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文檔簡介
1、第第 頁,共12頁TiCl4、TiBr4、TiI4的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)呈現(xiàn)一定變化規(guī)律的原因是:TiCl4、TiBr4、TiI4都是分子晶體,而且組成和結(jié)構(gòu)相似,其相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力逐漸增大,因而三者的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)依次升高。nh3、PH3、AsH3三種物質(zhì)的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镹H3AsH3PH3,原因是:nh3之間形成了氫鍵,分子間作用力大,所以沸點(diǎn)高,AsH3和PH3結(jié)構(gòu)相似,而AsH3的相對(duì)分子質(zhì)量更大,故其分子間作用力比ph3大,所以AsH3的沸點(diǎn)比ph3更高。h2o、nh3、co2沸點(diǎn)由高到低的順序是h2onh3co2,原因是:三者都是分子晶體,但h2o和nh3都存在分子間氫鍵
2、,且h2o分子間的氫鍵作用力強(qiáng)于nh3。NH3的沸點(diǎn)(239.6K)高于N2沸點(diǎn)的主要原因是:NH3為極性分子且分子間有氫鍵,N2為非極性分子且分子間無氫鍵,致使nh3的沸點(diǎn)高于n2。.p4o10的沸點(diǎn)明顯高于P406,原因是:都是分子晶體,P4O10相對(duì)分子質(zhì)量大,分子間作用力高于P406。甲酸和乙酸的沸點(diǎn),甲酸熔點(diǎn)較高,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,甲酸是固體,甲酸與乙醇熔點(diǎn)相差較大,原因:甲酸中羧基上的兩個(gè)氧原子與其它甲酸分子中羧基上的氫原子之間可形成氫鍵,比乙醇形成分子間氫鍵的概率大。氧元素的同素異形體02和03的沸點(diǎn)大小關(guān)系:0302,原因是:o3相對(duì)分子質(zhì)量較大,范德華力大。A四鹵化硅SiX4的沸點(diǎn)
3、依F、Cl、Br、I次序升高的原因是:均為分子晶體,范德華力隨分子相對(duì)質(zhì)量增大而增大。f2比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因:GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高,原因是分子結(jié)構(gòu)相似,分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用力逐漸增強(qiáng)。GeCl4GeBr4Ge%熔點(diǎn)/c49.526146沸點(diǎn)/c83.1186約400、原子晶體晶體熔點(diǎn)比較:從半徑、鍵長、鍵能的角度回答氮化硼(BN)和磷化硼(BP)都是受到高度關(guān)注的耐磨涂料,它們的結(jié)構(gòu)相似,但是氮化硼晶體的熔點(diǎn)要比磷化硼晶體高,其原因是氮化硼(BN)和磷化硼(BP)都屬于原子晶體,而氮原子的半徑比磷原子小,B-N共價(jià)鍵鍵長
4、比B-P短,鍵能大,所以氮化硼晶體的熔點(diǎn)要比磷化硼晶體高。氮化硼、氮化鋁、氮化鎵的結(jié)構(gòu)類似于金剛石,熔點(diǎn)如表中所示:物質(zhì)bnainGaN熔點(diǎn)/c300022001700試從結(jié)構(gòu)的角度分析它們?nèi)埸c(diǎn)不同的原因:氮化硼、氮化鋁、氮化鎵都是原子晶體,鍵長依次增大,鍵能依次降低,熔點(diǎn)依次降低。砷化鎵是具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體,熔點(diǎn)為1230C,已知氮化硼與砷化鎵屬于同種晶體類型,BN的熔點(diǎn)高于砷化鎵,原因是:二者均為原子晶體,B、N間的鍵長比Ga、As的鍵長短,鍵能大。金剛石熔點(diǎn)大于碳化硅熔點(diǎn),原因是:兩者都是原子晶體,C-Si鍵長大于C-C的鍵長,C-Si的鍵能小于C-C的鍵能,所以金剛石的熔點(diǎn)高于碳化
5、硅。、離子晶體晶體熔點(diǎn)比較:從半徑、電荷、晶格能的角度回答從結(jié)構(gòu)角度分析并比較CoF2與CoCl2晶體的熔點(diǎn)高低:氟離子半徑比氯離子半徑小,CoF的晶格能比CoCl2晶格能大,則CoF2比CoCl2的熔點(diǎn)高。CuSO4的熔點(diǎn)為560C,Cu(N03)2的熔點(diǎn)為115C,CuSO4熔點(diǎn)更高的原因是:CuSO4和Cu(NO3)2和均為離子晶體,SO42-所帶電荷比NO3-所帶電荷大,故晶格能較大,熔點(diǎn)較高。MgCO3的熱分解溫度低于(填“高于”或“低于”)CaCO3的原因是:r(Mg2+)Vr(Ca2+),晶格能:MgO大于CaO,故MgCO3更易分解為MgO。FeO熔點(diǎn)比Fe2O3的熔點(diǎn)低,原因
6、:FeO、Fe2O3都是離子晶體,F(xiàn)e3+半徑小且電荷較大,F(xiàn)e3+與O2-的離子鍵鍵能大(或者答晶格能更大)。Al、Mg的氯化物晶格能分別是5492kJ.mol-1、2957kJmol-i,二者相差很大的原因是:A13+比Mg2+電荷高、半徑小,故AIF3的晶格能比大得多已知Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,根據(jù)巖漿晶出規(guī)則,巖漿冷卻過程中,NiO和FeO中先結(jié)晶的是NiO,原因是:Ni2+半徑小于Fe2+,使得NiO晶格能大于FeO,熔點(diǎn)NiOFeO。氮化鉻的晶體類型與氯化鈉的相同,氮化鉻熔點(diǎn)(1282C)比氯化鈉的高,主要原因是:氮化鉻的離子電荷數(shù)較多,晶格能較大。N
7、iO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiOFeO,原因是:相同電荷的離子,半徑越小,離子間的靜電作用力越大,離子晶體的晶格能越大。Na2S的熔點(diǎn)小于Na2O的熔點(diǎn),原因是:兩者都是離子晶體,陰陽離子所帶電荷相同,離子半徑r(S2-)r(O2-),所以晶格能Na2SVNa2O,Na2O的熔點(diǎn)高。AlF3和MgCl2的晶格能分別是5492kJmol-1、2957kJmol-1,二者相差很大的原因是:AlF3和MgCl2都是離子晶體,A13+比Mg2+電荷高、半徑小,AlF3的晶格能比MgCl2大得多。f1.CuO的熔點(diǎn)比CuS的高,
8、原因是:氧離子半徑小于硫離子半徑,所以CuO的離子鍵強(qiáng),晶格能較大,熔點(diǎn)較高。f2MgO與MgCl2的熔點(diǎn)大小比較:MgOMgCl2,其原因是:MgO與MgCl2均為離子晶體,氧離子所帶電荷大于氯離子所帶電荷,氧離子半徑小于氯離子半徑,MgO的晶格能大于MgCl2的晶格能,所以MgO的熔點(diǎn)高于氯化鎂的熔點(diǎn)。f?3NaH的熔點(diǎn)顯著高于NaOH,主要原因是:H-半徑小,NaH的晶格能大于NaOH的晶格能。(四)金屬晶體熔點(diǎn)比較:從半徑、電荷角度回答K和Cr屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬Cr低,原因是:由于K原子的半徑比較大而且價(jià)電子數(shù)較少,其純金屬存在的金屬
9、鍵的強(qiáng)度沒有的Cr高,所以其熔沸點(diǎn)較低。鈣和鐵都是第四周期元素,且原子的最外層電子數(shù)相同,鐵的熔沸點(diǎn)遠(yuǎn)大于鈣的原因是:Fe的核電荷數(shù)較大,核對(duì)電子的引力較大,故Fe的原子半徑小于Ca,F(xiàn)e的金屬鍵強(qiáng)于Ca。鈣元素和錳元素屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬鈣的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬錳低,原因是:鈣的原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少,金屬鍵較弱。(五)不同晶體的熔沸點(diǎn)比較總結(jié):一般來說熔沸點(diǎn)原子晶體離子晶體金屬晶體分子晶體從結(jié)構(gòu)的角度分析Si02比C02熔沸點(diǎn)高的原因:Si02屬于原子晶體,CO2屬于分子晶體,故Si02熔沸點(diǎn)高。氯化鋁的熔點(diǎn)為190C,而氟化鋁的熔點(diǎn)為1290C,導(dǎo)致這種差異的原因?yàn)椋篈lCl3是分子晶體,而A1F3是離子晶體,離子鍵比分子間作用力大得多。MgCl2的熔沸點(diǎn)比TiCl4高得多,其原因是:MgCl2是離子晶體,TiCl4是分子晶體,離子鍵比分子間作用力大得多。CO2熔點(diǎn)低于NaCl晶體的原因是:CO2是分子晶體,NaCl是離子晶體;離子鍵強(qiáng)于分子間作用力。GaF3的熔點(diǎn)高于1000C,GaCl3的熔點(diǎn)為77.9C,其原因是:GaF3是離子晶體,GaCl3是分子晶體,離子晶體GaF3的熔沸點(diǎn)高。一些氧化物的熔點(diǎn)如下表所示:氧化物L(fēng)i2OMgOP4O6SO2熔點(diǎn)/c1570280023.875.5解釋表中氧化物之間熔點(diǎn)差異的原因:Li2O
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