有機(jī)質(zhì)譜儀的組成及MS的發(fā)展與應(yīng)用論文

-.z.有機(jī)質(zhì)譜儀的組成及MS的開(kāi)展與應(yīng)用目錄TOC\o"1-3"\h\u18755摘要324085關(guān)鍵詞38827第一章緒論3188581.1引言3164261.2質(zhì)譜331984質(zhì)譜儀的組成330847離子源330751質(zhì)量分析器319081檢測(cè)器39945真空系統(tǒng)32381.3.5計(jì)算機(jī)控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)310387第二章MS的開(kāi)展和應(yīng)用318217產(chǎn)生與開(kāi)展3177382.2MS的應(yīng)用311754質(zhì)譜的進(jìn)樣技術(shù)及特點(diǎn)314579質(zhì)譜的離子化系統(tǒng)及特點(diǎn)316208質(zhì)譜分析中的特殊技術(shù)34925第三章討論32581參考文獻(xiàn)3有機(jī)質(zhì)譜儀的組成及MS的開(kāi)展與應(yīng)用摘要：質(zhì)譜分析法是化學(xué)領(lǐng)域中非常重要的一種分析方法,是一項(xiàng)測(cè)量離子質(zhì)量和強(qiáng)度的技術(shù),通過(guò)測(cè)定分子質(zhì)量和相應(yīng)的離子電荷比以完成待測(cè)樣品中分子構(gòu)造的分析。如今各種色譜與多種模式的質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)，集色譜的強(qiáng)大別離能力和質(zhì)譜的強(qiáng)定性能力于一體，已經(jīng)成為別離和分析復(fù)雜樣品的首選方法。質(zhì)譜儀器是由真空系統(tǒng)、分析系統(tǒng)和數(shù)據(jù)系統(tǒng)組成。在高分辨條件下,將質(zhì)譜信號(hào)通過(guò)計(jì)算機(jī)運(yùn)算,可以獲知其元素組成,因此,質(zhì)譜儀還具有元素分析的功能。隨著時(shí)代的開(kāi)展,質(zhì)譜已成為有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、環(huán)境化學(xué)、食品化學(xué)、毒物學(xué)、藥物學(xué)、醫(yī)學(xué)、地質(zhì)、石油化工等領(lǐng)域進(jìn)展分析和科學(xué)研究的有力手段。關(guān)鍵詞：有機(jī)質(zhì)譜儀;組成;原理;開(kāi)展與應(yīng)用第一章緒論1.1引言40年代初世界上第一臺(tái)商品質(zhì)潛儀間世以后，質(zhì)潛儀汗始用十石油成份分析、放射性同位素的測(cè)定和石油精煉過(guò)程監(jiān)控等在第一次世界大戰(zhàn)期間，質(zhì)譜法成為原子能工業(yè)中測(cè)定核原料成份有效手段質(zhì)譜法已從物理擴(kuò)展到化學(xué)、原子能、冶金和真空等領(lǐng)域[1]。質(zhì)譜儀又稱(chēng)質(zhì)譜計(jì)。別離和檢測(cè)不同同位素的儀器。即根據(jù)帶電粒子在電磁場(chǎng)中能夠偏轉(zhuǎn)的原理，按物質(zhì)原子、分子或分子碎片的質(zhì)量差異進(jìn)展別離和檢測(cè)物質(zhì)組成的一類(lèi)儀器。質(zhì)譜儀按應(yīng)用范圍分為同位素質(zhì)譜儀、無(wú)機(jī)質(zhì)譜儀和有機(jī)質(zhì)譜儀。按分辨本領(lǐng)分為高分辨、中分辨和低分辨質(zhì)譜儀。其中，有機(jī)質(zhì)譜儀是應(yīng)用最廣泛的質(zhì)譜儀。另外，質(zhì)譜儀是一個(gè)用來(lái)分析和鑒定未知化合物，量化化合物和解析化合物的構(gòu)造和分子性質(zhì)的強(qiáng)大分析工具。質(zhì)譜技術(shù)因具有檢測(cè)準(zhǔn)確度高、分析速度快、所需樣品和試劑少的優(yōu)點(diǎn)，已成為分析化學(xué)學(xué)科中不可或缺的分析工具之一。質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的構(gòu)造信息，將別離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是別離科學(xué)方法中的一項(xiàng)突破性進(jìn)展。當(dāng)前，經(jīng)典多元統(tǒng)計(jì)分析方法和現(xiàn)代數(shù)據(jù)挖掘的工具都被應(yīng)用于質(zhì)譜數(shù)據(jù)分析，開(kāi)展了兩類(lèi)方法用來(lái)鑒別化合物，一種是基于質(zhì)譜相似性的數(shù)據(jù)庫(kù)檢索方法;另一種是質(zhì)譜構(gòu)造解析(StructureElucidation)方法;數(shù)據(jù)庫(kù)檢索方法是基于相似性理論開(kāi)展起來(lái)的，利用各種各樣的衡量相似性的準(zhǔn)則例如相關(guān)系數(shù)、共同峰的個(gè)數(shù)、峰出現(xiàn)的概率等等，通過(guò)快速的掃描質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)中大量的數(shù)據(jù)，利用計(jì)算機(jī)找到與要鑒別的化合物具有最相似質(zhì)譜的化合物。然而，當(dāng)待測(cè)化合物的分子量比擬大時(shí)，分子構(gòu)造組合呈指數(shù)級(jí)增長(zhǎng)，在數(shù)據(jù)庫(kù)中很難找到匹配好的化合物，并且標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)的數(shù)據(jù)只是自然屆化合物中很小的一局部，很多化合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)在質(zhì)譜庫(kù)中找不到，這給質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)搜索方法帶來(lái)很大的局限性。1.2質(zhì)譜隨著電子技術(shù)、新材料、新工藝的開(kāi)展，尤其是計(jì)算機(jī)技術(shù)的日新月異，促進(jìn)了質(zhì)譜儀技術(shù)的提高，使儀器的性能指標(biāo)、自動(dòng)化程度和幾何尺寸都到達(dá)了新的水平。為適應(yīng)科技進(jìn)步和市場(chǎng)需要，用于有機(jī)分析的質(zhì)譜儀正朝著超高分辨高靈敏度質(zhì)譜儀和小型臺(tái)式質(zhì)譜儀兩個(gè)方向開(kāi)展。有機(jī)質(zhì)譜儀和其它分析儀器相比擬的一個(gè)顯著特點(diǎn)它可以和其它*些儀器聯(lián)機(jī)(GC/MS,LC/MS等),也可以同其它質(zhì)譜聯(lián)機(jī)〔MS/MS〕[2]。這不僅可以集中二種以上分析方法的長(zhǎng)處,彌補(bǔ)單一分析方法的缺乏,還能產(chǎn)生一些新的分析測(cè)試功能,大大拓展了質(zhì)譜儀的應(yīng)用范圍。質(zhì)譜儀種類(lèi)非常多，工作原理和應(yīng)用范圍也有很大的不同。分別按用途和質(zhì)量分析器的不同有下列圖的分類(lèi)：氣相色譜—質(zhì)譜((GC-MS)液相色譜—質(zhì)譜(LC-MS)有機(jī)質(zhì)譜基質(zhì)輔助激光解吸飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALDI-TOFMS)用同位素質(zhì)譜儀傅立葉變化質(zhì)譜儀((FT-MS)途無(wú)機(jī)質(zhì)譜質(zhì)譜儀質(zhì)四級(jí)桿質(zhì)譜儀量飛行時(shí)間質(zhì)譜儀別離子阱質(zhì)譜儀析傅立葉變換質(zhì)譜儀器雙聚焦質(zhì)譜儀圖1-1質(zhì)譜儀的分類(lèi)質(zhì)譜儀的組成質(zhì)譜儀器是由真空系統(tǒng)、分析系統(tǒng)和數(shù)據(jù)系統(tǒng)組成。分析系統(tǒng)包括:進(jìn)樣裝置、離子源、質(zhì)量分析器和檢測(cè)器，它的組成由圖1-2說(shuō)明。數(shù)據(jù)系統(tǒng)數(shù)據(jù)系統(tǒng)離子檢測(cè)器質(zhì)量分析器離子源進(jìn)樣系統(tǒng)離子檢測(cè)器質(zhì)量分析器離子源進(jìn)樣系統(tǒng)真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)圖1-2質(zhì)譜儀的構(gòu)成離子源為了獲得一個(gè)化合物的質(zhì)譜,首先應(yīng)將樣品分子變成帶電粒子一正離子或負(fù)離子,有多種離子化方法可供選擇。離子源就是使中性分子電離成離子的裝置。在多數(shù)情況下,離子源還需完成第二個(gè)任務(wù),就是將離子引出、加速和聚焦,使離子束具有一定的幾何狀況和一定的能量。質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器的作用是使從離子源過(guò)來(lái)的離子獲得質(zhì)量色散,也就是說(shuō)使離子按質(zhì)荷比值大小進(jìn)展別離和排列。別離離子的原理與質(zhì)量分析器的種類(lèi)有關(guān)。檢測(cè)器檢測(cè)器是由離子收集器、放大器及記錄器所構(gòu)成。常用的有法拉第筒接收器、電子倍增器以及光電倍增管。前者準(zhǔn)確度高,后者因有較高的靈敏度而被普遍采用。真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)也是質(zhì)譜儀器的重要組成局部,因?yàn)樗婕暗皆S多部件的工作原理。例如離子源中發(fā)射電子的燈絲(如EI源、cl源等)在氧氣較多的情況下會(huì)燒毀,因而要求燈絲必須在高真空狀態(tài)下工作。再如高氣壓會(huì)干擾離子源中電子束的正常調(diào)節(jié),還會(huì)引起高達(dá)數(shù)千伏特的離子加速電壓放電,導(dǎo)致?lián)p壞電離室和高壓供電線(xiàn)路。另外,高真空還有利于樣品的揮發(fā),減少本底的干擾,防止在電離室內(nèi)發(fā)生分子一離子反響,減少圖譜的復(fù)雜性。生成的離子在運(yùn)動(dòng)中也必須有一定的分子自由程,否則離子間的相互作用會(huì)引起離子偏轉(zhuǎn)而到不了收集器。總之,在質(zhì)譜測(cè)定過(guò)程中,但凡有樣品分子和離子通過(guò)以及存在的地方都必須抽成高真空,壓力要求為10一4一106Pa。真空系統(tǒng)一般包括低真空前級(jí)泵(機(jī)械泵)、高真空泵(擴(kuò)散泵和渦輪分子泵較常用)、真空測(cè)量?jī)x表和真空閥件、管路等組成,以獲得儀器所需的高真空度。1.3.5計(jì)算機(jī)控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)計(jì)算機(jī)是現(xiàn)代質(zhì)譜儀器不可缺少的一局部,由接口、計(jì)算機(jī)、軟件構(gòu)成。它不僅用作數(shù)據(jù)采集、存儲(chǔ)、處理、檢索和儀器的自動(dòng)控制,而且還拓寬了質(zhì)譜儀的功能。主要功能有:①調(diào)諧程序:一般質(zhì)譜儀都設(shè)有自動(dòng)調(diào)諧程序,可以自動(dòng)調(diào)整儀器的靈敏度、分辨力在最正確狀態(tài),并進(jìn)展質(zhì)量數(shù)的校正。②數(shù)據(jù)采集程序。控制儀器的工作參數(shù),進(jìn)展掃描方式選擇(正常全掃描、選擇離子掃描)和色譜條件控制等。第二章MS的開(kāi)展和應(yīng)用產(chǎn)生與開(kāi)展早期的質(zhì)譜研究工作是與元素的同位素測(cè)定嚴(yán)密相關(guān)的。同位素這個(gè)詞于1910年第一次使用。第一臺(tái)質(zhì)譜儀也是在這一年誕生的。實(shí)際上，早在1886年就有人提出了有關(guān)同位素的概念[3]。用磁場(chǎng)偏轉(zhuǎn)法別離帶電粒子以測(cè)定其質(zhì)量的研究工作也是在18%年取得了成果。這此研究為后來(lái)的質(zhì)譜學(xué)工作提供了一定的根底。1910年，英國(guó)劍橋卡文迪許實(shí)驗(yàn)室的湯姆遜研制出第一臺(tái)現(xiàn)代意義上的質(zhì)譜儀器。這臺(tái)質(zhì)譜儀的誕生，標(biāo)志著科學(xué)研究的一個(gè)新領(lǐng)域一質(zhì)譜學(xué)的開(kāi)創(chuàng)。1934年誕生的雙聚焦質(zhì)譜儀是質(zhì)譜學(xué)開(kāi)展的又一個(gè)里程碑。[]在此期間創(chuàng)立的離子光學(xué)理論為儀器的研制提供了理論依據(jù)。雙聚焦儀器大大提高儀器的分辨率，為準(zhǔn)確原子量測(cè)定奠定了根底。第二次世界大戰(zhàn)期間，質(zhì)譜進(jìn)入了實(shí)際應(yīng)用領(lǐng)域。首先是美國(guó)的原子彈制造方案，需要大量的U235，使質(zhì)譜進(jìn)人了軍事科學(xué)領(lǐng)域。另外石油工業(yè)也將質(zhì)譜用于定性、定量分析。1943年，第一臺(tái)商用質(zhì)譜儀出手給一家石油公司。質(zhì)譜儀從此進(jìn)人了工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域。如汽油分析、人工橡膠、真空檢漏等工作都應(yīng)用質(zhì)譜儀器作為分析、檢測(cè)工具，并證明為一種準(zhǔn)確、快速的手段。50年代是質(zhì)譜技術(shù)飛速開(kāi)展的一個(gè)時(shí)代。在質(zhì)量分析器方面，高分辨雙聚焦儀器性能進(jìn)一步提高，并出現(xiàn)禮了四極濾質(zhì)器、月永沖飛行時(shí)間分析器等。離子化手段業(yè)增加?；鸹x子源和二次離子源業(yè)進(jìn)人實(shí)際應(yīng)用，后來(lái)還進(jìn)展了串聯(lián)質(zhì)譜儀研制。特別值得一提的是，氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的成功，從而使得質(zhì)譜在復(fù)雜有機(jī)混合物分析方面占有獨(dú)特的地位。2.2MS的應(yīng)用最近30年質(zhì)譜學(xué)在各個(gè)方面都獲得了極大的開(kāi)展。新的離子化方法如場(chǎng)致電離(FI)、場(chǎng)解吸電離F(D)、化學(xué)電離(CI),激光離子化、等離子體法等不斷出現(xiàn)。復(fù)雜的、高性能的商品儀器不斷推出，如離子探針質(zhì)譜儀、磁場(chǎng)型的串聯(lián)質(zhì)譜儀、離子盤(pán)旋共振一傅立葉變換質(zhì)譜儀等。液相色譜與質(zhì)譜的聯(lián)用在近10年來(lái)有突破性進(jìn)展，己進(jìn)人實(shí)用階段。另一方面，低價(jià)位、簡(jiǎn)易型儀器的推出，對(duì)擴(kuò)大和普及質(zhì)譜分析的應(yīng)用起了很大的作用。質(zhì)譜的進(jìn)樣技術(shù)及特點(diǎn)進(jìn)樣系統(tǒng)和接口技術(shù)將樣品導(dǎo)入質(zhì)譜儀可分為直接進(jìn)樣和通過(guò)接口的方式實(shí)現(xiàn)。

1.直接進(jìn)樣在室溫和常壓下，氣態(tài)或液態(tài)樣品可通過(guò)一個(gè)可調(diào)噴口裝置以中性流的形式導(dǎo)入離子源。吸附在固體上或溶解在液體中的揮發(fā)性物質(zhì)可通過(guò)頂空分析器進(jìn)展富集，利用吸附柱捕集，再采用程序升溫的方式使之解吸，經(jīng)毛細(xì)管導(dǎo)入質(zhì)譜儀。對(duì)于固體樣品，常用進(jìn)樣桿直接導(dǎo)入。將樣品置于進(jìn)樣桿頂部的小坩堝中，通過(guò)在離子源附近的真空環(huán)境中加熱的方式導(dǎo)入樣品，或者可通過(guò)在離子化室中將樣品從一可迅速加熱的金屬絲上解吸或者使用激光輔助解吸的方式進(jìn)展。這種方法可與電子轟擊電離、化學(xué)電離以及場(chǎng)電離結(jié)合，適用于熱穩(wěn)定性差或者難揮發(fā)物的分析。目前質(zhì)譜進(jìn)樣系統(tǒng)開(kāi)展較快的是多種液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用的接口技術(shù)，用以將色譜流出物導(dǎo)入質(zhì)譜，經(jīng)離子化后供質(zhì)譜分析。主要技術(shù)包括各種噴霧技術(shù)〔電噴霧，熱噴霧和離子噴霧〕；傳送裝置〔粒子束〕和粒子誘導(dǎo)解吸〔快原子轟擊〕等。

2.電噴霧接口帶有樣品的色譜流動(dòng)相通過(guò)一個(gè)帶有數(shù)千伏高壓的針尖噴口噴出，生成帶電液滴，經(jīng)枯燥氣除去溶劑后，帶電離子通過(guò)毛細(xì)管或者小孔直接進(jìn)入質(zhì)量分析器。傳統(tǒng)的電噴霧接口只適用于流動(dòng)相流速為1～5μl/min的體系，因此電噴霧接口主要適用于微柱液相色譜。同時(shí)由于離子可以帶多電荷，使得高分子物質(zhì)的質(zhì)荷比落入大多數(shù)四極桿或磁質(zhì)量分析器的分析范圍〔質(zhì)荷比小于4000〕，從而可分析分子量高達(dá)幾十萬(wàn)道爾頓〔Da〕的物質(zhì)。

3.熱噴霧接口存在于揮發(fā)性緩沖液流動(dòng)相〔如乙酸銨溶液〕中的待測(cè)物，由細(xì)徑管導(dǎo)入離子源，同時(shí)加熱，溶劑在細(xì)徑管中除去，待測(cè)物進(jìn)入氣相。其中性分子可以通過(guò)與氣相中的緩沖液離子〔如NH4+〕反響，以化學(xué)電離的方式離子化，再被導(dǎo)入質(zhì)量分析器。熱噴霧接口適用的液體流量可達(dá)2ml/min，并適合于含有大量水的流動(dòng)相，可用于測(cè)定各種極性化合物。由于在溶劑揮發(fā)時(shí)需要利用較高溫度加熱，因此待測(cè)物有可能受熱分解。

4.離子噴霧接口在電噴霧接口根底上，利用氣體輔助進(jìn)展噴霧，可提高流動(dòng)相流速到達(dá)1ml/min。電噴霧和離子噴霧技術(shù)中使用的流動(dòng)相體系含有的緩沖液必須是揮發(fā)性的[4]。

5.粒子束接口將色譜流出物轉(zhuǎn)化為氣溶膠，于脫溶劑室脫去溶劑，得到的中性待測(cè)物分子導(dǎo)入離子源，使用電子轟擊或者化學(xué)電離的方式將其離子化，獲得的質(zhì)譜為經(jīng)典的電子轟擊電離或者化學(xué)電離質(zhì)譜圖，其中前者含有豐富的樣品分子構(gòu)造信息。但粒子束接口對(duì)樣品的極性，熱穩(wěn)定性和分子質(zhì)量有一定限制，最適用于分子量在1000Da以下的有機(jī)小分子測(cè)定。

6.解吸附技術(shù)將微柱液相色譜與粒子誘導(dǎo)解吸技術(shù)〔快原子轟擊，液相二次粒子質(zhì)譜〕結(jié)合，一般使用的流速在1～10μl/min之間，流動(dòng)相須參加微量難揮發(fā)液體〔如甘油〕?；旌弦后w通過(guò)一根毛細(xì)管流到置于離子源中的金屬靶上，經(jīng)溶劑揮發(fā)后形成的液膜被高能原子或者離子轟擊而離子化。得到的質(zhì)譜圖與快原子轟擊或者液相二次離子質(zhì)譜的質(zhì)譜圖類(lèi)似，但是本底卻大大降低。質(zhì)譜的離子化系統(tǒng)及特點(diǎn)直接離子化技術(shù)開(kāi)發(fā)表達(dá)了從傳統(tǒng)封閉式到敞開(kāi)式，從塊狀固體樣品到各種固體，再擴(kuò)大到包括膏體、膠體、液體、氣體等各種形態(tài)的樣品。封閉式的電離技術(shù)主要是指經(jīng)典的質(zhì)譜離子化技術(shù)，包括電噴霧電離(ESI)、大氣壓化學(xué)電離(APCI)、基體輔助激光解吸電離(MALDI)、電子轟擊電離以及低真空化學(xué)電離(CI)等。這些技術(shù)的共同特點(diǎn)是:1封閉式電離分析樣品需要封閉在一定的管道位口ESIAPC工域者一定的真空環(huán)境位口經(jīng)典的MALDIEICI中必要的樣品預(yù)處理分析樣品均需經(jīng)過(guò)至少兩步的樣品預(yù)處理階段，將不同物質(zhì)形態(tài)的樣品轉(zhuǎn)化成為分析樣品。經(jīng)過(guò)數(shù)十年的開(kāi)展，ESI/APC工技術(shù)已經(jīng)很成熟，而且ESI/ALD工技術(shù)還因?yàn)閷?shí)現(xiàn)了生物大分子的質(zhì)譜分析而獲得了2002年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)[5]。圖2.1傳統(tǒng)的離子化技術(shù)工作流程外表解吸化學(xué)電離技術(shù)采用常壓電暈放電為根本手段，通過(guò)上述的步驟將電場(chǎng)的能量轉(zhuǎn)移到帶電的載體中。但是與DESI不同，DAPCI技術(shù)有兩種工作模式。其一是在無(wú)有機(jī)溶劑和無(wú)高速霧化氣流(GaslessDAPCI)條件下工作，利用空氣中的水生成初級(jí)離子進(jìn)展工作，電離效率高，能夠在單位時(shí)空內(nèi)產(chǎn)生比DESI更豐富的能嗬載體。這些負(fù)載了能量跑荷的載體被電場(chǎng)加速后濺射到二維外表上，直接與裸露在固體體表的待測(cè)物發(fā)生能嗬傳遞作用，從而完成了二維外表中待測(cè)物分子的離子化過(guò)程(圖2c久即步驟么在這個(gè)工作模式中，DAPC工對(duì)各種揮發(fā)性物質(zhì)或者在該固體外表上結(jié)合不結(jié)實(shí)的物質(zhì)的靈敏度特別高，但是對(duì)于結(jié)合結(jié)實(shí)的物質(zhì)位口沉積在纖維上的蛋白質(zhì)難以獲得理想的靈敏度。為了順利地將這些結(jié)合相對(duì)結(jié)實(shí)的物質(zhì)從外表上解吸出來(lái)進(jìn)展離子化，可以采用第二種模式，利用電暈放電的方式獲得高密度的帶電液滴，然后將液滴噴射在固體外表，在動(dòng)量的作用下沿著外表向前運(yùn)動(dòng)，能夠?qū)⑼獗砩系囊恍┛扇苄晕镔|(zhì)快速溶解在液體中，由于液滴帶有大量電荷，溶解后的物質(zhì)則根據(jù)其對(duì)電荷的結(jié)合能力大小結(jié)合不同數(shù)目的電荷;與此同時(shí)，液滴中的溶劑迅速蒸發(fā)，從而形成一些更加微小的液滴和氣相離子，完成外表物質(zhì)電離的過(guò)程[6]。在DAPC工的這兩個(gè)模式中，其顯著的區(qū)別是宏觀上是否使用液體試劑來(lái)產(chǎn)生相對(duì)較大的帶電液滴，而微觀上對(duì)應(yīng)的是離子產(chǎn)生過(guò)程中是否有外表溶解去溶的過(guò)程。此外，相應(yīng)的二維模型也反映了DESI和DAPC工二者原理上存在的區(qū)別，預(yù)言了DAPC工具有的獨(dú)特性能，包括靈敏度高、選擇性好，操作方式更加靈活多樣，能夠在一定條件下分析粉末、膠體等樣品，并且對(duì)樣品和環(huán)境無(wú)毒無(wú)污染。質(zhì)譜分析中的特殊技術(shù)1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)GC-MS主要由三局部組成:色譜局部、質(zhì)譜局部和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。色譜局部和一般的色譜儀根本一樣，包括有柱箱、汽化室和載氣系統(tǒng)，也帶有分流/不分流進(jìn)樣系統(tǒng)，程序升溫系統(tǒng)、壓力、流量自動(dòng)控制系統(tǒng)等，一般不再有色譜檢測(cè)器，而是利用質(zhì)譜儀作為色譜的檢測(cè)器。在色譜局部，混合樣品在適宜的色譜條件下被別離成單個(gè)組分，然后進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)展鑒定。色譜儀是在常壓下工作，而質(zhì)譜儀需要高真空，因此，如果色譜儀使用填充柱，必須經(jīng)過(guò)一種接口裝置-分子別離器，將色譜載氣去除，使樣品氣進(jìn)入質(zhì)譜儀。如果色譜儀使用毛細(xì)管柱，則可以將毛細(xì)管直接插入質(zhì)譜儀離子源，因?yàn)槊?xì)管載氣流量比填充柱小得多，不會(huì)破壞質(zhì)譜儀真空。GC-MS的質(zhì)譜儀局部可以是磁式質(zhì)譜儀、四極質(zhì)譜儀，也可以是飛行時(shí)間質(zhì)譜儀和離子阱。目前使用最多的是四極質(zhì)譜儀。離子源主要是EI源和CI源。2液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)LC-MS適用于極性、熱不穩(wěn)定性、難氣化和大分子的別離分析，自從20世紀(jì)80年末液相色譜-電噴霧質(zhì)譜((LC-ESIMS)商品化以來(lái)，LC-ESIMS己經(jīng)迅速成為應(yīng)用范圍最廣泛的聯(lián)用技術(shù)，應(yīng)用范圍十分廣泛，小到無(wú)機(jī)離子，大至蛋白質(zhì)、核酸，在各個(gè)領(lǐng)域中均得到了應(yīng)用，特別是在生物學(xué)、醫(yī)藥學(xué)等生命科學(xué)領(lǐng)域，已經(jīng)成為了不可或缺的別離分析工具。3質(zhì)譜-質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)質(zhì)譜一質(zhì)譜聯(lián)用(MS-MS)是二十世紀(jì)七十年代后期出現(xiàn)的一種新興技術(shù)。它的根本原理是既用質(zhì)譜儀做混合物樣品的別離器,又用質(zhì)譜儀做組分的鑒定器[7]?；旌衔镞M(jìn)人離子源電離,再經(jīng)過(guò)質(zhì)量分析器的質(zhì)量別離,離子按質(zhì)量數(shù)的不同而分開(kāi),然后選擇需要分析鑒定的離子作為母離子進(jìn)入碰撞室,經(jīng)碰撞活化使其進(jìn)一步斷裂,產(chǎn)生的子離子再經(jīng)過(guò)第二個(gè)分析器別離?？梢赃x定一種離子通過(guò),也可以采用掃描方式