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1、熱力學(xué)第一定律問答題-考研試題資料系列熱力學(xué)第一定律問答題-考研試題資料系列熱力學(xué)第一定律問答題-考研試題資料系列熱力學(xué)第一定律問答題-考研試題資料系列 卷號(hào):A 年 月 日 機(jī)密濟(jì)寧學(xué)院200600學(xué)年第二學(xué)期03級(jí)化學(xué)工程與工藝專業(yè)物理化學(xué)期末考試試卷題目部分,卷面共有22題,77分,各大題標(biāo)有題量和總分一、問答22小題,共77分、舉出兩類 =的過程。答案::解: 理想氣體等溫過程; 隔離系統(tǒng)中各過程; 3可逆循環(huán)過程; 2、在真空絕熱箱中,有互相接觸的兩個(gè)導(dǎo)體如圖,有熱量自溫度為T1的物體傳到溫度為T的物體TT2,若:1 指定溫度為T1的物體為系統(tǒng);2指定溫度為T的物體為系統(tǒng);3 指定溫

2、度為1的物體和溫度為T2的物體為系統(tǒng);分別指出系統(tǒng)的類型和過程中熱量Q的符號(hào)。答案::解:1 為封閉系統(tǒng),Q 0; 2 為封閉系統(tǒng), 0; 3 為隔離系統(tǒng), 0。 3、一定量00,100 ka的水,在等溫等壓條件下變成水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體,則因理想氣體的熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù),故上述狀態(tài)變化的 =;又因是等溫等壓過程,故。此種說法是否正確?為什么?答案::解:不正確. 對(duì)于一定量、一定組成的理想氣體,其熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù).有相變化就不滿足上述條件,也就得不到U 0的結(jié)論.,一般指狹義的熱容.如是指系統(tǒng)無相變化、無化學(xué)變化且W= 0的等壓過程中吸收的熱與溫度的改變量之比。因此,只限

3、于上述變化過程才適用。有相變時(shí)套用此式得到0是錯(cuò)誤的. 4、“因?yàn)闊岷凸Χ加蛇^程的途徑來決定,所以W也由過程的途徑來決定。 這種說法是否正確?為什么?答案::解:不正確。因?yàn)橛蔁崃W(xué)第一定律U=Q+,只由始態(tài)和終態(tài)決定,與途徑無關(guān)。所以,盡管Q和W與途徑有關(guān),但其加和 +W 與途徑無關(guān)。5、試寫出四種不同類型的等焓過程.答案:解: 一定量的理想氣體等溫過程; 流體的等溫膨脹過程;3等壓絕熱不作非體積功的化學(xué)反應(yīng)過程; 4 等溫下兩種不同理想氣體混合過程;或 5 等溫下兩種不同液體形成理想液態(tài)混合物的混合過程; 6循環(huán)過程。6、寫出熱力學(xué)關(guān)系式Qp =QV+R的適用條件.答案:解:恒溫且無非體積

4、功的封閉系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生的理想氣體間的化學(xué)反應(yīng). 7、氣相反應(yīng)NOgg = N2g在298 K,101。35 kPa下進(jìn)行.若有關(guān)氣體均可視為理想氣體,則因理想氣體的熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù),故上述反應(yīng)的U = 0,又因是等溫等壓過程,.此種說法是否正確?為什么?答案:解:不對(duì)。對(duì)于一定量一定組成的理想氣體,其熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù).有相變化和化學(xué)變化時(shí)都不滿足上述條件,也就得不到= 0的結(jié)論。只適用于一系統(tǒng)在無相變化及無化學(xué)變化且W= 0的等壓過程下的情況,而有化學(xué)變化時(shí)套用此式則不對(duì)。、寫出下述公式的適用條件:dH CT = nCp,mT或:答案::解:適用條件: 1 封閉系統(tǒng); 2 只是p,V,

5、變化; 3 還必須滿足以下三個(gè)條件中的任一個(gè): p1 p2或等壓過程;理想氣體;凝聚系統(tǒng)且壓力變化不很大 .、將各公式的適用條件填入下表要求正確、全面、簡(jiǎn)明扼要:公式適用條件Q=W = pVdH nCp,dT答案:解:公式適用條件Q 封閉系統(tǒng),恒壓,W 0。 p封閉系統(tǒng),恒壓,W = 0.= Cp,mT封閉系統(tǒng), p,V,T變化,三條件之一:a。1 = p2或等壓過程,b.理想氣體,c凝聚系統(tǒng),壓力變化不大。、寫出下述公式的適用條件:d= CVd = V,md 或 答案:解: 適用條件: 1封閉系統(tǒng); 2只是p,V,T變化; 3 還必須滿足以下三個(gè)條件中的任一個(gè):V1 =2或等容過程;理想氣體

6、。凝聚系統(tǒng),體積變化不大。 1、某系統(tǒng)經(jīng)一可逆過程A由狀態(tài)a壓縮至狀態(tài)b,而由狀態(tài)a至狀態(tài)b亦可經(jīng)一絕熱可逆過程B達(dá)到,請(qǐng)?jiān)谝韵聢D上表示A過程熱力學(xué)能的變化,功和熱的量。答案::解:UA UB WB= cad面積A= cbAadc面積 Q = AWA = baAb面積 12、狀態(tài)函數(shù)的定義是什么?試舉出兩個(gè)狀態(tài)函數(shù)用符號(hào)表示。答案::解:狀態(tài)函數(shù)是系統(tǒng)狀態(tài)的單值函數(shù),系統(tǒng)的狀態(tài)確定后,系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)就有確定的值,當(dāng)系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),其改變量只與始、終態(tài)有關(guān),而與變化的途徑無關(guān),如T,V,,等。 3、理想氣體從某一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆壓縮或等溫可逆壓縮到一固定的體積,問哪種壓縮過程所需功大?膨脹

7、時(shí)情況又將怎樣?試說明之.答案::解:作出兩可逆過程的V圖??梢钥闯?,絕熱曲線在交點(diǎn)處斜率更陡些。 由圖可見,從同一始態(tài)O出發(fā),壓縮到具有相同終態(tài)體積V2,絕熱可逆過程中環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做的功大于等溫可逆過程中環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做的功等溫可逆壓縮過程最省功同理,由同一始態(tài)O出發(fā),膨脹到具有同一終態(tài)體積V2,絕熱可逆過程中系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作的功小于等溫可逆過程中系統(tǒng)對(duì)環(huán)境對(duì)作的功。即等溫可逆膨脹對(duì)環(huán)境作最大功。 1、由T1下的某一化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓HT1 ,計(jì)算該反應(yīng)在2下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓rHT2時(shí),可應(yīng)用基?;舴蚬降姆e分式:rHT2 = rHT1 + 其中,B 為物質(zhì)B的摩爾等壓熱容,為物質(zhì)B在化學(xué)反應(yīng)中

8、的化學(xué)計(jì)量數(shù)。試問應(yīng)用此式的條件是什么。 答案:解:在T1至T2間,化學(xué)反應(yīng)式中任何一種物質(zhì)均不發(fā)生相變化. 15、同一溫度下,一種物質(zhì)的摩爾蒸發(fā)焓vHm,摩爾升華焓sum,和摩爾熔化焓fuHm三者之間有何等式關(guān)系。答案:解:subm = uHm vaHm 16、一定溫度下理想氣體間的化學(xué)反應(yīng)在情況下,其反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)等于其反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱力學(xué)能變r(jià)U.答案:Bg=0 的化學(xué)反應(yīng)。 1、在白磷亦稱黃磷和紅磷中,2,100kPa下熱力學(xué)穩(wěn)定的狀態(tài)為紅磷,但目前在不同手冊(cè)中有的定義fH白磷 = 0,有的定義fH紅磷 = 0 。試問:1這種不同選擇對(duì)含磷化合物B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓HB值有無影響?

9、2對(duì)含磷化合物間化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓H值有無影響?答案::解:1對(duì)fH值有影響; 2對(duì)fH值無影響. 8、 始態(tài)和終態(tài)間有兩條不同的變化途徑。一條途徑分兩步進(jìn)行.各步均為等壓,不做非體積功。則有 + = + 對(duì)不對(duì),為什么? 答案::解:對(duì). 因?yàn)?+ = + = H終 H始 同理 + = = H終 H始故有 + = + 19、同一種可燃有機(jī)物質(zhì)從同樣的初態(tài)25答案:解:等容絕熱燃燒所能達(dá)到的溫度更高些。 2、二乙醚C2H52以A代表,正丁醇n-C4H9OH以代表兩者均為液態(tài)。在同樣溫度下二乙醚的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為fHA ,標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為cH l;正丁醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為HB l,標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為cHB l。寫出這四個(gè)量之間的等式關(guān)系.答案::解:fH l + HA l = fB + cB l 21、已知僅含C,H,O三種元素的某有機(jī)化合物B在2下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓cHB,要求計(jì)算該物質(zhì)在25下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHB時(shí),需要知道那些數(shù)據(jù)?答案:解:需要知道5下H2g的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓cHH2 g,即HO的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHH2O l以及C石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓cHC 石墨,即CO2的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHCO g22、熱不是狀態(tài)函數(shù),而與途徑有關(guān).但同樣始態(tài)、同樣終態(tài)間不同途徑的等容熱相同;同樣始態(tài)、同樣終態(tài)間不同途徑的等

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