動(dòng)單元變大,流動(dòng)阻力增大,因此粘度急劇增加.注射成型用的分子量較低,擠出成型用的分子量較高,吹塑成型用的分子量介于兩者之間分子量：分子量越高高，粘度增加流變學(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)12?1－分子量分布寬2－分布窄分子量分布：分子量一樣時(shí)，分子量分布窄粘度變化小流變學(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)粘度的影響分布窄的長鏈比率小,在剪切速率低時(shí),寬的纏結(jié)構(gòu)造多,擬網(wǎng)狀構(gòu)造密度大,所以粘度高.在高剪切速率時(shí),寬的增加剪切速率破壞的擬網(wǎng)狀構(gòu)造多,解纏繞多,擬網(wǎng)狀構(gòu)造密度大大降低,流動(dòng)單元減小,阻力減小,所以剪切變稀明顯.紡絲和塑料的注射和擠出加工中剪切速率比較高，分子量分布的寬窄對(duì)于熔體粘度的剪切速率依賴性影響較大，MI并不能很好的反映高剪切速率下的粘度，MI相近，但在高剪切速率下分子量分布窄的粘度比分子量分布寬的粘度高。橡膠加工中要求分子量分布寬，低分子量的相當(dāng)于增塑劑，對(duì)高分子量的局部起著增塑的作用，與其它添加劑混煉捏合時(shí)，比較容易吃料，流動(dòng)性較好，可減少動(dòng)力消耗提高產(chǎn)品的外表光潔度，而高分子量那么保證產(chǎn)品物理力學(xué)性能。12?1－分子量分布寬分子量分布：分子量一樣時(shí)，分子量分布分子鏈支化：短支鏈?zhǔn)拐扯认陆?，長支鏈?zhǔn)拐扯壬仙髯儗W(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)粘度的影響短支鏈體系粘度比線形構(gòu)造略低，不能產(chǎn)生纏結(jié)，并使分子間距離增加,分子間作用力減小使粘度下降。長支鏈?zhǔn)狗肿娱g易纏結(jié)，粘度增大，如當(dāng)支鏈的分子量大于臨界分子量的2～4倍，那么粘度升為線性的100倍以上。長支鏈在高頻下容易發(fā)生解纏結(jié)，并產(chǎn)生滑移，所以頻率依賴性很強(qiáng)。B1L上述比較是在重均分子量一樣，分布也近似的條件下典型短支鏈-HDPE，LLDPE，長支鏈-LDPE分子鏈支化：短支鏈?zhǔn)拐扯认陆担L支鏈?zhǔn)拐扯壬仙髯儗W(xué)根底高分流變儀旋轉(zhuǎn)流變儀毛細(xì)管流變儀無論是旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)得的低剪切粘度還是毛細(xì)管流變儀測(cè)得的高剪切粘度都是“真實(shí)粘度〞，或者說“絕對(duì)粘度〞。小角度的振蕩，可以提供如熔融黏度、分子質(zhì)量、重均分子量分布和聚合物松弛等。儲(chǔ)能〔彈性〕模量及損耗〔粘性〕模量與振蕩頻率的關(guān)系圖。毛細(xì)管流變儀由一個(gè)加熱桶和一個(gè)活塞組成，活塞向熔體施加應(yīng)力，使之以一定的剪切速率通過標(biāo)準(zhǔn)口模?？谀Ｐ螤羁梢愿摹查L徑比〕，以測(cè)量材料在不同條件下的流變性能。流變儀旋轉(zhuǎn)流變儀毛細(xì)管流變儀無論是旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)得的低剪切粘度旋轉(zhuǎn)及振蕩流變儀〔rotationalandoscillatoryrheometers〕圓筒狀轉(zhuǎn)子〔Cylinder〕notrecommended

forpastes(airbubbles)錐板轉(zhuǎn)子〔Cone-Plate〕withdispersions

onlyusefulfor

particles

under5m平行板〔Parallel-plates〕usefulforgelsandpastes流變儀旋轉(zhuǎn)及振蕩流變儀〔rotationalandoscillShearstressShearrate剪切應(yīng)力單位面積所受的作用力剪切速率Strain應(yīng)變單位長度的伸長[]1ss1smmhv-=ú?ùê?é=ú?ùê?é=g=dgdt單位時(shí)間的應(yīng)變，也稱為“剪切梯度〞、“速度梯度〞、“應(yīng)變率〞、“變形率〞〕hv=gconstantmm=][流變儀旋轉(zhuǎn)流變儀原理ShearstressShearrate剪切應(yīng)力單位面積Poiseuille-Hagen定律DP2R流變儀使用毛細(xì)管流變儀得到的高剪切粘度與使用動(dòng)態(tài)旋轉(zhuǎn)式流變儀得到的低剪切粘度同樣具有可比性，因?yàn)樗鼈兯鶞y(cè)的都是“真實(shí)的〞或絕對(duì)粘度。但扭矩式流變儀那么不同，它只是通過測(cè)量扭矩間接得到相對(duì)粘度。毛細(xì)管流變儀原理毛細(xì)管流變儀階段性穩(wěn)態(tài)剪切速率Poiseuille-Hagen定律DP2R流變儀使用毛細(xì)測(cè)量的參數(shù):變形〔應(yīng)變〕速率/頻率溫度時(shí)間獲得的參數(shù)模量粘度彈性阻尼性能流變儀tgt

*(t)Timeg(t)分割為彈性與完全變形行為固體(完全彈性)行為流體(完全變形)行為粘彈體行為Timeg(t)t

*(t)Timeg(t)t

“(t)t

‘(t)t

*(t)Timeg(t)d穩(wěn)態(tài)：一定時(shí)間內(nèi)變形是固定值〔毛細(xì)管流變儀〕動(dòng)態(tài)：變形遵循正弦函數(shù)〔旋轉(zhuǎn)流變儀〕測(cè)量的參數(shù):獲得的參數(shù)流變儀tgt*(t)Timeg(t儲(chǔ)能模量,與變形同步的組元；表征材料存儲(chǔ)變形能量的能力，材料的彈性本質(zhì)－象固體的成分，儲(chǔ)能模量表征的是材料變形后回彈的指標(biāo)。

損耗模量,與變形異步的組元；表征材料耗散變形能量的能力，材料的粘性本質(zhì)－象液體的成分，損耗模量表征的是材料耗散變形能量的能力，通常是以熱能的方式表現(xiàn)。

損耗因子，與尺寸無關(guān)，表征的是材料的阻尼特性，也稱損耗角，損耗因子越大，耗散能量的能力越強(qiáng)，越象液體。流變儀儲(chǔ)能模量,與變形同步的組元；表征材料存儲(chǔ)變形能量的能力，材料DMAOsc.

/Rot.rheometerHighpressurecapillaryrheometerViscosities:lowviscoustosolid-likeQuantities:Shearviscosity,yield,viscoelasticproperties,relaxationetc.旋轉(zhuǎn)流變儀:構(gòu)造/低頻率剪切毛細(xì)管流變儀:流動(dòng)過程high-pressurelog/s-110-110-3Levelling104101Extrusion,InjectionMoulding100102Mixing103106RollCoating,SprayingNon-destructiveOscillaroryshear.Viscosities:(low-),middle-tohigh-viscousQuantities:Shear-andextensionalviscosity,wallslip

relaxation,PVT,Flowinstabilities在聚合物工業(yè)中，無論旋轉(zhuǎn)流變儀還是毛細(xì)管流變儀，其作用都是：模仿聚合物加工過程中的流動(dòng)和變形行為！流變儀DMAOsc./Rot.rheometerHighRelaxationCoatingFreesurfaceMixingExtrusionInjectionmouldingLogLogPower-LawProcessingRange103s-1101s-1旋轉(zhuǎn)流變儀毛細(xì)管流變儀聚合物加工過程對(duì)應(yīng)的剪切速率流變儀RelaxationCoatingFreesurfaceMProcessShearRate(1/s)Sedimentation(沉淀)<0,001to0,01surfacelevelling（流平）0,01to0,1Sagging（垂掛）0,01to1dipcoating（浸涂）1to100pipeflow,pumping,fillingintocontainers（管流，抽水）1to10000coating,painting,brushing（涂覆，涂漆）100to10000Spraying（噴涂）1000to10000(high-speed)coating,bladecoating（高速涂覆）100000to1mio.200um0.5m/s日常生活常見工程對(duì)應(yīng)的剪切速率流變儀ProcessShearRate(1/s)Sedimen旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性

流動(dòng)和粘度曲線反映的是熱塑性材料在不同剪切和加工條件下的流動(dòng)性能。低剪切或者低角頻率頻條件下，材料的粘度與剪切速率或角頻率無關(guān)，稱為零剪切粘度，此時(shí)流體為牛頓流體，該值同重均分子量Mw的3.4次方成正比。高頻區(qū)反映了該材料在不同剪切速率〔加工條件〕條件下的流動(dòng)性。適用所有熱塑性材料。Mw[g/mol]Eta()IntrinsicViscosity0.6poweronMwZeroshearviscosity3.4poweronMw旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性低剪切或者流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用對(duì)于不同的應(yīng)用方向，材料的要求不同。對(duì)于涂料而言，要求低剪切條件下粘度高，便于運(yùn)輸，高剪切條件下粘度低，便于混合和涂覆。流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用對(duì)于不同的旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用粘度曲線：區(qū)別MFI不能區(qū)別的信息MFI是固定負(fù)載〔剪切速率〕條件下的穩(wěn)態(tài)剪切粘度度量。MFI不同品種的高聚物之間不能用其熔融指數(shù)值比較其測(cè)定結(jié)果，MFI不能直接用于實(shí)際加工過程中的高切變速率下的計(jì)算，只能作為參考數(shù)據(jù)。MFI是在低剪切速率下測(cè)得的，不存在廣泛的應(yīng)力應(yīng)變速率關(guān)系，因而不能用來研究塑料熔體粘度和溫度，粘度與剪切速率的依賴關(guān)系，僅能比較一樣構(gòu)造聚合物分子量或熔體粘度的相對(duì)數(shù)值。旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用粘度曲線：區(qū)別MFI不能區(qū)別的信息MFI不同流變學(xué)與微觀構(gòu)造的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用水，乙醇等小分子聚乙烯，聚丙烯等聚合物材料交聯(lián)聚乙烯，超高分子量聚乙烯，橡膠10-410-310-210-1100101102103103104105Randomcoil,Isotropic,EntanglementdensityhighestSegmentorientationinflowdirectionEntanglementsdecreasewithflowrate體系在流動(dòng)過程中分子形態(tài)不斷發(fā)生變化流變學(xué)與微觀構(gòu)造的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用水，乙醇等小分子10-旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷及定量表征

對(duì)于聚合物重均分子量和分子量分布的定性判斷通過儲(chǔ)能模量和損耗模量之間的交點(diǎn)判斷。儲(chǔ)能模量和損耗模量之間的穿插點(diǎn)Gx水平位置可以定性分析材料的重均分子量，Gx的垂直位置那么能夠定性判斷分子量分布。同時(shí)同類型聚合物的支化度也可以通過Gx位置偏移進(jìn)展定性判斷。該方法僅適合比較同類型聚合物旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷及定量表聚合物重均分子量和分子量分布定量表征對(duì)于聚合物重均分子量和分子量分布的定性判斷通過不同溫度下的頻率掃描，應(yīng)力松弛和蠕變實(shí)驗(yàn)，計(jì)算出材料松弛時(shí)間譜。〔計(jì)算〕相比液相凝膠色譜法〔GPC〕而言，該方法不需要溶劑，對(duì)樣品條件限制比較低，幾乎所有的熱塑性材料都可以測(cè)量。該方法適用于PS，PE，PP，PC，PMMA及PTFE等等。但松弛時(shí)間過長也很難應(yīng)用，如超高分子量聚乙烯。旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用聚合物重均分子量和分子量分布定量表征相比液相凝膠色譜法〔GP測(cè)試方法依存性靈敏度特點(diǎn)GPCM0.5M-0.5高分子量區(qū)域尺寸效應(yīng)不明顯本征粘度M0.6M-0.4高分子量區(qū)域稀溶液理論很難成立光散射M1M0高分子量區(qū)域敏感滲透壓M-1M-2低分子量的數(shù)均分子量較好零剪切粘度M3.4M2.4高分子量區(qū)域靈敏度最高回復(fù)柔量(Mz/Mw)3.5….分子量分布最敏感，對(duì)分子量不敏感不同分子量測(cè)定方法的比較J.Rheol.38(6),1797(1994)聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷及定量表征旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用測(cè)試方法依存性靈敏度特點(diǎn)GPCM0.5M-0.5高分子量區(qū)

HDPEMWD=2Mw=1X105-1X107at190C10-210-110010110210310410310410510610710810910101011Freq[rad/s]Eta*()[P]MWD=2Mwinceasingfrom1e5to1e71031041051061071081090.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]SynthesizedMWDPSMWD=2Mw=1X104–1X10610-410-310-210-1100101102103104103104105106107108109Freq[rad/s]Eta*()[P]1700.01041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用HDPEMWD=2Mw=1X105-1X107atSynthesizedMWDPSMWD=2Mw=1X104–1X10610-610-510-410-310-210-1100101102103104105101102103104105106107108Freq[rad/s]G'()

G"()

1700.01041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]在分子量分布一樣的情況下，聚合物的零切粘度隨分子量的增加而增加，其儲(chǔ)能模量和損耗模量也隨分子量的增加而增加。聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用SynthesizedMWDPSMWD=2Mw=1XSynthesizedMWDPSMw=2X105MWD=2-810-510-410-310-210-1100101102103104105106107108Freq[rad/s]Eta*()Eta*SynthesizedMWDPS2e5MWD=8SynthesizedMWDPS2e5MWD=2SynthesizedMWDPS2e5MWD=6SynthesizedMWDPS2e5MWD=4SynthesizedMWDPS2e5MWD=31031041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]SynthesizedMWDPSMw=2X105MWD=2-810-510-410-310-210-110010110210310-1100101102103104105106107Freq[rad/s]G'()1031041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]G'SynthesizedMWDPSMw=2e5MWD=8SynthesizedMWDPS2e5MWD=3SynthesizedMWDPS2e5MWD=4SynthesizedMWDPS2e5MWD=6SynthesizedMWDPS2e5MWD=2聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用SynthesizedMWDPSMw=2X105MSynthesizedMWDPSMw=2X105MWD=2-810-510-410-310-210-1100101102102103104105106107Freq[rad/s]G"()1031041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]G"SynthesizedMWDPSMw=2e5MWD=8SynthesizedMWDPS2e5MWD=3SynthesizedMWDPS2e5MWD=4SynthesizedMWDPS2e5MWD=6SynthesizedMWDPS2e5MWD=2在重均分子量一樣的情況下，聚合物的零切粘度隨分子量分布的增加而增加，儲(chǔ)能模量和損耗模量在高頻區(qū)差異很小，在中頻區(qū)儲(chǔ)能模量和損耗模量隨分子量分布的增加而降低，在低頻區(qū)儲(chǔ)能模量和損耗模量隨分子量分布的增加而增加。聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用SynthesizedMWDPSMw=2X105M蠕變測(cè)試，弛豫測(cè)試Stresst1t2Time蠕變creep:固體材料在保持應(yīng)力不變的情況下，應(yīng)變隨時(shí)間緩慢增長的現(xiàn)象。蠕變材料的瞬時(shí)應(yīng)力狀態(tài)不僅與瞬時(shí)變形有關(guān)，而且與該瞬時(shí)以前的變形過程有關(guān)。聚合物的蠕變機(jī)理那么是高聚物分子在外力長時(shí)間作用下發(fā)生的構(gòu)形和位移變化。研究材料的蠕變性質(zhì)對(duì)平安而經(jīng)濟(jì)地設(shè)計(jì)構(gòu)造和機(jī)械零件具有重要意義。應(yīng)力松弛stress

relaxation:粘彈性材料在總應(yīng)變不變的條件下，由于試樣內(nèi)部的粘性應(yīng)變(或粘塑性應(yīng)變)分量隨時(shí)間不斷增長，使回彈應(yīng)變分量隨時(shí)間逐漸降低，從而導(dǎo)致變形恢復(fù)力〔回彈應(yīng)力〕隨時(shí)間逐漸降低的現(xiàn)象。應(yīng)力松弛現(xiàn)象：打包帶變松、橡皮筋變松。應(yīng)變(%)時(shí)間st>0蠕變t=0回復(fù)可回復(fù)應(yīng)變g=t/h0蠕變回復(fù)實(shí)驗(yàn)

Jeo=回復(fù)柔量旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用蠕變測(cè)試，弛豫測(cè)試Stresst1t2Time蠕變cree0.0200.0400.0600.0800.01000.00.010.020.030.0time[s]

Strain(t)()CreepRecoveryRecoverableStrainh0

=Stress/SlopeSensitivetoMwJoe=RecoverableStrain/StressSensitivetoMWDh0Joe=(terminal)relaxationtimeHDPECreep-Recovery190°C可回復(fù)應(yīng)變說明了材料中彈性成份的多少回復(fù)蠕變?nèi)崃?Jeo=Dg/t平衡穩(wěn)態(tài)蠕變?nèi)崃渴莾?chǔ)存能量的一種度量,對(duì)分子量分布MWD敏感高溫下的緊固零件，其內(nèi)部的彈性預(yù)緊應(yīng)力隨時(shí)間衰減，會(huì)造成密封泄漏或松脫事故。松弛過程也會(huì)引起超靜定構(gòu)造中內(nèi)力隨時(shí)間重新分布。用振動(dòng)法消除剩余應(yīng)力就是設(shè)法加速松弛過程，以便消除材料微構(gòu)造變形不協(xié)調(diào)引起的內(nèi)應(yīng)力。蠕變測(cè)試，弛豫測(cè)試旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用0.0200.0400.0600.0800.01000.00旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用溫度譜圖每一種高分子材料都有特定的Tg,Tm和次級(jí)轉(zhuǎn)變峰。這些轉(zhuǎn)變的組合或“圖譜〞就是鑒定材料的“指紋〞。沖擊強(qiáng)度；吸聲減震性能；氣體或液體滲透性；濕氣和其它添加劑。旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用溫度譜圖這些轉(zhuǎn)變的組合或“圖譜〞就是鑒定材料熔體頻率掃描與微觀構(gòu)造、加工性的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用零剪切粘度與分子量Mw相關(guān)。粘度曲線形狀可以檢測(cè)分子量分布MWD,長短鏈支化；加工粘度估算?？谀Ｅ蛎浰俾逝c損耗模量G〞有關(guān)?？谀Ｅ蛎洿笮∨c彈性模量G’有關(guān)；假設(shè)與零剪切粘度結(jié)合，可以評(píng)價(jià)熔體強(qiáng)度.熔體頻率掃描與微觀構(gòu)造、加工性的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用零剪切粘吹瓶是否開裂和儲(chǔ)能模量與頻率的依存性有關(guān)旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用熔體頻率掃描與微觀構(gòu)造、加工性的關(guān)系高分子加工過程中的流變學(xué)a,注模；b,注射形成；c,吹塑吹瓶是否開裂和儲(chǔ)能模量與頻率的依存性有關(guān)旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用熔體旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用制品外表質(zhì)量與松弛時(shí)間、模量的關(guān)系：長的松弛時(shí)間來源于材料的高彈性，高彈性導(dǎo)致在加工過程中分子的高取向性，從而影響制品外表形貌?！沧髨D為擠出管材厚薄均勻及外表，儲(chǔ)能模量高，管壁厚，外表不光滑；右圖為高熔體強(qiáng)度PP優(yōu)化，低剪切條件下彈性高，發(fā)泡尺寸大且不易破裂〕熔體頻率掃描與微觀構(gòu)造、加工性的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用制品外表質(zhì)量與松弛時(shí)間、模量的關(guān)系：長的松弛旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用模擬加工及處理過程BOPP雙向拉伸薄膜分別在小應(yīng)變〔左〕，大應(yīng)變〔右〕條件下誘導(dǎo)結(jié)晶行為。旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用模擬加工及處理過程BOPP雙向拉伸薄膜分別在支化聚合物表征通過流變性能的變化討論側(cè)鏈數(shù)量，支鏈長度及支鏈移動(dòng)性?！灿?jì)算〕支化聚合物，低剪切速率條件下粘度會(huì)增加，與相應(yīng)的線性聚合物相比剪切稀化作用更加明顯?？梢酝ㄟ^流變來控制支化聚合物產(chǎn)品的性能。旋轉(zhuǎn)流變儀/毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用通過激活能Ea估算長鏈支化側(cè)鏈數(shù)量，支鏈長度及支鏈移動(dòng)性。180.0190.0200.0210.0220.0230.0240.00.4100Temp[°C]aTLCB=(Ea/4.186-6.24)/7.93e5,mol/gramor=(Ea/4.186-6.24)*0.017654,LCB/1000CH2

R.J.Koopmans,Poly.Eng.Sci.,V32,1741(1992)

ArrheniusFitCodeEa(kJ/mol)LCB/1000CH2PE125.866nonePE230.1040.01680PE338.7380.05321支化聚合物表征支化聚合物，低剪切速率條件下粘度會(huì)增加，與相應(yīng)支化度通常通過熔體拉伸試驗(yàn)獲得〔MCR301熔體拉伸模具或毛細(xì)管流變儀〕，左圖為熔指和流動(dòng)曲線都一樣的兩種聚丙烯的熔體拉伸曲線。支化聚合物表征通過流變性能的變化討論側(cè)鏈數(shù)量，支鏈長度及支鏈移動(dòng)性?！灿?jì)算〕旋轉(zhuǎn)流變儀/毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用支化度通常通過熔體拉伸試驗(yàn)獲得〔MCR301熔體拉伸模具或毛毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用剪切變稀：分子鏈解纏結(jié)，剪切粘度迅速下降，有利于加工。剪切粘度非牛頓流體(如聚合物熔體和濃溶液)在剪切流動(dòng)過程中，穩(wěn)流狀態(tài)下剪切應(yīng)力與剪切速率之比。單位為帕(Pa)。剪切黏度是物體黏流性質(zhì)的一項(xiàng)具體反映。剪切黏度與拉伸黏度相比較常用，一般簡(jiǎn)稱黏度時(shí)就是指剪切黏度，又稱表觀黏度。同旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)得的動(dòng)態(tài)剪切粘度類似，只是剪切范圍有差異。聚合物流體的ηa具有剪切速率依賴性，由于聚合物流體在流動(dòng)過程中同時(shí)含有不可逆的永久形變和可逆的高彈形變兩局部，使總形變值增大，故聚合物流體的表觀剪切黏度小于其牛頓黏度。毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用剪切變?。悍肿渔溄饫p結(jié)，剪切粘度迅速下降，流動(dòng)活化能毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用要是以粘度表示阻力的大小，那么在溫度變化不大的范圍內(nèi)熔體粘度與溫度之間的關(guān)系可用Arrhenius方程表示：η=AeEa/RT,測(cè)量不同溫度條件下的剪切粘度，選取需要的定剪切速率條件下的粘度值，同溫度倒數(shù)左圖，直線的斜率為流動(dòng)活化能。它既是大分子向空穴躍遷時(shí)抑制周圍分子的作用所需要的能量，也是熔體粘度對(duì)溫度敏感程度的量度，即Ea越大，粘度對(duì)溫度的變化越敏感。(即流動(dòng)活化能增大，流體的流動(dòng)性變差。反之，流動(dòng)活化能減小，流體的流動(dòng)性變好)活化能既是表示分子從一個(gè)平衡態(tài)躍遷到另一個(gè)平衡態(tài)需要的能量。流動(dòng)活化能毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用要是以粘度表示阻力的大小，那么在毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用拉伸粘度不同的高聚物材料，拉伸粘度與拉伸應(yīng)力關(guān)系不同。有機(jī)玻璃、尼龍66等的拉伸粘度與拉伸應(yīng)力無關(guān)；聚丙烯、高密度聚乙烯等拉伸粘度隨拉伸應(yīng)力的增加而下降〔拉伸變稀〕；低密度聚乙烯、聚苯乙烯等拉伸粘度隨拉伸應(yīng)力的增加而增加。拉伸流變?cè)谀承?gòu)造信息方面比剪切流變更敏感。一樣溫度和速率條件下，拉伸粘度低的材料適合拉伸流動(dòng)占主導(dǎo)地位的過程〔薄膜吹塑，流延等〕，容易發(fā)生流動(dòng)，容易被拉伸。毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用拉伸粘度不同的高聚物材料，拉伸粘度與拉伸應(yīng)毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用拉伸粘度對(duì)于拉伸粘度，當(dāng)應(yīng)變速率很低時(shí)，單向拉伸的拉伸粘度約為剪切粘度的

3倍，而雙向相等的拉伸，其拉伸粘度約為剪切粘度的6倍。拉伸粘度隨拉伸應(yīng)力增大而增大,即使在某些情況下有所下降，其下降的幅度遠(yuǎn)較剪切粘度的小。因此，在大的應(yīng)力作用下，拉伸粘度往往要比剪切粘度大一二個(gè)數(shù)量級(jí)。atloglog?拉伸硬化拉伸變稀法向應(yīng)力：高聚物彈性的表現(xiàn)，由高聚物分子的鏈纏結(jié)和取向造成。分子量分布寬，支化度提高有利于提高聚合物的熔體彈性。高熔體強(qiáng)度PP（寬分布，高支化），發(fā)泡材料。毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用拉伸粘度對(duì)于拉伸粘度，當(dāng)應(yīng)變速率很低時(shí)，單毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用拉伸粘度如果材料發(fā)生拉伸硬化，拉伸過程中缺陷對(duì)制品的影響將降到最低。紡絲過程中，快速拉伸可以提高穩(wěn)定性，而同時(shí)快速拉伸增加了斷裂的可能性。熱成型過程中，聚合物被拉伸，分子鏈發(fā)生取向，在取向方向上聚合物材料的力學(xué)性能得到優(yōu)化。隨著重力垂伸，截面積減小，造成的制品厚度不均勻，拉伸硬化可以降低重力垂伸的影響。吹塑過程中，總是先形成管狀或桶狀，對(duì)于方形模具，首先觸及模具壁，角部變薄。拉伸硬化越好，得到的制品更均勻，可以吹塑越快。毛細(xì)管流變儀的應(yīng)用拉伸粘度如果材料發(fā)生拉伸硬化，拉伸過程中缺謝謝謝謝《流變學(xué)基礎(chǔ)及應(yīng)用》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！《流變學(xué)基礎(chǔ)及應(yīng)用》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使流變學(xué)的研究內(nèi)容流變學(xué)〔Rheology〕：研究物質(zhì)流動(dòng)及形變的科學(xué)流體〔流動(dòng)行為〕Newton定律固體〔變形行為〕Hooke定律粘彈性流體〔流動(dòng)行為〕Maxwell定律粘彈性固體〔變形行為〕Kelvin/Voigt定律流動(dòng)/粘度曲線蠕變實(shí)驗(yàn)，弛豫實(shí)驗(yàn)，振蕩實(shí)驗(yàn)穩(wěn)態(tài)流變學(xué)動(dòng)態(tài)流變學(xué)彈性〔elastic〕粘性〔viscous〕粘彈性〔viscoelastic〕流變學(xué)的研究內(nèi)容流變學(xué)〔Rheology〕：研究物質(zhì)流動(dòng)及形高分子材料構(gòu)造流變學(xué)〔微觀流變學(xué)或分子流變學(xué)〕高分子材料流變性質(zhì)與其微觀構(gòu)造-分子鏈構(gòu)造，聚集態(tài)構(gòu)造-之間的聯(lián)系，建立本構(gòu)方程，溝通宏觀材料流動(dòng)性質(zhì)與微觀構(gòu)造參數(shù)之間的聯(lián)系。高分子材料加工流變學(xué)〔宏觀流變學(xué)或唯象流變學(xué)〕主要研究與高分子材料加工工程有關(guān)的理論與技術(shù)問題。如研究加工條件變化與材料流動(dòng)性質(zhì)〔粘度及彈性等〕及產(chǎn)品力學(xué)性能之間的關(guān)系。材料流動(dòng)與分子構(gòu)造及組分構(gòu)造之間的關(guān)系，異常流變現(xiàn)象發(fā)生的規(guī)律，原因及抑制方法，典型加工成型操作單元過程的流變學(xué)分析，多相體系的流變性質(zhì)規(guī)律，以及同模具與機(jī)械設(shè)計(jì)相關(guān)的問題。流變學(xué)的研究內(nèi)容高分子材料構(gòu)造流變學(xué)〔微觀流變學(xué)或分子流變學(xué)〕流變學(xué)的研究內(nèi)流變學(xué)根底低分子物質(zhì)：分子通過分子間的孔穴相繼向某一方向移動(dòng)〔外力作用方向〕，形成液體宏觀流動(dòng)現(xiàn)象〔牛頓流動(dòng)〕純液體和多數(shù)低分子溶液在層流條件下剪切應(yīng)力Ｓ與剪切速度Ｄ成正比，稱這牛頓粘度定律，遵循該法那么的液體為牛頓流體〔Newtonianfluid〕。粘度與剪切速度無關(guān)。高分子的流動(dòng)：不是簡(jiǎn)單的整條分子鏈的躍遷，是通過鏈段的相繼躍遷來實(shí)現(xiàn)，即通過鏈段的逐步位移完成整條大分子鏈的位移形象地說，這種流動(dòng)類似于蚯蚓的蠕動(dòng)〔非牛頓流動(dòng)〕大多數(shù)液體如高分子溶液、膠體溶液、乳劑、混懸劑、軟膏以及固－液的不均勻體系的流動(dòng)均不遵循牛頓定律，稱之為非牛頓流體，此各物質(zhì)的流動(dòng)現(xiàn)象稱為非牛頓流動(dòng)。根據(jù)流動(dòng)曲線的類型把非牛頓流動(dòng)分為假塑性流動(dòng)和脹性流動(dòng)等。流變學(xué)根底低分子物質(zhì)：分子通過分子間的孔穴相繼向某一方向移流變學(xué)根底聚合物粘性流動(dòng)時(shí)的形變高彈形變:由鏈段運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的不可逆形變:整條大分子鏈質(zhì)心移動(dòng)產(chǎn)生的。除去外力不能回復(fù)。高分子的流動(dòng)不是簡(jiǎn)單的整個(gè)分子的遷移,而是各個(gè)鏈段分段運(yùn)動(dòng)的總結(jié)果,在外力作用下,高分子鏈不可防止的要順外力的方向有所伸展,即高聚物進(jìn)展粘性流動(dòng)的同時(shí)伴隨著一定量的高彈形變,外力消失后高分子鏈又要蜷曲,形變要恢復(fù)一局部.鏈的柔順性:好,則回復(fù)快溫度:越高,則回復(fù)越快聚合物的流動(dòng)伴有高彈形變高彈形變的回復(fù)過程也是一個(gè)松弛過程流變學(xué)根底聚合物粘性流動(dòng)時(shí)的形變高彈形變:由鏈段運(yùn)動(dòng)產(chǎn)流變學(xué)根底分子量超過MC后,鏈間可能因?yàn)槔p結(jié)或者范德華力作用形成鏈間物理交聯(lián)點(diǎn),并在分子熱運(yùn)動(dòng)的作用下,處在不斷解體與重建的動(dòng)態(tài)平衡中結(jié)果使整個(gè)熔體具有瞬變的交聯(lián)空間網(wǎng)狀構(gòu)造.稱為擬網(wǎng)狀構(gòu)造.1.在足夠小的切變速率下,大分子處于高度纏結(jié)的擬網(wǎng)狀構(gòu)造,流動(dòng)阻力很大,此時(shí)纏結(jié)構(gòu)造的破壞速度等于生成速度,故粘度保持恒定最高值,表現(xiàn)為牛頓流體的流動(dòng)行為;2.當(dāng)切變速率變大時(shí),大分子在剪切作用下由于構(gòu)象的變化而解纏結(jié)并沿流動(dòng)方向取向,此時(shí)纏結(jié)構(gòu)造破壞速度大于生成速度,故粘度逐漸變小,表現(xiàn)出假塑性流體的行為;3.當(dāng)?shù)竭_(dá)強(qiáng)剪切速率時(shí),大分子的纏結(jié)構(gòu)造完全被破壞,并完全取向,此時(shí)的流動(dòng)粘度最小,體系粘度到達(dá)最小值.表現(xiàn)出牛頓流體的行為.流變學(xué)根底分子量超過MC后,鏈間可能因?yàn)槔p結(jié)或者范德華力作用flowcurvesviscositycurvesyieldpoint1idealviscous(Newtonian)〔牛頓流體〕2shear-thinning(pseudoplastic)〔非牛頓流體：剪切稀釋型〕3shear-thickening(dilatant)〔非牛頓流體：膨脹型〕4withoutyieldpoint〔非牛頓流體：假塑性，不具有屈服值〕5withyieldpoint〔非牛頓流體：塑性，具有屈服值〕流變學(xué)根底flowcurvesviscositycurvesyiLogG’,tandG’tand溫度頻率低高高低運(yùn)動(dòng)小分子運(yùn)動(dòng)軟鏈段纏結(jié)分子運(yùn)動(dòng)自由鏈段運(yùn)動(dòng)硬鏈段流變學(xué)根底根本流動(dòng)曲線分布LogG’,tandG’tand溫度低高高運(yùn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)纏結(jié)運(yùn)粘度:〔不是一個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)，而是一條和剪切速率有關(guān)的曲線〕粘度是流體內(nèi)部對(duì)抗這種流動(dòng)的內(nèi)摩擦阻力,與分子間的纏繞程度和分子間的相互作用有關(guān).單位:Pa·s流變學(xué)根底剪切粘度〔a〕又稱表觀粘度舉例：熔體或者高分子濃溶液在擠出機(jī),注射機(jī)管道中或者噴絲板孔道中.定義：在流動(dòng)曲線上取一點(diǎn),其切應(yīng)力與切變速度為?之比值，表觀粘度并不完全反映高分子不可逆形變的難易程度.表征流動(dòng)性的好壞,越大,流動(dòng)性越差,越小越好.毛細(xì)管粘度計(jì):10-1<a<107Pa·S旋轉(zhuǎn)粘度計(jì):10-3<a<1011Pa·S落球粘度計(jì):10-5<a<104Pa·S外在條件（T,P,σ,γ）高分子結(jié)構(gòu)(M,分布，支化)[]Pas1/sPa=ú?ùê?é測(cè)試方法影響流動(dòng)性a的因素粘度:〔不是一個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)，而是一條和剪切速率有關(guān)的曲線〕流變流變學(xué)根底拉伸粘度〔t〕:定義與剪切過程中的粘度相似。只是其速度梯度在形變的方向與剪切粘度不同。速度梯度方向平行于流動(dòng)方向,例如:吹塑成型中離開?？诤蟮牧鲃?dòng),紡絲中離開噴絲口后的牽伸.B：t與無關(guān):聚合度低的線性高物:POM、PA-66A：t隨↑而↑,支化聚合物。如支化PEC：t隨↑而↓,高聚合度PP拉伸流動(dòng)中會(huì)發(fā)生鏈纏結(jié),拉伸粘度降低,同時(shí)鏈伸展并沿流動(dòng)方向取向,分子間相互作用增加,流動(dòng)阻力增加,伸展粘度變大.拉伸粘度取決于這兩個(gè)因素哪一個(gè)占優(yōu)勢(shì).CAatBloglog?流變學(xué)根底拉伸粘度〔t〕:B：t與無關(guān):A：影響流動(dòng)性a的主要因素流變學(xué)根底溫度：溫度升高，粘度下降流動(dòng)活化能剛性鏈:或分子間作用大,或側(cè)基空間位阻大：流動(dòng)活化能大，對(duì)溫度敏感。Eg：PC、PMMA、PAN、PS柔性鏈:分子間作用力?。毫鲃?dòng)活化能小，粘度對(duì)溫度較不敏感Eg：PE、PP、POM實(shí)際意義:對(duì)于剛性分子:PC,PMMA,用升高溫度的方法,可以有效的降低粘度,使流動(dòng)性變好，有利于加工。對(duì)于柔性分子:PE,PP,POM等,由于活化能小,僅靠升高溫度來改善流動(dòng)性是不可能的，還要用其它方法才行。流動(dòng)活化能是描述材料粘-溫依賴性的物理量。流動(dòng)過程中，流動(dòng)單元用于抑制位壘，由原位置躍遷到附近“空穴〞所需要的最小能量〔J/mol,kcal/mol〕,反映材料粘度變化的溫度敏感性。活化能與分子構(gòu)造關(guān)系大，與分子量關(guān)系不大。Lgη0(T)=lgK+Eη/2.303RT，一般為表觀活化能影響流動(dòng)性a的主要因素流變學(xué)根底溫度：溫度升高，粘度下降流剛性鏈:兩者↑,下降不明顯柔性鏈:兩者↑,下降明顯.loglog?剪切應(yīng)力和剪切速率：和?升高，粘度下降流變學(xué)根底影響流動(dòng)性a的主要因素柔性鏈容易通過鏈段運(yùn)動(dòng)取向或者鏈的解纏結(jié),使擬網(wǎng)狀構(gòu)造密度下降,流動(dòng)單元減小,流動(dòng)阻力下降明顯.對(duì)剛性鏈鏈段長,而在粘度大的熔體中要使整個(gè)分子取向困難,內(nèi)摩擦阻力大,流動(dòng)過程中取向作用小,隨著剪切速率增加,粘度變化小.實(shí)際意義:對(duì)于剛性鏈不能盲目的通過增加柱塞壓力與螺桿轉(zhuǎn)速來增加流動(dòng)性，而是提高料筒的溫度對(duì)于柔性鏈不能通過提高溫度,應(yīng)是提高柱塞壓力與螺桿轉(zhuǎn)速增加聚合物的流動(dòng)性.剛性鏈:兩者↑,下降不明顯loglog?剪切應(yīng)力和剪切速壓力：壓力升高，粘度增加流變學(xué)根底影響流動(dòng)性a的主要因素高壓下，高分子材料內(nèi)部的自由體積減小，分子鏈活動(dòng)性降低，從而使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高〔<100MPa〕。壓力對(duì)無定形材料影響高于結(jié)晶型材料。添加劑：炭黑：①增粘效應(yīng)。②減弱非牛頓流動(dòng)體系流動(dòng)性，提高n值?！灿昧?，粒徑，構(gòu)造，外表性質(zhì)〕補(bǔ)強(qiáng)系數(shù)RF=η/η0碳酸鈣：①增容作用，降低本錢。增多體系內(nèi)部微空隙，應(yīng)力集中增強(qiáng)。增大了粘度，加工性能下降。增塑劑：①降低熔體粘度，降低熔點(diǎn)，改善流動(dòng)性。應(yīng)用于粘度大，熔點(diǎn)高難加工的高填充高分子體系，增大大分子鏈之間的間距，減少分子鏈間作用，降低物理纏結(jié)點(diǎn)密度。壓力：壓力升高，粘度增加流變學(xué)根底影響流動(dòng)性a的主要因素高分子量：分子量越高高，粘度增加流變學(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)粘度的影響分子量越大,完成大分子的質(zhì)心移動(dòng)所需要的協(xié)同運(yùn)動(dòng)單元的數(shù)目就越多,內(nèi)摩擦阻力就越大.LDPE分子量增加不到三倍,那么它的粘度增加了四到五個(gè)數(shù)量級(jí)大多數(shù)聚合物熔體的剪切粘度對(duì)分子量具有一樣的依賴性，都各自有一個(gè)臨界分子量Mc,當(dāng)小于Mc時(shí),粘度與分子量成正比,當(dāng)大于時(shí),那么粘度隨著分子量急劇增大.K1K2同溫度和分子構(gòu)造有關(guān)。當(dāng)?shù)头肿恿?分子間可能有纏結(jié),但是解纏結(jié)進(jìn)展的很快,未形成有效的擬網(wǎng)狀構(gòu)造.當(dāng)大于臨界分子量時(shí)分子鏈長而互相纏結(jié),流動(dòng)單元變大,流動(dòng)阻力增大,因此粘度急劇增加.注射成型用的分子量較低,擠出成型用的分子量較高,吹塑成型用的分子量介于兩者之間分子量：分子量越高高，粘度增加流變學(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)12?1－分子量分布寬2－分布窄分子量分布：分子量一樣時(shí)，分子量分布窄粘度變化小流變學(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)粘度的影響分布窄的長鏈比率小,在剪切速率低時(shí),寬的纏結(jié)構(gòu)造多,擬網(wǎng)狀構(gòu)造密度大,所以粘度高.在高剪切速率時(shí),寬的增加剪切速率破壞的擬網(wǎng)狀構(gòu)造多,解纏繞多,擬網(wǎng)狀構(gòu)造密度大大降低,流動(dòng)單元減小,阻力減小,所以剪切變稀明顯.紡絲和塑料的注射和擠出加工中剪切速率比較高，分子量分布的寬窄對(duì)于熔體粘度的剪切速率依賴性影響較大，MI并不能很好的反映高剪切速率下的粘度，MI相近，但在高剪切速率下分子量分布窄的粘度比分子量分布寬的粘度高。橡膠加工中要求分子量分布寬，低分子量的相當(dāng)于增塑劑，對(duì)高分子量的局部起著增塑的作用，與其它添加劑混煉捏合時(shí)，比較容易吃料，流動(dòng)性較好，可減少動(dòng)力消耗提高產(chǎn)品的外表光潔度，而高分子量那么保證產(chǎn)品物理力學(xué)性能。12?1－分子量分布寬分子量分布：分子量一樣時(shí)，分子量分布分子鏈支化：短支鏈?zhǔn)拐扯认陆?，長支鏈?zhǔn)拐扯壬仙髯儗W(xué)根底高分子鏈的化學(xué)構(gòu)造對(duì)粘度的影響短支鏈體系粘度比線形構(gòu)造略低，不能產(chǎn)生纏結(jié)，并使分子間距離增加,分子間作用力減小使粘度下降。長支鏈?zhǔn)狗肿娱g易纏結(jié)，粘度增大，如當(dāng)支鏈的分子量大于臨界分子量的2～4倍，那么粘度升為線性的100倍以上。長支鏈在高頻下容易發(fā)生解纏結(jié)，并產(chǎn)生滑移，所以頻率依賴性很強(qiáng)。B1L上述比較是在重均分子量一樣，分布也近似的條件下典型短支鏈-HDPE，LLDPE，長支鏈-LDPE分子鏈支化：短支鏈?zhǔn)拐扯认陆?，長支鏈?zhǔn)拐扯壬仙髯儗W(xué)根底高分流變儀旋轉(zhuǎn)流變儀毛細(xì)管流變儀無論是旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)得的低剪切粘度還是毛細(xì)管流變儀測(cè)得的高剪切粘度都是“真實(shí)粘度〞，或者說“絕對(duì)粘度〞。小角度的振蕩，可以提供如熔融黏度、分子質(zhì)量、重均分子量分布和聚合物松弛等。儲(chǔ)能〔彈性〕模量及損耗〔粘性〕模量與振蕩頻率的關(guān)系圖。毛細(xì)管流變儀由一個(gè)加熱桶和一個(gè)活塞組成，活塞向熔體施加應(yīng)力，使之以一定的剪切速率通過標(biāo)準(zhǔn)口模。口模形狀可以更改〔長徑比〕，以測(cè)量材料在不同條件下的流變性能。流變儀旋轉(zhuǎn)流變儀毛細(xì)管流變儀無論是旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)得的低剪切粘度旋轉(zhuǎn)及振蕩流變儀〔rotationalandoscillatoryrheometers〕圓筒狀轉(zhuǎn)子〔Cylinder〕notrecommended

forpastes(airbubbles)錐板轉(zhuǎn)子〔Cone-Plate〕withdispersions

onlyusefulfor

particles

under5m平行板〔Parallel-plates〕usefulforgelsandpastes流變儀旋轉(zhuǎn)及振蕩流變儀〔rotationalandoscillShearstressShearrate剪切應(yīng)力單位面積所受的作用力剪切速率Strain應(yīng)變單位長度的伸長[]1ss1smmhv-=ú?ùê?é=ú?ùê?é=g=dgdt單位時(shí)間的應(yīng)變，也稱為“剪切梯度〞、“速度梯度〞、“應(yīng)變率〞、“變形率〞〕hv=gconstantmm=][流變儀旋轉(zhuǎn)流變儀原理ShearstressShearrate剪切應(yīng)力單位面積Poiseuille-Hagen定律DP2R流變儀使用毛細(xì)管流變儀得到的高剪切粘度與使用動(dòng)態(tài)旋轉(zhuǎn)式流變儀得到的低剪切粘度同樣具有可比性，因?yàn)樗鼈兯鶞y(cè)的都是“真實(shí)的〞或絕對(duì)粘度。但扭矩式流變儀那么不同，它只是通過測(cè)量扭矩間接得到相對(duì)粘度。毛細(xì)管流變儀原理毛細(xì)管流變儀階段性穩(wěn)態(tài)剪切速率Poiseuille-Hagen定律DP2R流變儀使用毛細(xì)測(cè)量的參數(shù):變形〔應(yīng)變〕速率/頻率溫度時(shí)間獲得的參數(shù)模量粘度彈性阻尼性能流變儀tgt

*(t)Timeg(t)分割為彈性與完全變形行為固體(完全彈性)行為流體(完全變形)行為粘彈體行為Timeg(t)t

*(t)Timeg(t)t

“(t)t

‘(t)t

*(t)Timeg(t)d穩(wěn)態(tài)：一定時(shí)間內(nèi)變形是固定值〔毛細(xì)管流變儀〕動(dòng)態(tài)：變形遵循正弦函數(shù)〔旋轉(zhuǎn)流變儀〕測(cè)量的參數(shù):獲得的參數(shù)流變儀tgt*(t)Timeg(t儲(chǔ)能模量,與變形同步的組元；表征材料存儲(chǔ)變形能量的能力，材料的彈性本質(zhì)－象固體的成分，儲(chǔ)能模量表征的是材料變形后回彈的指標(biāo)。

損耗模量,與變形異步的組元；表征材料耗散變形能量的能力，材料的粘性本質(zhì)－象液體的成分，損耗模量表征的是材料耗散變形能量的能力，通常是以熱能的方式表現(xiàn)。

損耗因子，與尺寸無關(guān)，表征的是材料的阻尼特性，也稱損耗角，損耗因子越大，耗散能量的能力越強(qiáng)，越象液體。流變儀儲(chǔ)能模量,與變形同步的組元；表征材料存儲(chǔ)變形能量的能力，材料DMAOsc.

/Rot.rheometerHighpressurecapillaryrheometerViscosities:lowviscoustosolid-likeQuantities:Shearviscosity,yield,viscoelasticproperties,relaxationetc.旋轉(zhuǎn)流變儀:構(gòu)造/低頻率剪切毛細(xì)管流變儀:流動(dòng)過程high-pressurelog/s-110-110-3Levelling104101Extrusion,InjectionMoulding100102Mixing103106RollCoating,SprayingNon-destructiveOscillaroryshear.Viscosities:(low-),middle-tohigh-viscousQuantities:Shear-andextensionalviscosity,wallslip

relaxation,PVT,Flowinstabilities在聚合物工業(yè)中，無論旋轉(zhuǎn)流變儀還是毛細(xì)管流變儀，其作用都是：模仿聚合物加工過程中的流動(dòng)和變形行為！流變儀DMAOsc./Rot.rheometerHighRelaxationCoatingFreesurfaceMixingExtrusionInjectionmouldingLogLogPower-LawProcessingRange103s-1101s-1旋轉(zhuǎn)流變儀毛細(xì)管流變儀聚合物加工過程對(duì)應(yīng)的剪切速率流變儀RelaxationCoatingFreesurfaceMProcessShearRate(1/s)Sedimentation(沉淀)<0,001to0,01surfacelevelling（流平）0,01to0,1Sagging（垂掛）0,01to1dipcoating（浸涂）1to100pipeflow,pumping,fillingintocontainers（管流，抽水）1to10000coating,painting,brushing（涂覆，涂漆）100to10000Spraying（噴涂）1000to10000(high-speed)coating,bladecoating（高速涂覆）100000to1mio.200um0.5m/s日常生活常見工程對(duì)應(yīng)的剪切速率流變儀ProcessShearRate(1/s)Sedimen旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性

流動(dòng)和粘度曲線反映的是熱塑性材料在不同剪切和加工條件下的流動(dòng)性能。低剪切或者低角頻率頻條件下，材料的粘度與剪切速率或角頻率無關(guān)，稱為零剪切粘度，此時(shí)流體為牛頓流體，該值同重均分子量Mw的3.4次方成正比。高頻區(qū)反映了該材料在不同剪切速率〔加工條件〕條件下的流動(dòng)性。適用所有熱塑性材料。Mw[g/mol]Eta()IntrinsicViscosity0.6poweronMwZeroshearviscosity3.4poweronMw旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性低剪切或者流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用對(duì)于不同的應(yīng)用方向，材料的要求不同。對(duì)于涂料而言，要求低剪切條件下粘度高，便于運(yùn)輸，高剪切條件下粘度低，便于混合和涂覆。流動(dòng)曲線：判斷可塑性材料的可流動(dòng)性旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用對(duì)于不同的旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用粘度曲線：區(qū)別MFI不能區(qū)別的信息MFI是固定負(fù)載〔剪切速率〕條件下的穩(wěn)態(tài)剪切粘度度量。MFI不同品種的高聚物之間不能用其熔融指數(shù)值比較其測(cè)定結(jié)果，MFI不能直接用于實(shí)際加工過程中的高切變速率下的計(jì)算，只能作為參考數(shù)據(jù)。MFI是在低剪切速率下測(cè)得的，不存在廣泛的應(yīng)力應(yīng)變速率關(guān)系，因而不能用來研究塑料熔體粘度和溫度，粘度與剪切速率的依賴關(guān)系，僅能比較一樣構(gòu)造聚合物分子量或熔體粘度的相對(duì)數(shù)值。旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用粘度曲線：區(qū)別MFI不能區(qū)別的信息MFI不同流變學(xué)與微觀構(gòu)造的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用水，乙醇等小分子聚乙烯，聚丙烯等聚合物材料交聯(lián)聚乙烯，超高分子量聚乙烯，橡膠10-410-310-210-1100101102103103104105Randomcoil,Isotropic,EntanglementdensityhighestSegmentorientationinflowdirectionEntanglementsdecreasewithflowrate體系在流動(dòng)過程中分子形態(tài)不斷發(fā)生變化流變學(xué)與微觀構(gòu)造的關(guān)系旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用水，乙醇等小分子10-旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷及定量表征

對(duì)于聚合物重均分子量和分子量分布的定性判斷通過儲(chǔ)能模量和損耗模量之間的交點(diǎn)判斷。儲(chǔ)能模量和損耗模量之間的穿插點(diǎn)Gx水平位置可以定性分析材料的重均分子量，Gx的垂直位置那么能夠定性判斷分子量分布。同時(shí)同類型聚合物的支化度也可以通過Gx位置偏移進(jìn)展定性判斷。該方法僅適合比較同類型聚合物旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷及定量表聚合物重均分子量和分子量分布定量表征對(duì)于聚合物重均分子量和分子量分布的定性判斷通過不同溫度下的頻率掃描，應(yīng)力松弛和蠕變實(shí)驗(yàn)，計(jì)算出材料松弛時(shí)間譜?！灿?jì)算〕相比液相凝膠色譜法〔GPC〕而言，該方法不需要溶劑，對(duì)樣品條件限制比較低，幾乎所有的熱塑性材料都可以測(cè)量。該方法適用于PS，PE，PP，PC，PMMA及PTFE等等。但松弛時(shí)間過長也很難應(yīng)用，如超高分子量聚乙烯。旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用聚合物重均分子量和分子量分布定量表征相比液相凝膠色譜法〔GP測(cè)試方法依存性靈敏度特點(diǎn)GPCM0.5M-0.5高分子量區(qū)域尺寸效應(yīng)不明顯本征粘度M0.6M-0.4高分子量區(qū)域稀溶液理論很難成立光散射M1M0高分子量區(qū)域敏感滲透壓M-1M-2低分子量的數(shù)均分子量較好零剪切粘度M3.4M2.4高分子量區(qū)域靈敏度最高回復(fù)柔量(Mz/Mw)3.5….分子量分布最敏感，對(duì)分子量不敏感不同分子量測(cè)定方法的比較J.Rheol.38(6),1797(1994)聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷及定量表征旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用測(cè)試方法依存性靈敏度特點(diǎn)GPCM0.5M-0.5高分子量區(qū)

HDPEMWD=2Mw=1X105-1X107at190C10-210-110010110210310410310410510610710810910101011Freq[rad/s]Eta*()[P]MWD=2Mwinceasingfrom1e5to1e71031041051061071081090.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]SynthesizedMWDPSMWD=2Mw=1X104–1X10610-410-310-210-1100101102103104103104105106107108109Freq[rad/s]Eta*()[P]1700.01041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用HDPEMWD=2Mw=1X105-1X107atSynthesizedMWDPSMWD=2Mw=1X104–1X10610-610-510-410-310-210-1100101102103104105101102103104105106107108Freq[rad/s]G'()

G"()

1700.01041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]在分子量分布一樣的情況下，聚合物的零切粘度隨分子量的增加而增加，其儲(chǔ)能模量和損耗模量也隨分子量的增加而增加。聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用SynthesizedMWDPSMWD=2Mw=1XSynthesizedMWDPSMw=2X105MWD=2-810-510-410-310-210-1100101102103104105106107108Freq[rad/s]Eta*()Eta*SynthesizedMWDPS2e5MWD=8SynthesizedMWDPS2e5MWD=2SynthesizedMWDPS2e5MWD=6SynthesizedMWDPS2e5MWD=4SynthesizedMWDPS2e5MWD=31031041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]SynthesizedMWDPSMw=2X105MWD=2-810-510-410-310-210-110010110210310-1100101102103104105106107Freq[rad/s]G'()1031041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]G'SynthesizedMWDPSMw=2e5MWD=8SynthesizedMWDPS2e5MWD=3SynthesizedMWDPS2e5MWD=4SynthesizedMWDPS2e5MWD=6SynthesizedMWDPS2e5MWD=2聚合物重均分子量和分子量分布定性判斷旋轉(zhuǎn)流變儀的應(yīng)用SynthesizedMWDPSMw=2X105MSynthesizedMWDPSMw=2X105MWD=2-810-510-410-310-210-1100101102102103104105106107Freq[rad/s]G"()1031041051061070.00.10.20.30.40.5Mw[g/mol]w(m)*Mw()[]G"SynthesizedMWDPSMw=2e5MWD=8SynthesizedMWDPS2e5MWD=3SynthesizedMWDPS2e5M