立體化學(xué)精品課件

1、立體化學(xué)第1頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五(R)型,有效(S)型，致畸形Thalidomide(反應(yīng)停) 鎮(zhèn)靜和止吐藥物第2頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五第五章 立體化學(xué)1 手性分子和對映體2 費(fèi)歇爾投影式3 旋光性4 外消旋體5 非對映體和內(nèi)消旋體6 構(gòu)型標(biāo)記法7 無手性碳原子的對映體8 外消旋體的拆分9 手性分子的形成和作用第3頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五講授要點(diǎn)：什么分子有旋光異構(gòu)現(xiàn)象？ -手性分子旋光異構(gòu)體的有什么特殊物理性質(zhì)？ -比旋光度怎樣表示旋光異構(gòu)體？ -費(fèi)歇爾投影式怎樣命名旋光異構(gòu)體？ -R

2、/S構(gòu)型、D/L構(gòu)型什么是非對映體、內(nèi)消旋體？第4頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五什么分子有旋光異構(gòu)現(xiàn)象？ -手性分子右旋乳酸（肌肉乳酸）左旋乳酸（發(fā)酵乳酸） 手性碳 手性碳手性碳原子：連有四個不同原子或基團(tuán)的碳原子，用*標(biāo)記。第5頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五判斷分子中的手性碳：第6頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五對映異構(gòu)現(xiàn)象 enantiomerism對映異構(gòu)體 enantiomerEnantiomer is a molecular that is not identical to its mirror ima

3、ge. 由分子的不對稱引起第7頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五手性藥物與受體的相互作用：第8頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五靜脈麻醉藥氯胺酮(Ketamine)：S-（+）Ketamine 麻醉作用R-（-）- Ketamine 興奮和精神紊亂第9頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五手性分子的判斷方法：既沒有對稱面又沒有對稱中心分子具有手性第10頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五沒有手性碳的手性分子：丙二烯類化合物聯(lián)苯類化合物第11頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五互為對映

4、體的兩種物質(zhì)具有以下特點(diǎn)： 構(gòu)造式相同旋光方向相反物理性質(zhì)，的絕對值及大部分的化學(xué)性質(zhì)均相同互為物體與鏡象關(guān)系而又不能重合第12頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五平面偏振光的形成：普通光平面偏振光光的傳播第13頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五Optical Active Substance：第14頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五旋光度的測定： 旋光度第15頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五D=lc比旋光度 specific rotation 樣品管管長(dm) 樣品濃度(g/cm3) 旋光度t第

5、16頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五肌肉乳酸： 20 = +3.8 （+）-乳酸發(fā)酵乳酸： 20 = 3.8 （-）-乳酸() -乳酸外消旋體 racemic mixture右旋體 左旋體第17頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五乳酸的性質(zhì)比較： 名稱 +3.8226 3.7620Dmp/pka(+)-乳酸(-)-乳酸-3.82026183.763.76()乳酸 第18頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五怎樣表示旋光異構(gòu)體？-費(fèi)歇爾投影式 橫前豎后COOHOHCCH3H第19頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分

6、，星期五費(fèi)歇爾投影式的使用注意事項(xiàng)：明確空間關(guān)系，“橫前豎后”不能將投影式離開紙面翻轉(zhuǎn)。紙平面上轉(zhuǎn)動n角-原構(gòu)型 (n + 1/2)角-對映體的構(gòu)型任何兩個原子(基)互換 奇數(shù)次-對映體構(gòu)型 偶數(shù)次-原構(gòu)型第20頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五為什么不能將投影式離開紙面翻轉(zhuǎn)-將變成其對映體COOHOHCCH3HCOOHCH3OHHCOOHCH3HOHCOOHCCH3HHO對映體離開紙面翻轉(zhuǎn)第21頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五Fischer式與Newman式之間的轉(zhuǎn)化CHOHOOHCH2OHHH*第22頁，共41頁，2022年，5月20日，1

7、2點(diǎn)40分，星期五怎樣命名旋光異構(gòu)體？ -R/S構(gòu)型、D/L構(gòu)型相對構(gòu)型（D/L）絕對構(gòu)型（R/S）第23頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五相對構(gòu)型（D/L）:1906年羅沙諾夫提出第24頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五 D/L用于糖和氨基酸構(gòu)型標(biāo)記第25頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五絕對構(gòu)型（R/S） ：第26頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五(S)甲基氯乙基醚CH3ClHCOCH3S 最小的基團(tuán)Cl OCH3 CH3第27頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五COOHC

8、H3OHH（R）-2-羥基丙酸 最小的基團(tuán)在橫鍵OH COOHCH3第28頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五COOHCH3OHH（R）-2-羥基丙酸 最小的基團(tuán)在橫鍵 逆時針旋轉(zhuǎn)第29頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五確定Fischer投影式構(gòu)型的簡便方法： 1 最小的基團(tuán)在Fischer投影式的橫鍵上，不分左右。其它三個基團(tuán)按從大到小的順序，順時針為S-構(gòu)型，逆時針為R-構(gòu)型。2 最小的基團(tuán)在Fischer投影式的豎鍵上，不分上下。其它三個基團(tuán)按從大到小的順序，順時針為R-構(gòu)型，逆時針為S-構(gòu)型。 注意：直接在平面上判斷第30頁，共41頁，20

9、22年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五什么是非對映體、內(nèi)消旋體？ 不同 不同手性碳第31頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五 相同 相同手性碳diastereomer第32頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五內(nèi)消旋體：COOHOHOHHCOOHHmeso-酒石酸 有對稱面第33頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五酒石酸立體異構(gòu)體的物理性質(zhì)比較：名稱熔點(diǎn)水溶解度gg水（）170-121392.934.23（）170+121392.934.23（）206-20.62.964.24i140-1253.114.80第34頁，共41頁，

10、2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五手性碳原子數(shù)目（n)與立體異構(gòu)體數(shù)目關(guān)系： C*均不相同-立體異構(gòu)體數(shù)2n個 有相同C * -立體異構(gòu)體數(shù)2n個(有內(nèi)消旋體)第35頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五練習(xí)：判斷下列化合物分子中有無手性碳原子（用*表示），指出可能的立體異構(gòu)體的數(shù)目。 第36頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五手性物質(zhì)的制備：外消旋體的拆分不對稱合成第37頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五例: 用R, S構(gòu)型命名法命名下列各個化合物的構(gòu)型；并說明哪對是互為對映體？哪對互為非對映體？ 第38頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五答案： (1)2R，3R；(2)2R，3S； (3)2S，3R；(4)2S，3S。(1)與(4)及(2)與(3)互為對映體；(1)與(2)、(3)及(4)與(2)、(3)互為非對映體。第39頁，共41頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)40分，星期五第五章 立體化學(xué)什么分子有旋光異構(gòu)現(xiàn)象？ -手性分子旋光異構(gòu)