化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)化學(xué)訓(xùn)練試題1-1406471798299

第第10頁(yè)共10頁(yè)化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)化學(xué)訓(xùn)練試題一題號(hào)得分12345678910總分滿(mǎn)分100題號(hào)得分12345678910總分大家加油哦~~第一題（17分）totalsynthesisandconcludestructures某藥物的化學(xué)合成路線如下：已知，3和A是兩步連續(xù)的反應(yīng)；寫(xiě)出所有中間體及試劑，盡可能多的體現(xiàn)立體化學(xué)信息（一起，則算作一步，比如加入格式試劑反應(yīng)后水解等，不算做兩步）23的反應(yīng)機(jī)理1若要得到A，除所給試劑，還需要什么步驟？用9-BBN而不用乙硼烷，是為了控制（ ）體？第二題（12分）totalsynthesisandconcludestructures鄰位鋰化反應(yīng)，即用強(qiáng)堿（如LDA）奪取芳環(huán)上官能團(tuán)鄰位的質(zhì)子，是活化芳香化合物的用了鄰位鋰化反應(yīng)。（1）.

吡啶環(huán)在沒(méi)有官能團(tuán)定位時(shí)，1,2,3號(hào)位氫的酸性比為1:2:3=1:72:700.試解釋之。（2）若吡啶環(huán)上有鄰位導(dǎo)向基（不同于取代反應(yīng)中的導(dǎo)向基是極強(qiáng)FFI實(shí)驗(yàn)表明，鹵搖擺，可以實(shí)現(xiàn)其他方法不容易實(shí)現(xiàn)的特定位置的官能團(tuán)化。試問(wèn)：平衡偏向于哪一方？（3）喜樹(shù)堿酮的合成喜樹(shù)堿酮targetmolecularPartA其中，X的合成如下：PartB已知X中含有兩個(gè)Br。寫(xiě)出全部的中間體和X的結(jié)構(gòu)4→M已知：partA中，使用了一次且僅使用了一次鄰位鋰化反應(yīng)。partA1的一步，為何使用LDA2→3鋰而不用LDA?第三題（5分）writtingareasonablemechanismofareaction書(shū)寫(xiě)下列反應(yīng)的及機(jī)理，并寫(xiě)出機(jī)理中每個(gè)步驟的反應(yīng)類(lèi)型（如酸堿反應(yīng)，親核取代反應(yīng)，XX人名反應(yīng)等。（和之前進(jìn)行的不一定是同類(lèi)型反應(yīng)，直至得到最終產(chǎn)物。往往是有機(jī)合成中的神來(lái)之筆，精彩異常，比如taxoltaxol第四題（11分）synthesisandconcludestructures寫(xiě)出所有中間體的結(jié)構(gòu)2→33,3】σ遷移甲基芐基的作用是什么？第五題（15分）synthesisandconcludestructures其中，PPA是多聚磷酸1,2代表的反應(yīng)的試劑與條件寫(xiě)出B—H代表的化合物的結(jié)構(gòu)寫(xiě)出H到的機(jī)理寫(xiě)出F所屬的分子點(diǎn)群（必須全部寫(xiě)出且正確，寫(xiě)不全或有錯(cuò)誤不得分）第六題（10分）somedetailsaboutethylacetoacetate物的一般方法。下面幾個(gè)小題就與乙酰乙酸乙酯有關(guān)。問(wèn)什么用乙酸乙酯的Claisen是催化量？乙酰乙酸乙酯在堿性條件下與碘反應(yīng)，生成什么？寫(xiě)出結(jié)構(gòu)式及反應(yīng)機(jī)理。是什么？乙酰乙酸乙酯有兩種互變異構(gòu)體，寫(xiě)出它們的存在形式，比較三者穩(wěn)定性并排序。工業(yè)生產(chǎn)中一般不用claisen“三乙”的類(lèi)似物丙二酸二乙酯在堿性環(huán)境下，與過(guò)量的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，寫(xiě)出產(chǎn)物。第七題（12分）totalsynthesisandconcludestructure其中，DMAP是N,N--4-氨基吡啶，用作活化NMO是一種氧化劑，作用類(lèi)似于過(guò)氧化氫，只是更加溫和，容易控制Dess-Martin氧化反應(yīng)是用超碘酸酯作氧化劑的氧化反應(yīng)稱(chēng)為Dess-Martin試劑注意：涉及立體化學(xué)的，需明確表示立體化學(xué)；立體化學(xué)信息不明確的，不用表示。寫(xiě)出A-E代表的結(jié)構(gòu)寫(xiě)出Dess-Martin試劑氧化E到的化學(xué)反應(yīng)方程式與用結(jié)構(gòu)式表示）書(shū)寫(xiě)B(tài)與NaH及MeNCO反應(yīng)的機(jī)理第八題（5分）designsynthesisroute完成合成并寫(xiě)出所有合成的中間體：第九題(6分)conformationanalysis畫(huà)出下列化合物的穩(wěn)定構(gòu)象：第十題7分）concludeareactiosmechanismwithsomeexperimentalinformationsVonRichter重排硝基被氫原子cine取代：芳香硝基化合物與氰負(fù)離子反應(yīng)時(shí)，硝基被羧基cine取代，位置一般在硝基的鄰位。該反vonRichter20%50%。很長(zhǎng)一段時(shí)間里，人們認(rèn)為羧酸是腈水解生成的，因此，ArCN曾被認(rèn)為是反應(yīng)的中間體。但是大量的實(shí)驗(yàn)卻否定了這一觀點(diǎn)：①硝基萘能重排為萘甲腈卻不能水解為萘甲酸。②氮?dú)馐欠磻?yīng)的主要產(chǎn)物而氨不是③若用15N標(biāo)記芳香硝基化合物中的氮原子，則生成15N≡N④亞硝基負(fù)離子不是主要產(chǎn)物⑤用18O標(biāo)記的水作溶劑，則產(chǎn)物分子中標(biāo)記的氧原子與未標(biāo)記的氧原子各占一半（的，而不是統(tǒng)計(jì)的）試根據(jù)以上信息，提出一個(gè)合理的反應(yīng)機(jī)理祝各位學(xué)弟學(xué)妹今年競(jìng)賽人品爆發(fā)，都取得好成答案：第一題分值：1-1.5分, 2-0.5分，3-3分，4-2分，5,6--各1分，條件一個(gè)1分；3,4,5,6中，須體現(xiàn)兩環(huán)稠和處H的立體化學(xué)，否則扣1分，不重復(fù)扣分3中不要求羥基構(gòu)型。還需要對(duì)外消旋體進(jìn)行拆分 1分1臭氧，2硼氫化鈉，3質(zhì)子酸，合理即可，YY零分。9-BBN控制立體選擇性及區(qū)域選擇性（位阻）3--A（寫(xiě)34沒(méi)分）第二題略2分右 1分2.水解產(chǎn)物不破壞芳香性，且獲得了酰胺鍵的額外穩(wěn)定性其他合理答案寫(xiě)上不算錯(cuò)，但這條不能少。如何沒(méi)有寫(xiě)這條，必須寫(xiě)出另外兩條合理的理由才可得一分。F零分！而不是動(dòng)力學(xué)問(wèn)題。3.使用LDA可以避免鹵鋰交換反應(yīng)，只發(fā)生鄰位鋰化反應(yīng)；丁基鋰反之。其他答案不得分。1分純知識(shí)題X 2分1.三分，2,3,4,5X第三題酸堿反應(yīng)，D-A反應(yīng)，親電加成反應(yīng)，消去反應(yīng)各1分其中，D-A反應(yīng)，親電加成反應(yīng)產(chǎn)生的中間體各2分，酸堿反應(yīng)中間體1分第四題1,2,41分，334手性助劑1分第五題F1.5分H2分其余一個(gè)一分機(jī)理3.5分，消去反應(yīng)必須是E1機(jī)理，否則扣去一分。先質(zhì)子化，水再進(jìn)攻。本質(zhì)是反應(yīng)。 此略Cs點(diǎn)群1分第六題機(jī)理3.5分 A1.5分，B2分，其余一個(gè)一分第七題1.LDA 2.TBDMSCl3.heat