有機(jī)化學(xué) 第八章 醇酚醚課件

1、同學(xué)們好!歡迎學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)課程第八章 醇 酚 醚 有 機(jī) 化 學(xué)陳淼 制作【導(dǎo)入新課】 下一頁有 機(jī) 化 學(xué) 醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物。在醇和酚的分子中，氧原子與氫原子結(jié)合成羥基（OH）。羥基與脂肪族烴基或芳烴側(cè)鏈相連的叫醇，羥基與苯環(huán)直接相連的叫酚。在醚的分子中，氧原子與兩個(gè)烴基相連。 從本節(jié)課開始,我們將分別討論這些化合物。本章要點(diǎn)與學(xué)習(xí)要求【要點(diǎn)】 【學(xué)習(xí)要求】 下一頁第八章 醇 酚 醚 有 機(jī) 化 學(xué)1.醇、酚、醚結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其差異 2.醇、酚、醚的命名與制法 3.醇、酚、醚的性質(zhì)及其應(yīng)用 1.了解醇、酚、醚的分類和異構(gòu)現(xiàn)象，掌握其命名方法;2.了解氫鍵對醇、酚的沸點(diǎn)和溶解性的影響;

2、3.了解醇和酚羥基的區(qū)別，掌握醇、酚、醚的化學(xué)反應(yīng)及應(yīng)用;4.熟悉官能團(tuán)的特征反應(yīng)，掌握醇、酚、醚的鑒別方法。第一節(jié) 醇下一頁一、醇的分類、異構(gòu)、命名 根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)不同 有 機(jī) 化 學(xué)脂肪醇通 式官能團(tuán)(羥基)脂環(huán)醇芳香醇R OH第八章 醇 酚 醚 1醇的分類 OH第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇例如 烯丙醇不飽和醇（一元醇）1，2-丙二醇飽和醇 丙三醇飽和醇 （二元醇）（三元醇）CH2 CH CH3OHOHCH2 CHCH2OHCH2 CH CH2OHOHOH正丙醇脂肪醇（伯醇）異丙醇脂肪醇（仲醇）三苯甲醇芳香醇（叔醇）下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇下一頁2醇的構(gòu)造異構(gòu)C鏈異構(gòu)-OH位置異構(gòu)

3、(1)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)例如 (2)(3)(4)（1）和（2）、（3）和（4）（1）和（3）、（2）和（4）含有四個(gè)碳原子的飽和一元醇 （2）系統(tǒng)命名法下一頁選主鏈含羥基的最長碳鏈作主鏈編 號近羥基一端開始編號寫名稱取代基位次、名稱、羥基位次、某醇第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇飽和醇下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇例如 CH3CH2CH2CH2CHCH2CH3CH2OHCH3CHCHCH3CH3OH3-甲基-2-丁醇 2-乙基-1-己醇 CH3CH C CH2CH3OHCH3CH3CH2CH2OH 2，3-二甲基-3-戊醇 2-苯乙醇 不飽和醇使羥基位次最小 選主鏈編 號寫名稱既含羥基又含不飽和

4、鍵的最長碳鏈下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇例 如:3-甲基-4-戊烯-2-醇 取代基位次-名稱-雙鍵位次-烯烴名稱-羥基位次+“醇”下一頁三、醇的物理性質(zhì)1物態(tài)2沸點(diǎn) 第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇C1C4 無色透明液體，酒味C5 C11無色油狀液體，令人不愉快氣味C12 無色蠟狀固體，無味多元醇無色液體或固體，甜味分子間形成氫鍵，沸點(diǎn)較高直鏈醇的沸點(diǎn)比支鏈醇高支鏈越多，沸點(diǎn)越低下一頁3相對密度 飽和一元醇的相對密度小于1，比水輕芳香醇和多元醇的相對密度大于1，比水重第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇4溶解性 隨相對分子質(zhì)量的增加而降低C1 C3的醇易溶于水C4微溶C9不溶于水四、醇的化學(xué)性質(zhì)下一

5、頁鑒別C6以下的低級醇 活性甲醇伯醇仲醇叔醇 用途 醇鈉 1與金屬鈉反應(yīng)醇鈉第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇下一頁可通過增加反應(yīng)物之一的用量或移去一種生成物的方法，使平衡向右移動(dòng)，提高鹵代烴產(chǎn)率。 特點(diǎn)第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇 鹵代烴 2與氫鹵酸反應(yīng)可逆R OH + H XRX +H2O 活性烯丙醇、芐醇叔醇仲醇伯醇 下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇用途HCl-ZnCl2(無水)室溫，1minCH3 C OHCH3 C Cl + H2O CH3CH3CH3CH3HCl-ZnCl2(無水) 室溫，10minClOHCH3CHCH2CH3 CH3CHCH2CH3+H2OHCl-ZnCl2(無水)

6、 室溫，10minCH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH2CH2OH+H2O不反應(yīng)加熱 鑒別伯、仲、叔三級醇（盧卡斯試劑:無水氯化鋅的濃鹽酸溶液 ）例 如 酯 2與無機(jī)含氧酸反應(yīng)下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇（1）與硫酸作用硫酸氫甲酯 CH3 OH + H OSO3HCH3OSO3H + H2O 4555十二烷基硫酸鈉十二烷基硫酸鈉又稱月桂醇硫酸鈉，為白色晶體，是一種陰離子型表面活性劑?？捎米鳚櫇駝?、洗滌劑和牙膏發(fā)泡劑等。 用途 酯 2與無機(jī)酸反應(yīng)下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇（2）與硝酸作用CH OH + 3H ONO2CH ONO2CH2 OH CH2 ONO2CH2 ON

7、O2+ 3H2O CH2 OHH2SO4濃1020甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯俗稱硝化甘油，是無色或淡黃色粘稠液體。受熱或撞擊時(shí)立即發(fā)生爆炸，是一種烈性炸藥。具有擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈的作用，醫(yī)學(xué)上用作治療心絞痛的急救藥物。 用途 烯烴 3脫水反應(yīng)下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇（1）分子內(nèi)脫水CH2 CH2CH2 CH2HOH濃H2SO4，170或Al2O3, 360 CH3CH CH CHCH3CH3CHCH CHCH3CH3HOHCH3Al2O3350400CH3CH C CH3CH3CH C CH3 CH3CH3HOH46%H2SO49095下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇 4氧化反應(yīng) Na2C

8、r2O7+H2SO4 90CH3CH2CHCH2CH3CH3CH2CCH2CH3OHOK2Cr2O7+H2SO4K2Cr2O7+H2SO4R C OHOOR C HRCH2OH羧 酸 伯 醇醛3-戊酮 仲醇氧化生成酮，酮比較穩(wěn)定，一般不易繼續(xù)被氧化。用重鉻酸鉀和硫酸作氧化劑，伯醇可被氧化成醛，醛很容易繼續(xù)被氧化成羧酸：鑒別伯醇和仲醇 用途下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇 5脫氫反應(yīng)在銅、銀等金屬催化劑作用下，伯醇和仲醇可發(fā)生脫氫反應(yīng)，分別生成醛和酮： 酮仲醇Cu，300Cu，300醛伯醇2醇的異構(gòu)碳鏈異構(gòu) 位置異構(gòu)下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇選主鏈 寫名稱編號 系統(tǒng)法烴基名 + “醇”

9、字普通法（含羥基） （靠近羥基端）（取代基位次、名稱、 羥基位次、某醇） 3醇的命名下一頁第八章 醇 酚 醚第一節(jié) 醇4物理性質(zhì)沸點(diǎn)高（分子間能形成氫鍵） 水溶性大（與水之間形成氫鍵） 5化學(xué)性質(zhì)與金屬鈉反應(yīng)醇鈉 與無機(jī)含氧酸作用酯 與氫鹵酸反應(yīng)鹵代烴 【作業(yè)】脫水反應(yīng) 分子內(nèi)脫水烯烴 分子間脫水醚 氧化反應(yīng) 脫氫反應(yīng) 伯醇氧化 醛 羧酸 仲醇氧化 酮 伯醇脫氫 醛 仲醇脫氫 酮下一頁一、酚的結(jié)構(gòu)第二節(jié) 酚有 機(jī) 化 學(xué)第八章 醇 酚 醚酚是羥基（OH）直接與苯環(huán)相連的芳香族化合物。羥基中氧原子含有未共用電子對的p軌道與苯環(huán)上碳原子形成閉合共軛鍵的p軌道平行并從側(cè)面重疊,形成了一個(gè)新的共軛體系

10、,叫做p-共軛體系: 苯酚分子中的p-共軛體系下一頁二、酚的命名 羥基做母體，叫做酚1無優(yōu)先基團(tuán)OHOHCH3OH苯酚 間甲苯酚 -萘酚 例 如2有優(yōu)先基團(tuán) 羥基做取代基COOHOHCHOOHSO3HOH鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲醛對羥基苯磺酸例 如第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚三、苯酚的制法（異丙苯氧化法）+ CH2 CH CH3 CH CH3 CH3 + O2CH3CHCH3CH3CCH3OOH1101200.5MPaC O O HCH3CH3OH+ CH3 C CH3O稀H2SO460 異丙苯 氫過氧化異丙苯 苯酚丙酮下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚三、酚的

11、物理性質(zhì)1物態(tài)2沸點(diǎn)3熔點(diǎn)4溶解性除少數(shù)烷基酚為高沸點(diǎn)液體外，大多數(shù)酚是無色結(jié)晶固體。由于分子間可以形成氫鍵，所以酚的沸點(diǎn)都比較高。對稱性較大的酚，其熔點(diǎn)較高，對稱性較小的酚，熔點(diǎn)較低。酚具有極性，也能與水分子形成氫鍵，應(yīng)該易溶于水，但由于酚的相對分子質(zhì)量較高，分子中烴基所占比例較大，因此一元酚只能微溶于水，多元酚由于分子中極性的羥基增多，在水中的溶解度也隨之增大。下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚四、酚的化學(xué)性質(zhì)1羥基的反應(yīng) (1) 酸性與成鹽 酚鈉分離苯酚與醇的混合物 (1) 酸性與成鹽 下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚用途2，4，6三硝基苯酚 OHCH3OHNO2OHNO2OHNO2

12、O2N對甲苯酚苯酚對硝基苯酚下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚1羥基的反應(yīng) (2)生成酚醚 OH+ (CH3)2SO4ONaO CH3+ CH3OSO3Na + NaBr OH + CH3CH2BrONaOCH2CH3苯甲醚 -萘酚鈉 -萘乙醚 下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚1羥基的反應(yīng) (3)生成酚酯 H2SO485+ (CH3CO)2OCOOHOHO C CH3 COOH+ CH3COOHONaOH40OH+COClOCO鄰羥基苯甲酸 （水楊酸）乙酸酐乙酰水楊酸苯甲酰氯苯甲酸苯酯下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚四、酚的化學(xué)性質(zhì)2苯環(huán)上的反應(yīng) (1) 鹵化 用途鑒別苯酚 CS205+

13、Br2OHOH+ HBrBrH2O白+ 3Br2OHOH+ 3HBr BrBrBr2，4，6-三溴苯酚 對溴苯酚 下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚2苯環(huán)上的反應(yīng) (2) 硝化 3氧化反應(yīng) 20%HNO325OHNO2+OHNO2OH+ 2AgBrOHOHOO+ 2Ag+ 2HBr鄰硝基苯酚30%40%對硝基苯酚15%對苯醌 用途這一反應(yīng)用于照像的顯影過程 下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚4與三氯化鐵的顯色反應(yīng) 化合物顯 色化合物顯 色苯酚鄰甲苯酚對甲苯酚鄰硝基苯酚對硝基苯酚藍(lán)紫紅紫紅棕棕鄰苯二酚間苯二酚對苯二酚-萘酚-萘酚綠藍(lán)紫暗綠紫黃綠鑒別酚類化合物 用途 【本課小結(jié)】1 酚的結(jié)構(gòu) OH

14、與苯環(huán)直接相連 OH與苯環(huán)互相影響下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚p -共軛體系 2 酚的命名環(huán)上沒有比OH優(yōu)先基團(tuán)，稱酚 環(huán)上有比OH優(yōu)先基團(tuán)， OH作取代基 3 物理性質(zhì)沸點(diǎn)較高（可形成分子間氫鍵） 微溶于水(相對分子質(zhì)量較大) 下一頁第八章 醇 酚 醚第二節(jié) 酚4.化學(xué)性質(zhì) 羥基上的反應(yīng)成鹽成醚成酯苯環(huán)上的反應(yīng)鹵化硝化氧化反應(yīng)醌與三氯化鐵反應(yīng)顯色【作業(yè)】 【本課小結(jié)】下一頁一、醚的結(jié)構(gòu)和命名通 式官能團(tuán) 醚鍵1.醚的結(jié)構(gòu)醚是氧原子與兩個(gè)烴基相連的有機(jī)化合物。兩個(gè)烴基可以相同，也可不同。 ROR（混醚）（單醚） ROR有 機(jī) 化 學(xué)第八章 醇 酚 醚第三節(jié) 醚第八章 醇 酚 醚下一頁2醚

15、的命名（1）普通命名法命名時(shí)在烴基名稱后面加上“醚”字即可，飽和單醚“二”字常常省略。 例如第三節(jié) 醚二乙基醚（簡稱乙醚） 二苯基醚（簡稱二苯醚）（簡稱苯甲醚）甲基異丙基醚（簡稱甲異丙醚）苯基甲基醚（2）系統(tǒng)命名法下一頁母 體取代基烴氧基第八章 醇 酚 醚第三節(jié) 醚（按“次序規(guī)則”）較優(yōu)先的烴基例 如 2-甲氧基戊烷4-乙氧基-2-己烯 環(huán)氧乙烷1，4-環(huán)氧丁烷 CH3CH2CH2CH O CH3CH312345 CH32CH3 CH CH CH O CHCH2CH3123456二、醚的制法下一頁第八章 醇 酚 醚1醇的分子間脫水 2威廉遜合成法 第三節(jié) 醚單醚濃H2SO4140乙 醚 混醚苯

16、酚鈉苯乙醚ONa+CH3CH2IOCH2CH3+NaI下一頁三、醚的物理性質(zhì)第八章 醇 酚 醚第三節(jié) 醚醚的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇低得多。這是因?yàn)槊逊肿娱g不能形成氫鍵，分子間作用力較小的緣故。1物態(tài)常溫下，甲醚、甲乙醚是氣體，其他醚一般為無色液體。2沸點(diǎn)液體醚的相對密度小于1，比水輕。3溶解性醚具有較弱的極性，與水分子間可形成氫鍵，所以其在水中的溶解度與相應(yīng)的醇接近。醚本身是良好的有機(jī)溶劑，可以溶解多種有機(jī)化合物。4相對密度下一頁第八章 醇 酚 醚第三節(jié) 醚四、醚的化學(xué)性質(zhì)用途鑒別醚或把醚從烷烴、鹵代烴中分離出來 鹽的生成 1羊钅鹽 钅羊2醚鍵的斷裂當(dāng)混醚的一個(gè)烴基是甲基時(shí)，則往往生成碘甲烷 : 第三

17、節(jié) 醚下一頁第八章 醇 酚 醚五、重要的醚1制法環(huán)氧乙烷3過氧化物的生成低級醚與空氣長期接觸時(shí)，可被空氣逐漸氧化生成過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定，受熱時(shí)容易分解發(fā)生爆炸。因此蒸餾乙醚時(shí)不能蒸干。環(huán)氧乙烷第三節(jié) 醚下一頁第八章 醇 酚 醚2化學(xué)性質(zhì)（1）與含活潑氫的物質(zhì)反應(yīng)OOHOHCH2 CH2 CH2 CH2 + H OHOCH2CH3 OHCH2 CH2OCH2 CH2 + H OCH2CH3 -乙氧基乙醇乙二醇 乙二醇主要用于合成滌綸纖維 用途用途-乙氧基乙醇主要用作噴漆的溶劑 第三節(jié) 醚下一頁第八章 醇 酚 醚（2）與格式試劑反應(yīng)增加碳鏈,合成用途CH2OCH2RMgBrRCH2CH2OMgBrRCH2CH2OHH2OH+干醚3 CH2 CH2 + NH3(HOCH2CH2)3N O（1）與含活潑氫的物質(zhì)反應(yīng)三乙醇胺 用途三乙醇胺可用作表面活性劑、洗滌劑、織物軟化劑、硫化氫吸收劑、潤滑油抗腐蝕劑、建