第三篇-第五章-環(huán)氧乙烷乙二醇裝置

1、第五章環(huán)氧乙烷/乙二醇裝置第一節(jié)概述環(huán)氧乙烷（E0）、乙二醇（EG）都是重要的基本化工原料，亦是石油化工的產(chǎn)品，用途十分廣泛。通常，乙二醇由環(huán)氧乙烷水合而成。環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)方法之一氯醇法在國(guó)外已被淘汰，國(guó)內(nèi)尚保留有年產(chǎn)1.5萬噸的氯醇法制環(huán)氧乙烷裝置。當(dāng)前生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的主要工藝是乙烯在銀催化劑上的空氣或氧氣直接氧化法。目前我國(guó)較為大型的空氣法年產(chǎn)4.4萬噸乙二醇已經(jīng)改造為年產(chǎn)6萬噸乙二醇并采用直接氧化法的裝置建在遼陽化纖總廠。70年代引進(jìn)的年產(chǎn)6萬噸乙二醇和1987年引進(jìn)的年產(chǎn)20萬噸乙二醇，以及1987年簽訂合同引進(jìn)的另兩套分別為年產(chǎn)12萬噸、6萬噸的四套乙二醇裝置均采用直接氧化法工藝。四套

2、裝置分別建在燕山、揚(yáng)子、金山及撫順。一、生產(chǎn)方法乙烯氣相直接氧化法分為空氣法與氧氣法兩種。遼化采用原西德虛爾斯（Huels）空氣氧化法專利技術(shù)，由法國(guó)引進(jìn)。燕化采用的氧氣法系美國(guó)S.D公司（美國(guó)科學(xué)設(shè)計(jì)公司）的專利技術(shù)，由日本日曹公司承建。下面僅以乙烯直接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工藝為主要內(nèi)容介紹。工藝原理是乙烯在銀催化劑上與氧發(fā)生部分氧化反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷，其主反應(yīng)是：主要副反應(yīng)：同時(shí)，環(huán)氧乙烷還會(huì)異構(gòu)成為乙醛，乙醛很快氧化生成CO2和水:除乙醛外，反應(yīng)中還有少量的其它副產(chǎn)物生成，其反應(yīng)機(jī)理及形成原因尚不清楚。環(huán)氧乙烷與水在一定條件下水合制得一乙二醇、二乙二醇及三乙二醇等醇類。由乙烯、氧氣（或空氣

3、）、致穩(wěn)氣（n2,ch4等）、適量抑制劑（二氯乙烷）組成的混合氣，通過置于固定床反應(yīng)管中的銀催化劑發(fā)生反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷。含環(huán)氧乙烷的反應(yīng)氣經(jīng)水吸收、汽提、脫除CO2，水合生成乙二醇，少部分環(huán)氧乙烷水溶液經(jīng)過精制得精環(huán)氧乙烷。水合反應(yīng)方程式如下：一，*一乙二醇，乙二醇,三乙二醇，簡(jiǎn)環(huán)氧乙烷和水直接生成乙二醇的同時(shí)，還有少量的副反應(yīng)：環(huán)氧乙烷和乙二醇及較高的同系物反應(yīng)，生成二乙二醇及更少量的三乙二醇、多乙二醇。二、工藝流程S.D公司專利技術(shù)生產(chǎn)乙二醇的工藝簡(jiǎn)略如下：乙烯氧化及循環(huán)氣壓縮將乙烯與氧氣混入循環(huán)氣中，在N2致穩(wěn)條件下使氧含量達(dá)7%,乙烯含量達(dá)15%,CO210%,Ar約12,（用甲烷做致

4、穩(wěn)氣時(shí)，O28%,C2H425%）然后使循環(huán)氣與反應(yīng)器出來的反應(yīng)氣體換熱，升溫后進(jìn)入填有Ag催化劑的固定床，在約200270C，平均壓力2.1MPa條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成環(huán)氧乙烷。出反應(yīng)器的混合氣被進(jìn)料冷卻，至【拒0吸收塔?；旌蠚庵械腅O被工藝循環(huán)水吸收，塔頂出去的氣體經(jīng)分離除水并增壓后，再補(bǔ)加新鮮原料氣、抑制劑去反應(yīng)器。約10%的循環(huán)氣經(jīng)CO2脫除后返回循環(huán)氣系統(tǒng)。CO2脫除系統(tǒng)將來自循環(huán)氣系統(tǒng)的CO2（濃度約710%）,占總循環(huán)量約10%的循環(huán)氣進(jìn)入接觸塔，氣體中的CO2被30%濃度左右的熱碳酸鉀溶液吸收生成碳酸氫鉀，可將CO2下降至3%左右。脫除的塔頂氣含CO2,水和烴類雜質(zhì)，可一并送出界

5、區(qū)，堿液不斷再生循環(huán)使用。環(huán)氧乙烷解析和再吸收從環(huán)氧乙烷再吸收塔來的稀環(huán)氧乙烷水溶液與解析塔底液進(jìn)行熱交換，預(yù)熱后進(jìn)入解析塔，將環(huán)氧乙烷蒸出，解析塔塔頂餾出氣中含E0約75%,其余大部分是水蒸氣和CO2,還有少量的乙烯等。再吸收塔使用來自環(huán)氧乙烷精制工段的EO精制塔底含EO的水和來自乙二醇反應(yīng)及蒸發(fā)工段的工藝循環(huán)水進(jìn)行EO的再吸收。未被吸收的乙烯、CO2、烴類排入蒸汽過熱爐做燃料燒掉。再吸收塔還回收其它設(shè)備尾氣中的EO,約含10%左右，去乙二醇原料解析塔。此塔除增濃環(huán)氧乙烷水溶液還起著全裝置含環(huán)氧乙烷尾氣的水洗滌塔的作用。環(huán)氧乙烷解析塔底的釜液中殘留了副反應(yīng)生成的少量蟻酸、醋酸等雜質(zhì)，會(huì)隨時(shí)間

6、的增加而逐漸積累，用加入適量的NaOH水溶液中和酸類雜質(zhì)以維持pH=89。這釜液與環(huán)氧乙烷吸收塔來的富吸收液換熱冷卻后，大部分循環(huán)至環(huán)氧乙烷吸收塔，少部分去工藝循環(huán)水處理裝置（U-550系統(tǒng)），以陰、陽離子交換樹脂除去中和鹽類及雜質(zhì)、CO2,然后做為四效蒸發(fā)后兩效的回流液，以回收其中的MEG,使工藝循環(huán)水中的MEG維持在5%以下。4環(huán)氧乙烷精制來自醇反應(yīng)原料解析塔的一部分環(huán)氧乙烷水溶液，進(jìn)入環(huán)氧乙烷精制塔。塔頂餾分為含甲醛的EO，經(jīng)冷卻冷凝，凝液部分回流，部分去乙二醇原料解析塔，從第一側(cè)線得到含有乙醛的EO,從塔底得到含有乙醛的水（產(chǎn)品EO含醛V10ppm）。另外，塔底物料經(jīng)熱交換和冷卻后循環(huán)

7、至再吸收塔作吸收水用，塔頂不凝物去乙二醇原料解析塔進(jìn)入乙二醇反應(yīng)工段。5.乙二醇反應(yīng)及蒸發(fā)工段從再吸收塔來的EO水溶液，在乙二醇原料解析塔內(nèi)經(jīng)直接蒸汽加熱，全部除掉溶解在水中的CO2，以保證產(chǎn)品質(zhì)量和防止CO2對(duì)設(shè)備的腐蝕。蒸出的氣體中含有一定量的EO,返回再吸收塔回收。乙二醇原料解析塔釜液，一部分送至環(huán)氧乙烷精制塔，大部分做為乙二醇反應(yīng)的原料。原料經(jīng)預(yù)熱、加熱后進(jìn)入管式反應(yīng)器，進(jìn)行水合反應(yīng)，EO全部轉(zhuǎn)化。反應(yīng)得到含MEG12.55%（重量比）的水溶液，該水溶液經(jīng)順式四效蒸發(fā)器濃縮，將乙二醇溶液濃縮至約85%以后送至粗乙二醇貯槽。四效蒸發(fā)器塔頂配有回流水，以減少濃縮罐頂蒸汽帶出的乙二醇水溶液進(jìn)

8、脫水塔，使釜液含水量低于0.5%，然后送MEG成品塔進(jìn)行分離。MEG的分離，在兩個(gè)塔內(nèi)進(jìn)行：即從一乙二醇塔側(cè)線采出合格的MEG產(chǎn)品，經(jīng)水冷卻后送產(chǎn)品貯槽，塔底為MEG、DEG、TEG、PEG（多乙二醇）的乙二醇液體，送乙二醇回塔；在乙二醇回收塔塔底得到不含MEG的釜液：DEG、TEG、PEG的液體去粗DEG貯槽、從乙二醇回收塔頂回收的MEG回到粗乙二醇槽。多乙二醇的分離DEG、TEG、PEG的分離在多乙二醇塔內(nèi)交替進(jìn)行，將一乙二醇工段一乙二醇回收塔底的釜液中連續(xù)分離出DEG和TEG+PEG。DEG經(jīng)冷卻后送二乙二醇成品貯槽，TEG+PEG去粗TEG貯槽，從TEG+PEG液體中連續(xù)分離出TEG和

9、PEG,TEG從塔頂經(jīng)冷凝去TEG貯槽，塔底PEG去多乙二醇貯槽。工藝流程見圖3-5-1。圖3-5-1乙二醇裝置工藝流程圖（一）&11n燕崔抑燼護(hù)-f10壓郵機(jī)D解I塔來向D-510曙頂a如再吸收塔去&11n燕崔抑燼護(hù)-f10壓郵機(jī)D解I塔來向D-510曙頂a如再吸收塔去&-5f020?NaOH圖3-5-1乙二醇裝置工藝流程圖（二）去D-532E61來啟0533再幣詐OD6脫水曙TF-615.粗乙二畔自D531黑埴水搓耳空茶統(tǒng)F-S10LF-715fllDECw去D-532E61來啟0533再幣詐OD6脫水曙TF-615.粗乙二畔自D531黑埴水搓耳空茶統(tǒng)F-S10LF-715fllDECwM

10、EGM收厝圖3-5-1乙二醇裝置工藝流程圖（三）一ZL二醉坊D-E3tfF-71BfilTECM第三節(jié)易腐蝕設(shè)備、腐蝕形態(tài)及腐蝕原因氯醇法、空氣法、氧氣法三種生產(chǎn)方法對(duì)碳鋼設(shè)備都有不同程度的腐蝕，以氯醇法最重，直接氧化法較輕。腐蝕性有害物質(zhì)除02、乙二醇水外，尚有副反應(yīng)產(chǎn)生的co2、有機(jī)酸、水在較高溫度、流速下引起的腐蝕。本章僅以直接氧化法為主加以說明。通過生產(chǎn)實(shí)踐，碳鋼在環(huán)氧乙烷、乙二醇的工藝中不是理想的耐蝕材料，這主要由于生產(chǎn)過程中各種條件的影響，該工藝的易腐蝕設(shè)備有：環(huán)氧乙烷吸收塔、再吸收塔，乙二醇蒸發(fā)工段的四效蒸發(fā)器、環(huán)氧乙烷反應(yīng)器、水處理系統(tǒng)，以及環(huán)氧乙烷吸收與解析兩塔之間的連通管線

11、等。這些腐蝕的形態(tài)有全面腐蝕，也有管口的沖刷腐蝕。其腐蝕原因也因腐蝕環(huán)境的不同而有所差異。引起腐蝕的介質(zhì)一般來自水中的溶解氧、C02以及副產(chǎn)有機(jī)酸等雜質(zhì)。隨溫度、壓力等條件的不同發(fā)生的腐蝕程度也輕重不一。表3-5-1為乙二醇裝置主要設(shè)備表。序號(hào)設(shè)備名稱型號(hào)或規(guī)格（mm）主要材質(zhì)介質(zhì)溫度,設(shè)計(jì)C操作壓力，MI設(shè)計(jì)a操作3695x9400+9510管STBA241蒸汽過熱爐煙囪筒體SS41烝汽4504033.22.04環(huán)氧乙烷反應(yīng)管25x2x7700管SB49-SR管：反應(yīng)氣體330224822.312.092器殼4425x15875殼STBA22-SC殼：丸善200#油3302422806.86

12、x10-12.76x10-13乙二醇反應(yīng)器600AX148872STS42EO和EG溶液1821501.379.07x10-1環(huán)氧乙烷吸收4塔和3700 x27075SB49+反應(yīng)氣、循環(huán)水1441021.961.78SUS304L分離罐環(huán)氧乙烷解析環(huán)氧乙烷氣、循環(huán)5塔2500 x31300SUS-304水1401051.03x10-14.22x10-1環(huán)氧乙烷精制1000/1400 x6塔40500SUS-304EO1761464.65x10-13.28x10-17乙二醇脫水塔1900 x27825SB42EG1951651.72x10-1或FV155mmHg柱9頂90mm8一乙二醇塔220

13、0 x3045057005US-304EG2001701.72x10-1Hg柱12或FV底170mm15850SUS-304Hg柱9多乙二醇分離塔1400 x26900SUS-304/SB42二、三乙二醇2201901.72x10-1或FV頂10底40Hg柱10熱油冷卻器臥式雙程U型管SB49熱油3102502805.49x10-14.12x10-1殼SUS304TBE蒸汽2501842213.442.2611氣一氣換熱器WG管SUS304TBE3162332.422.13殼SUS304SB46氣體3162822.421.8412工藝循環(huán)水換六程WG(2臺(tái))管SUS304TBS水140982.

14、051.86熱器殼SUS3041104.303.4313工藝循環(huán)水冷雙程WG(2臺(tái))管SUS304TBS水71415.86x10-14.51x10-1卻器殼SB4698684.313.0214解析塔再沸器管SUS304TBS水/烝汽1401104.90 x10-14.2x10-2殼SM411651311.96x10-115一效再沸器管SUS304TBS濃縮液/蒸汽195164.86.95x10-15.57x10-1立式熱虹吸式殼SM412701911.561.1816二效再沸器管SUS304TBS濃縮液/蒸汽17217.44.9x10-12.41x10-1立式熱虹吸式殼SM411951616.

15、85x10-15.53x10-117三效再沸器管SUS304TBS濃縮液/蒸汽15017.41.72x10-14.70 x10-2立式熱虹吸式殼SM411701384.9x10-14.42x10-118四效再沸器召古加drrtro古管SUS304TBS濃縮液/蒸汽115941.72x10-1160Torr立式熱虹吸式殼SM411451104.21x10-219四效冷凝器雙程WG管STB35E濃縮液/水70415.48x10-1.51x10-1殼SM4190581.92x10-1137Torr20碳酸鹽循環(huán)泵150 x100RIM(2臺(tái))葉輪SCS13殼SCS13軸SUS304碳酸進(jìn)口1.86x

16、10-2出口3.0221co2壓縮機(jī)SL-40/8-1大氣壓/7.87x10-2注：四效再沸器也稱蒸發(fā)器。WG為臥式列管換熱器。一、影響腐蝕的因素co2在水中溶解的co，對(duì)于鐵的腐蝕雖無特殊影響，但是與水結(jié)合成為碳酸增加了氫的去極化腐蝕的可能性，可以加速鐵的腐蝕。02：般認(rèn)為氧只在高溫下才對(duì)碳鋼引起腐蝕。溶解在水中的氧會(huì)引起氧去極化的腐蝕過程。而干燥氧的腐蝕速度、破壞性小得多。在中性液中，碳鋼的腐蝕由氧的去極化控制，其耐蝕性也隨含氧量而定。在無氧或低氧的靜止液中，腐蝕輕微；在高氧和攪拌情況下，腐蝕可以增大幾十倍。本系統(tǒng)中雖然氧在干燥環(huán)境中參加反應(yīng)，但反應(yīng)器的后系統(tǒng)仍含有氧存在，并且是在有水環(huán)境

17、下，流動(dòng)狀態(tài)中，較高的溫度、壓力條件下，不僅會(huì)導(dǎo)致碳鋼的腐蝕，同時(shí)還可能加速其它介質(zhì)的腐蝕。副反應(yīng)產(chǎn)物：來自系統(tǒng)副反應(yīng)的有機(jī)酸及醛等雜質(zhì)；如醛，又能進(jìn)一步氧化成有機(jī)酸，它們雖是弱酸，也能輕微地離子化，產(chǎn)生少量的氫離子；但當(dāng)有氧化劑存在時(shí)，例如有氧，弱酸也能提供足夠的去極化劑，使金屬產(chǎn)生迅速的腐蝕。碳鏈越短或含水，腐蝕越烈。乙二醇、環(huán)氧乙烷裝置有關(guān)介質(zhì)對(duì)碳鋼的腐蝕性見表3-5-2。表3-5-2本裝置的有關(guān)介質(zhì)對(duì)碳鋼的腐蝕性介質(zhì)濃度%溫度，C205080100其它100碳酸(不含氧)碳酸鉀碳酸氫鉀40側(cè)丫丫側(cè)X丫V/(370)了X二氧化碳1007了(540590)(590)氧10礦(370)乙烯(

18、不含氧)/X(200)丙烯907/礦甲醛100(干)7礦乙醛(含氧)討X甲酸1030y7礦乙酸405070X乙酸蒸氣80907斌了丙酸1007X了草酸丁二酸10100100777訓(xùn)了順丁烯二酸1007乙酐1007乙酐酸1007丙烯酸507二氯乙烷107干濕說明：(1)金屬耐蝕性等級(jí)符號(hào)標(biāo)識(shí)：優(yōu)良腐蝕率0.05mm/a；寸良好腐蝕率0.050.5；o可用，但腐蝕較重腐蝕率0.51；X不適用，腐蝕嚴(yán)重腐蝕率1.5可能產(chǎn)生孔蝕；可能產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕破裂；超過100C溫度用()內(nèi)的數(shù)字表示溫度值。乙二醇生產(chǎn)中隨著生產(chǎn)時(shí)間的增加副產(chǎn)有機(jī)物會(huì)逐漸積留存于工藝循環(huán)水中，在工藝上雖采用適量的NaOH中和，使其維持

19、在pH=89,但仍對(duì)部分碳鋼設(shè)備產(chǎn)生了全面腐蝕，這在國(guó)外生產(chǎn)中也并不罕見，腐蝕形貌也基本相似。二、腐蝕設(shè)備、部位及形貌在乙二醇生產(chǎn)裝置中，設(shè)計(jì)者采用了相當(dāng)數(shù)量的不銹鋼與復(fù)合鋼板材質(zhì)，在脫除CO2后則使用碳鋼制設(shè)備，這些設(shè)備由于措施、環(huán)境不同，腐蝕情況不同。腐蝕發(fā)生在環(huán)氧乙烷吸收與乙二醇蒸發(fā)兩個(gè)工段比較突出，有全面腐蝕、電化學(xué)腐蝕，也有沖刷腐蝕，在開工10年后部分鋼板厚度減薄為原厚度的1粵，相當(dāng)年腐蝕率1mm以上。1環(huán)氧乙烷吸收工段3在EO解析塔與再吸收塔兩臺(tái)設(shè)備的連通管線，是將從解析塔頂被汽提從得EO經(jīng)冷凝器送入再吸收塔，用35C工藝循環(huán)水吸收。介質(zhì)中除含EO外還含有CO2及烴類副產(chǎn)物等，也用

20、工藝循環(huán)水吸收。這段管線發(fā)生全面腐蝕與減薄。在開工五六年中發(fā)現(xiàn)腐蝕嚴(yán)重，更換材質(zhì)，改用不銹鋼后已使用六年以上。連通管線的腐蝕除一般化學(xué)腐蝕外，說明本系統(tǒng)還存在電偶腐蝕：兩塔由不銹鋼制造，連通管為碳鋼，由于電位的不同引起腐蝕。在該裝置的后四效蒸發(fā)器中也存在同一設(shè)備不同部件選材不同而引起腐蝕的情況。同一腐蝕環(huán)境下選材的不同也是導(dǎo)致腐蝕的原因之一。乙二醇蒸發(fā)系統(tǒng)乙二醇蒸發(fā)系統(tǒng)由四個(gè)蒸發(fā)器組成，每臺(tái)蒸發(fā)器都有八塊塔板。一效蒸發(fā)器操作壓力0.652MPa,塔頂汽為二效的熱源，物料人口溫度152C,塔頂出口162C，回流液來自循環(huán)水。二效蒸發(fā)器操作壓力0.344MPa，塔頂冷凝液閃蒸蒸汽為三效部分熱源，物

21、料入口溫度141C,塔頂138C,回流液也來自循環(huán)水。一、二效蒸發(fā)器由于操作溫度高、壓力也較高，物料主要為含乙二醇水，在塔板溢流部位腐蝕嚴(yán)重，既有全面電化學(xué)腐蝕，也伴有沖刷腐蝕，塔板、浮閥完好無損。腐蝕的嚴(yán)重程度一效二效。該兩臺(tái)設(shè)備在使用八、九年后陸續(xù)更新。三效蒸發(fā)器操作壓力0.143MPa，物料入口溫度113C，塔頂出口118C。四效蒸發(fā)器操作壓力138毫米汞柱，物料入口溫度65C，塔頂出口58C,餾出物為粗乙二醇含15的水。三、四效蒸發(fā)器使用來自工藝循環(huán)水處理的處理水回流，防止乙二醇從塔頂餾出，并回收循環(huán)水中的乙二醇。從工藝條件不難看出從一效蒸發(fā)器到四效蒸發(fā)器的操作壓力、溫度都呈遞趨勢(shì)，腐

22、蝕嚴(yán)重情況也是遞減趨勢(shì)，即一效二效三效四效。其介質(zhì)主要是含乙二醇水。腐蝕產(chǎn)物最初呈黑色片狀，隨液流沖刷掉。在塔板溢流處及入口處沖蝕清晰可見，溢流部位有明顯的液流腐蝕溝道。三效蒸發(fā)器入口管的折流擋板原厚度為16mm，在使用11年后減薄僅有6毫米。塔壁也幾經(jīng)大修補(bǔ)焊，于開工12年時(shí)更新。3.其它1982年某廠曾對(duì)氯醇法乙二醇裝置的腐蝕情況做過大量調(diào)查，發(fā)現(xiàn)乙二醇水對(duì)被鋼設(shè)備有嚴(yán)重的腐蝕。腐蝕現(xiàn)象既有較為典型的孔蝕，也有大量的麻點(diǎn)（斑點(diǎn)腐蝕）出現(xiàn)，同時(shí)焊口部位也有大面積沖蝕，管板及篩板，蒸汽入口側(cè)腐蝕嚴(yán)重。其腐蝕環(huán)境與氧氣法的腐蝕環(huán)境略有不同；溫度約200C，壓力2.02.25MPa，一定的流速下存

23、在湍流腐蝕。考慮到溫度、壓力、流速及水中溶解氧、醛等諸因素，也采用了更換材質(zhì)的辦法來減緩腐蝕。該套氯醇法乙二醇的（E-201）預(yù)熱器、（E-211）降膜蒸發(fā)器等，原管束采用A179低碳鋼，殼程為A429經(jīng)過約4年生產(chǎn)后改用硬質(zhì)低合金鋼做為篩板或管板材料，牌號(hào)有16MnRe、38CrMoA1、38CrMoA1滲N：等。第四節(jié)防護(hù)措施乙二醇裝置從設(shè)備選材、化學(xué)處理及表面防護(hù)，在工藝中用脫除CO2、加堿等措施來達(dá)到防護(hù)的目的。一、設(shè)備選材該裝置使用的不銹鋼與復(fù)合鋼板占裝置設(shè)備總重量的30，碳酸鹽系統(tǒng)采用了不銹鋼材料，不需加腐蝕抑制劑；脫除co2的后系統(tǒng)則采用碳鋼材料。成品貯槽采用碳鋼制做，在內(nèi)表面噴

24、鋁，既保證了產(chǎn)品質(zhì)量，又節(jié)省了不銹鋼材料。水處理系統(tǒng)則采用碳鋼襯膠或硬聚氯乙烯材料。環(huán)氧乙烷反應(yīng)器反應(yīng)器是該裝置的關(guān)鍵性設(shè)備，美國(guó)S.D公司的專利。固定床列管式，殼程走傳熱油，管程裝填催化劑，循環(huán)氣自上而下通過。反應(yīng)器由碳鋼制做。列管材質(zhì)為STBA22，其化學(xué)成分有：Cv0.15%,Siv0.50%,Mn0.300.60，P0.035%，S0.035，Cr0.801.25，Mo0.450.65%，相當(dāng)于國(guó)產(chǎn)15CrMo鍋爐鋼管?？傮w直徑4425mm，高13m,2532的列管，長(zhǎng)7.7m,13500根。管與管板采用先漲后焊的工藝，雖與原S.D公司先焊后漲的制造工藝不甚相符，但經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)多次清洗、熱試

25、驗(yàn)，仍未發(fā)現(xiàn)一處泄漏。封頭采用SB49材料，管板是A-516GR70,循環(huán)氣管道采用SM-41B。采用碳鋼制做的反應(yīng)器比較經(jīng)濟(jì)，傳熱性好。工藝水系統(tǒng)該裝置的自用工藝循環(huán)水處理系統(tǒng)有陰、陽離子樹脂交換器，并備有鹽酸貯槽、堿貯槽、鹽酸泵、堿泵，本單元系統(tǒng)均采用非金屬襯里設(shè)備、管線，一般選用襯膠或直接用聚氯乙烯制做，也有采用內(nèi)襯玻璃鋼或外加強(qiáng)等措施，基本流程及措施同“工業(yè)軟化水”一章。工藝凝水貯槽該設(shè)備原設(shè)計(jì)用碳鋼制做。在開工2年后發(fā)現(xiàn)壁部產(chǎn)生局部腐蝕；有大面積銹斑及麻點(diǎn)，凝水中可見氧化鐵紅銹渣，即采用液相部分襯里（頂部不襯）的措施。最初有些成效，但終不理想，在1986年已全部重新采用環(huán)氧玻璃鋼襯里

26、，至今已現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用4年。成品貯槽乙二醇的成品貯槽共有8臺(tái)，全部采用碳鋼制做，內(nèi)表面采用噴鋁保護(hù)，不加封閉劑，使用良好。四臺(tái)蒸發(fā)器前面介紹的一、二、三、四四效蒸發(fā)器均已先后改為不銹鋼制做。碳鋼材料不適用。二、鈍化處理環(huán)氧乙烷反應(yīng)器由碳鋼制成，殼牌法不經(jīng)鈍化處理直接使用，而s.D專利則要求嚴(yán)格進(jìn)行鈍化處理。鈍化目的由于工藝原因，反應(yīng)中不能有鐵銹出現(xiàn)，催化劑對(duì)鐵銹十分敏感，鐵銹會(huì)促進(jìn)異常反應(yīng)（生成乙醛），降低轉(zhuǎn)化率和選擇性，嚴(yán)重地影響催化劑的壽命，因此要對(duì)反應(yīng)器及循環(huán)氣道的碳鋼部分進(jìn)行化學(xué)清洗和鈍化處理，清除表面污物和浮銹，使金屬表面生成致密的鈍化膜，保護(hù)材質(zhì)不被進(jìn)一步氧化。鈍化后的碳鋼表面像無光澤的

27、不銹鋼。當(dāng)無液體水分或碳酸鹽溶液帶入時(shí)，鈍化膜一般不易損壞。鈍化用藥表3-5-3中列出用藥。表3-5-4列出水、蒸汽、藥劑用量及鈍化終點(diǎn)的判斷。表3-5-3清洗及鈍化用藥劑藥品名稱成分或技術(shù)要求用量kg碳酸鈉視比重不到1.0,加熱減量1.0%以下，全堿（換算成Na2CO3）99%以上，NaC10.5%以下，F(xiàn)e2O30.01%以下，水不溶物0.2%以下；125磷酸鈉125表面活性劑M*聚氧化乙烯對(duì)2,5,8三甲基4乙基酚水溶液，重量濃度23%，氧化乙烯鏈常數(shù)為67；252檸檬酸含C6H8O7H2O99.5102%，重金屬V100ppm,灼燒殘余物0.1%；3600氨25%氨水，氯離子0.01%

28、,重金屬7ppm（如Pb）；2340緩蝕劑30A*1，3二正丁基硫脈2.2%,咪唑啉季胺鹽7.5%,酰胺+氯化胺7.0%，聚氧化乙烯低聚物+氧化乙丙烯-醇縮聚物+氧化乙烯醇縮聚物20%，溶劑64%；368還原劑S-1右旋抗壞血酸120防銹劑F-1檸檬酸的一水物360防銹劑F-2*亞硝酸鈉（70.45%）,水碳酸鈉1800總計(jì)9090注：表中所示組成為國(guó)內(nèi)剖析結(jié)果，日本廠商未提供規(guī)格，僅供參考。清洗鈍化的步驟工藝過程如下：臨時(shí)配管系統(tǒng)沖洗、試壓-全系統(tǒng)水及熱水沖洗-堿洗-水洗-酸洗f水洗f中和準(zhǔn)備f中和f鈍化f反應(yīng)系統(tǒng)干燥?；瘜W(xué)清洗及鈍化質(zhì)量終點(diǎn)的判定在反應(yīng)器的入口與出口側(cè)按要求懸掛試片，用來測(cè)

29、定腐蝕速率，確定鈍化是否達(dá)到要求。表3-5-4給出測(cè)定項(xiàng)目及標(biāo)準(zhǔn)。表表3-5-4水、燕汽、藥劑用t及鈍化終點(diǎn)的判定工序臨時(shí)配管系統(tǒng)沖洗及水壓試驗(yàn)?zāi)康挠盟縨3清洗系統(tǒng)內(nèi)的鐵銹和污物50全系統(tǒng)沖洗清洗系統(tǒng)內(nèi)的及熱水洗鐵銹和污物堿洗水洗除去系統(tǒng)中的油污洗掉堿洗殘液240除去高溫氧化酸洗鐵皮，呈現(xiàn)清潔120的金屬表面蒸汽量T/時(shí)溫度C循環(huán)時(shí)藥劑用量m3/時(shí)分析項(xiàng)目頻析終點(diǎn)測(cè)定水壓試驗(yàn)6.86x10-1Mpa常溫（表壓），無泄漏，沖洗至無雜質(zhì)3常溫及70濁度沖洗至排水無雜質(zhì)及懸浮物碳酸鈉0.1%,P堿度1次/2小時(shí)循環(huán)810小時(shí)，每3小時(shí)3701700磷酸鈉0.1%,M堿度改變一次流向，至油含量表面活性劑油含量pH不變。留樣做SiO2+SiO3=0.1%值懸浮物。（濁度）3401700檸檬酸銨3%pH值1次/小時(shí)正、反向各30分鐘，至pH5/時(shí)總Fev20ppm注藥水洗洗凈酸洗殘液2403中和準(zhǔn)備保證鈍化前金屬表面的潔凈600中和調(diào)整循環(huán)液的pH值，保證鈍化效果3鈍化使表面呈現(xiàn)完整、致密的鈍化膜3全系統(tǒng)排液，反應(yīng)器在裝填催化劑系統(tǒng)干躁密前保護(hù)鈍化膜封406060100017001700701700防銹劑F-10.10.2%pH值總鐵完畢后8.5分鐘取樣分析氨注完后360kg氨水防銹劑F-20.5%pH值pH值至總Fe50ppm應(yīng)將全系統(tǒng)液體排凈，水洗后重復(fù)該工序取至pH值