染整企業(yè)VOCs的來源及減排措施課件

劉宏喜二0一七年八月二十六日染整企業(yè)VOCs的來源及減排措施染整企業(yè)VOCs的來源及減排措施前言VOC、VOCs、TVOC、無組織排放的概念VOCs的來源VOCs的危害相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)如何降低VOCs的排放如何降低VOC在紡織品上的殘留定型機廢氣治理應(yīng)用案例一、前言

VOCs種類繁多，分布面廣，根據(jù)部分國外主要環(huán)境優(yōu)先污染物名錄，VOCs占80％以上。VOCs污染嚴(yán)重，是產(chǎn)生霧霾和PM2.5的主要元兇，在與NOx、CnHm在陽光作用下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，吸收地表紅外輻射引起溫室效應(yīng)；破壞臭氧層形成臭氧空洞，引起人體致癌和動植物中毒。一、前言

VOCs作為無組織排放重要污染物之一，我國的監(jiān)管及治理政策起步較早。早在2011年，《國家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》正式提出控制揮發(fā)性有機污染物的排放，并明確提出開展VOCs監(jiān)測工作，2015年，新《大氣污染防治法》首次將揮發(fā)性有機化合物（VOCs）納入監(jiān)管范圍，2016年，《國家環(huán)境保護(hù)“十三五”規(guī)劃》要求重點地區(qū)、重點行業(yè)推進(jìn)揮發(fā)性有機物總量控制，要求全國排放總量下降10%以上。一、前言

廣東省環(huán)保廳在《關(guān)于重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治的實施方案(2014-2017年)》中，把紡織印染、合成纖維制造等13個重點行業(yè)納入了整治范圍。因此染整企業(yè)減少VOCs的排放意義非常重大。二、VOC、VOCs、TVOC、無組織排放的概念

VOC是揮發(fā)性有機化合物(volatileorganiccompounds)的英文縮寫。普通意義上的VOC就是指揮發(fā)性有機物；但是環(huán)保意義上的定義是指活潑的一類揮發(fā)性有機物，即會產(chǎn)生危害的那一類揮發(fā)性有機物。VOC的其定義有好幾種，例如，美國ASTMD3960-98標(biāo)準(zhǔn)將VOC定義為任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物。美國聯(lián)邦環(huán)保署（EPA）的定義：揮發(fā)性有機化合物是除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外，任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。二、VOC、VOCs、TVOC、無組織排放的概念

根據(jù)WHO定義，揮發(fā)性有機化合物（VOC）是指在常壓下，沸點50℃—260℃的各種有機化合物。VOC按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步分為：烷類、芳烴類、酯類、醛類和其他等。目前已鑒定出的有300多種。VOC的主要成分包括：苯系物、有機氯化物、氟里昂系列、有機酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烴化合物等。二、VOC、VOCs、TVOC、無組織排放的概念

VOCs的定義有好幾種。據(jù)了解，揮發(fā)性有機物VOCs，主要是指特定條件下具有揮發(fā)性的有機化合物的統(tǒng)稱。沒有排放基數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)難以確定；成分復(fù)雜，市場分散，涉及行業(yè)廣泛。在我國，VOCs揮發(fā)性有機物，是指常溫下飽和蒸汽壓大于70Pa、常壓下沸點在260℃以下的有機化合物，或在20℃條件下蒸汽壓大于或者等于10Pa具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機化合物。VOCs是一種有害氣體，它的沸點接近水的沸點。二、VOC、VOCs、TVOC、無組織排放的概念

世界衛(wèi)生組織(WHO)對TVOC（總揮發(fā)性有機化合物）的定義為，熔點低于室溫而沸點在50～260℃之間的揮發(fā)性有機化合物的總稱。TVOC的組成極其復(fù)雜，其中除醛類外，常見的還有苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、三氯甲烷、萘、二異氰酸酯類等，TVOC在常溫下可以蒸發(fā)的形式存在于空氣中。TVOC是空氣中三種有機污染物（多環(huán)芳烴、揮發(fā)性有機物和醛類化合物）中影響較為嚴(yán)重的一種。因此TVOC是衡量空氣質(zhì)量影響程度的一項重要指標(biāo)。二、VOC、VOCs、TVOC、無組織排放的概念

大氣污染物無組織排放指指非密閉式工藝過程中的大氣污染物不經(jīng)過排氣筒或通過15米高度一下排氣筒的有害氣體無組織、無規(guī)則排放（低矮排氣筒的排放屬有組織排放，但在一定條件下也可造成與無組織排放相同的后果）。無組織排放的特點是污染源分散、排放高度低。污染物沒經(jīng)充分?jǐn)U散稀釋就進(jìn)入地面呼吸帶，即使排放量不大，也可能在其附近形成一個濃度高于允許濃度的污染區(qū)。三、VOCs的來源—主要工序

（1）化纖紡絲過程中添加的有機溶劑和油劑；（2）化纖紡紗過程中添加的油劑，羊毛開松加入的和毛油；（3）燒毛工序產(chǎn)生的VOCs（主要是汽油、天然氣、城市管道煤氣等）；（4）染色后的固色處理；（5）滌綸載體法染色或修色（使用了膨脹劑或稱混色油、修補劑、勻染劑）；（6）烘干、汽蒸工序使紡織品上的VOCs成分發(fā)生蒸發(fā)；（7）焙烘、定型時的100℃～210℃的高溫紡織品上的VOCs成分發(fā)生氣化；（8）涂層工序（特別是用DMF作為溶劑做聚氨酯涂層）使有機溶劑發(fā)生氣化；（9）印制轉(zhuǎn)移印花轉(zhuǎn)印膜時印花油墨中的有機溶劑發(fā)生蒸發(fā)；三、VOCs的來源—主要工序

（10）轉(zhuǎn)移印花在熱轉(zhuǎn)移焙烘或蒸化時有機溶劑發(fā)生蒸發(fā)；（11）燃?xì)庥湾仩t、燃油油鍋爐、燃生物質(zhì)燃料油鍋爐、煤氣發(fā)生爐燃燒時產(chǎn)生VOCs；（12）采用天然氣（或城市管道煤氣）加熱的定型機燃燒時產(chǎn)生VOCs；（13）圓網(wǎng)印花的膠結(jié)悶頭、平網(wǎng)印花黏貼絲網(wǎng)（粘合劑中含有VOC）；（14）為了去除織物上的油污而采用的“打油槍”；（15）用油劑（如機油、汽油等）清洗物件；（16）色紗過石蠟、織物過軟油（包括有機硅油）等在后道高溫工序處理時VOCs成分發(fā)生氣化；（17）纖維改性等。三、VOCs的來源—主要工序三、VOCs的來源—印染助劑

（1）化纖紡絲油劑；化纖紡紗抗靜電劑；（2）用作紗線潤滑劑（平滑劑）和針織品起絨處理劑的石蠟；（3）染色后固色處理的固色劑（含二甲胺、三甲胺）；（4）滌綸載體法染色或修色用（膨脹劑或稱混色油、勻染劑）；（5）涂料的樹脂溶劑二丙酮醇；

（6）過軟用的部分軟油；（7）配置染液或調(diào)制印漿的乙二醇、甘油；（8）用作還原染料印花色漿助劑、拔白助劑、酞靑染料助溶劑的古來辛A；三、VOCs的來源—印染助劑

（9）作纖維脫脂劑的四氯化碳；（10）用于分析T/C纖維含量的三氯甲烷或二氯乙烷；（11）用于還原染料基本色漿防結(jié)皮劑和作為乳化漿A（A邦漿）的火油（煤油）；（12）用于漂白布除油污劑的甲苯和二甲苯；（13）用于除油污劑的乙醚、醋酸戊酯；

（14）用于涂料印花的乳化劑（增稠劑）、粘合劑和防污漬劑的乳化漿A（A邦漿）及部分涂料印花的乳化劑（增稠劑）；

（15）用于香味整理的香精、香料（香油）；（16）纖維改性劑（苯酚、甲醛、二甲胺、三甲胺等）等。三、VOCs的來源

染整企業(yè)VOCs排放的特點（1）VOCs產(chǎn)生的工序多、來源廣；（2）VOCs的種類多、成分復(fù)雜；（3）排放的點源多而分散，無組織排放情況多，難以全部有效收集；（4）VOCs排放的主要工序是定型、焙烘、涂層、印花以及使用的導(dǎo)熱油鍋爐等。四、VOCs的危害—對大氣環(huán)境

新修訂由于在常溫下可以蒸發(fā)的形式存在于空氣中，它的毒性、刺激性、致癌性和特殊的氣味性，會影響皮膚和黏膜，對人體產(chǎn)生急性損害。世界衛(wèi)生組織（WHO）、美國國家科學(xué)院/國家研究理事會（NAS/NRC）等機構(gòu)一直強調(diào)TVOC是一類重要的空氣污染物。日本環(huán)境普查表明，在檢出的化學(xué)毒物中，鹵代烴類、一般烴類、含氮有機物總檢出毒物的70％。VOCs污染嚴(yán)重，是產(chǎn)生霧霾和PM2.5的主要元兇，在與NOx、CnHm在陽光作用下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，吸收地表紅外輻射引起溫室效應(yīng)；破壞臭氧層形成臭氧空洞，引起人體致癌和動植物中毒。四、VOCs的危害—對人體健康

VOCs能引起機體免疫水平失調(diào)，影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能，出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡、無力、胸悶、哮喘等自覺癥狀；還可能影響消化系統(tǒng)，出現(xiàn)食欲不振以及惡心、咳嗽、嘔吐、貧血等，嚴(yán)重時可損傷肝臟和造血系統(tǒng)，出現(xiàn)變態(tài)反應(yīng)等,甚至引起人體致癌和中毒。也可引起慢性中毒和內(nèi)分泌失調(diào)、影響性功能。經(jīng)國外醫(yī)學(xué)研究在證實，生活在揮發(fā)性有機化合物污染環(huán)境中的妊婦，造成胎兒畸形的幾率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于常人，并且有可能對孩子今后的智力發(fā)育造成影響。四、VOCs的危害—對安全生產(chǎn)

因揮發(fā)性有機化合物（VOCs）成分復(fù)雜、易向上空聚集、燃點低，屬于易燃易爆危險化學(xué)品，當(dāng)空氣中這些易燃?xì)怏w的濃度超過一定濃度，若遇到明火（如燒毛機火口的火焰、燃?xì)庵比级ㄐ蜋C的火焰以及油鍋爐爐膛的火焰）等，甚至遇到電火花（如化纖印染布在干態(tài)加工-特別是連續(xù)加工時產(chǎn)生的靜電火花、員工上班玩手機產(chǎn)生的靜電火花以及各種電器—如燈泡與插口、插頭與插座等產(chǎn)生的電火花等）都易產(chǎn)生火災(zāi)（特別是紡織品絕大部分屬于易燃物品），嚴(yán)重者會發(fā)生爆炸，對生命和財產(chǎn)安全在成巨大的威脅。四、VOCs的危害—對產(chǎn)品質(zhì)量

VOCs是國內(nèi)外生態(tài)紡織品考核的重要指標(biāo)之一，直接影響紡織品的生態(tài)質(zhì)量，從而影響人體的安全和健康，影響紡織印染產(chǎn)品的科技含量、產(chǎn)品檔次和附加價值。隨著全球“綠色浪潮”和“環(huán)保浪潮”的興起，國際市場由于對我國紡織產(chǎn)品特別是印染產(chǎn)品的設(shè)立了很高的技術(shù)壁壘和綠色壁壘（環(huán)保壁壘），因此直接影響紡織印染產(chǎn)品的出口創(chuàng)匯。五、如何降低VOCs的排放

（1）盡量不用或少用含有VOCs成分的印染助劑和工藝；（2）采用替代物質(zhì)，控制有毒有害揮發(fā)性有機物的使用；（3）定型機盡量采用中溫中壓蒸汽作為熱源；（4）載熱油鍋爐盡量采用清潔能源或污染小的燃料；（4）盡量改VOCs的無組織排放為有組織排放；（5）紡織印染工藝數(shù)字化控制技術(shù)；

五、如何降低VOCs的排放

（6）采用高效率的工藝技術(shù)；（7）控制廢氣的直接產(chǎn)生；（8）余熱利用技術(shù)；（9）加強管理，確保做到VOCs全收集、全處理、全達(dá)標(biāo)，實現(xiàn)車間、廠界及上空無異味；（10）加強對揮發(fā)性有機物的治理和回收利用。五、相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃—國家（1）《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，2014.4.24修訂；（2）《中華人民共和國環(huán)境影響評價法》，2016.7.2修訂；（3）《中華人民共和國大氣污染防治法》，2014.4.24修訂；（4）《中華人民共和國大氣污染防治法》，2015.8.29修訂；（5）《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》，2012.2.29修訂；（6）《中華人民共和國循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》，2009.1.1修訂；（7）《國務(wù)院關(guān)于落實科學(xué)發(fā)展觀加強環(huán)境保護(hù)的決定》，2005.12.13；（8）《國務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動計劃的通知》，國發(fā)[2013]37號，2013.9.10。五、相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃—地方（1）《廣東省環(huán)境保護(hù)條例》，2012.7.26修訂；（2）《廣東省珠江三角洲大氣污染防治法》，粵府令[2009]第134號，2009.5.1；（3）《關(guān)于印發(fā)<廣東省珠江三角洲大氣污染防治行動方案（2014-2017年）>的通知》，粵府[2014]6號；（4）《關(guān)于印發(fā)<珠江三角洲地區(qū)嚴(yán)格控制工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物（VOCs）排放的意見>的通知》，粵環(huán)[2012]第18號；（5）《廣東省環(huán)境保護(hù)廳關(guān)于重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治的實施方案（2014-2017年）》，粵環(huán)[2014]130號，2014.12.31；（6）《廣東省節(jié)能減排“十三五”規(guī)劃》；五、相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃—地方

（7）《廣東省“十三五”控制溫室氣體排放工作實施方案》；（8）《廣東省大氣污染防治行動方案》；（9）《廣東省鍋爐污染整治實施方案（2016-2018）》；（10）《廣東省人民政府辦公廳關(guān)于印發(fā)廣東省大氣污染防治強化措施及分工方案的通知》；（11）《廣東省揮發(fā)性有機物（VOCs）整治與減排工作方案（征求意見稿）》；（12）《2017年珠三角地區(qū)臭氧污染防治專項行動實施方案（征求意見稿）》。五、相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃—產(chǎn)業(yè)（1）《紡織工業(yè)“十三五”發(fā)展規(guī)劃》，2016.9.28；（2）《印染行業(yè)規(guī)范條件（2017年版，征求意見稿）》工信部；（3）《印染行業(yè)準(zhǔn)入條件（2010修訂版）》；（4）《印染企業(yè)環(huán)境守法導(dǎo)則》（2011年版）》（5）《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)紡織業(yè)（棉印染）》（HJ185-2006）；（6）《印染行業(yè)“十三五”發(fā)展指導(dǎo)意見》（中國印染行業(yè)協(xié)會）（7）《印染行業(yè)清潔生產(chǎn)指標(biāo)體系》，2006.4；（8）《關(guān)于淘汰落后印染能力具體實施意見》；五、相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃—產(chǎn)業(yè)（9）《紡織染整行業(yè)污染防治可行技術(shù)指南》；（10）《紡織印染工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（征求意見稿）》；（11）《廣東省環(huán)境保護(hù)“十三五”規(guī)劃》，粵環(huán)[2016]51號，2016.9.22；（12）《廣東省環(huán)境保護(hù)規(guī)劃綱要（2006-2010）》，2006.4；（13）《珠江三角洲環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》，2004.9.24；（14）《珠江三角洲環(huán)境保護(hù)規(guī)劃綱要（2004-2020）》，2005.2.18；（15）《珠江三角洲環(huán)境保護(hù)規(guī)劃綱要（2004-2020）實施方案》，2005.2.3；（16）《珠江三角洲環(huán)境保護(hù)一體化規(guī)劃（2009-2020）實施方案》，粵府辦[2010]第42號，2010.7.30；五、相關(guān)法律、法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和規(guī)劃—產(chǎn)業(yè)（17）《環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則大氣環(huán)境》（HJ2.2-2008）；（18）《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》；（19）《揮發(fā)性有機物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》（征求意見稿）

（20）《廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)大氣污染物排放限值》（DB44/27-2001）；（21）《廣東省大氣污染防治2017年度實施方案》；（22）《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-1993)；（23）《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB13271-2014）；（24）廣東省環(huán)境保護(hù)廳《關(guān)于開展固定污染源揮發(fā)性有機物重點監(jiān)管企業(yè)“一企一策”治理工作的通知》。六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—印染大氣六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—印染大氣六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—印染大氣六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—印染大氣六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—印染大氣表3印染企業(yè)邊界大氣污染物無組織排放濃度限值單位：mg/m3序號污染物項目排放限值無組織排放監(jiān)控位置1總揮發(fā)性有機物（TVOC）5執(zhí)行HJ/T55的規(guī)定，上風(fēng)向設(shè)參照點，下風(fēng)向設(shè)監(jiān)控點2顆粒物13苯系物（三苯）14甲醛0.2

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—大氣地方標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—大氣地方標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—大氣地方標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—大氣地方標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—大氣地方標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—大氣地方標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—國際生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)

六、VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)—廣東臭氧防治方案

七、如何降低VOCs的排放（1）盡量不用或少用含有VOCs成分的印染助劑和工藝；（2）采用替代物質(zhì)，控制有毒有害揮發(fā)性有機物的使用；（3）定型機盡量采用中溫中壓蒸汽作為熱源；（4）載熱油鍋爐盡量采用清潔能源或污染小的燃料；（4）有效收集，盡量改VOCs的無組織排放為有組織排放；（5）應(yīng)用紡織印染工藝數(shù)字化控制技術(shù)；（6）采用高效率的工藝技術(shù)；（7）控制廢氣的直接產(chǎn)生；（8）采用余熱利用技術(shù)；（9）加強管理；（10）加強對揮發(fā)性有機物的治理和回收利用。七、如何降低VOCs的排放

有機廢氣處理的方法

有機廢氣處理的方法主要有兩類：一類是回收法，另一類是消除法?；厥辗ㄖ饕刑课?、變壓吸附、冷凝法及膜分離技術(shù)，回收法是通過物理方法，用溫度、壓力、選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來分離VOC的。消除法有熱氧化、催化燃燒、生物氧化及集成技術(shù)。消除法主要是通過化學(xué)或生化反應(yīng)，用熱、催化劑和微生物將有機物轉(zhuǎn)變成為CO2和H2O。七、如何降低VOCs的排放

VOCs治理技術(shù)多樣，組合工藝是主流，包括以下幾種方法：（1）破壞技術(shù)分為燃燒法、生物法、等離子法。（2）燃燒法又分為直接燃燒、催化燃燒、蓄熱燃燒三種。（3）生物法分為生物濾池、生物滴濾、生物洗滌。（4）等離子法分為兩種，一種是傳統(tǒng)的電暈法，一種是介質(zhì)放電法。（5）回收法分為物理回收、有吸脫附回收法、冷凝回收，主要針對容易回收、有很高經(jīng)濟(jì)價值的VOCs溶劑。八、如何降低VOC在紡織品上的殘留

（1）盡量不用或少用含有VOCs成分的印染助劑和工藝；