復(fù)旦有機(jī)化學(xué)課件4-5鹵代烷與烯烴_第1頁
復(fù)旦有機(jī)化學(xué)課件4-5鹵代烷與烯烴_第2頁
復(fù)旦有機(jī)化學(xué)課件4-5鹵代烷與烯烴_第3頁
復(fù)旦有機(jī)化學(xué)課件4-5鹵代烷與烯烴_第4頁
復(fù)旦有機(jī)化學(xué)課件4-5鹵代烷與烯烴_第5頁
已閱讀5頁,還剩23頁未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡介

1、第四章 鹵代烷與有機(jī)金屬化合物(4)主要內(nèi)容 氟代烴的消除及機(jī)理 鹵代烴的還原反應(yīng) 鹵代烴與金屬的反應(yīng),有機(jī)金屬化合物的類型及制法 Grignard試劑的制備,反應(yīng)條件的要求, Grignard試劑的 一些主要反應(yīng)及其在合成上的應(yīng)用 二烷基銅鋰試劑的一些主要反應(yīng)及應(yīng)用 復(fù)習(xí):鹵代烴的消除反應(yīng)E2機(jī)理E1機(jī)理氟代烷的消除及機(jī)理 經(jīng)碳負(fù)離子的消除機(jī)理鹵代烷的性質(zhì)(續(xù))Hofmann取向機(jī)理:經(jīng)過碳負(fù)離子中間體C-F鍵較強(qiáng)不易斷開碳負(fù)離子中間體雙分子反應(yīng):V kRFB:碳負(fù)離子穩(wěn)定性1o 2o 3o較穩(wěn)定較不穩(wěn)定Hofmann取向的解釋2o碳負(fù)離子1o碳負(fù)離子 生成碳負(fù)離子的實(shí)驗(yàn)證據(jù)有同位素交換機(jī)理

2、鹵代烴的還原反應(yīng) 合成上若涉及還原反應(yīng),應(yīng)注意底物中是否有鹵素。鹵代烴與活潑金屬的反應(yīng)烷基鹵化鎂Grignard試劑(溶解于醚)單電子轉(zhuǎn)移機(jī)理(了解)烷基鋰有機(jī)金屬化合物金屬與碳直接成鍵常用醚:乙醚四氫呋喃(THF)有機(jī)金屬化合物 離子型(與堿金屬形成的化合物) 極性共價(jià)鍵型(與第II、第III族金屬形成的化合物)類型烷基鋰烷基鹵化鎂(Grignard試劑,格氏試劑,格林雅試劑)二烷基銅鋰烷基鎘金屬電負(fù)性Li1.0Mg1.2Cd1.7Cu1.9 直接法有機(jī)金屬化合物的制備較活潑金屬可與 RX 直接反應(yīng)交換法較不活潑金屬,用交換法反應(yīng)活性:RI RBr RCl脂肪族鹵代物 芳香族鹵代物和烯基鹵代

3、物烷基鹵化鎂(Grignard試劑)的性質(zhì)Victor Grignard(1871 1935)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)(1912)Grignard試劑基本性質(zhì):活潑,不太穩(wěn)定現(xiàn)制現(xiàn)用強(qiáng)堿強(qiáng)親核試劑遇氧氣發(fā)生反應(yīng) Grignard 作為堿化合物pKa共軛堿化合物pKa共軛堿(CH3)3C-H71(CH3)3CH2N-H36H2NCH3CH2-H62CH3CH2HCC-H26HCCCH3-H60CH3CH3CH2O-H16CH3CH2OHO-H15.7HO炔基Grignard試劑應(yīng)用: 通過Grignard試劑制備氘代化合物或還原鹵代烷至烷烴制備Grignard試劑應(yīng)在無水(無氧)條件下進(jìn)行。底物中不能有活潑

4、氫存在。例有活潑氫,應(yīng)先保護(hù)氘代還原提示 與鹵代烷的親核取代 提示: 制備活潑鹵代烷的Grignard試劑時(shí),應(yīng)采用低溫和稀溶液反應(yīng),以防偶聯(lián)發(fā)生。 Grignard 作為親核試劑偶聯(lián)反應(yīng)芐基、烯丙基、3o烷基1o 和 2o 烷基鹵代烷不發(fā)生偶聯(lián)例: 與環(huán)氧乙烷衍生物的反應(yīng)(了解,內(nèi)容見第9.27節(jié))三元環(huán)較活潑,易開環(huán)。提示:合成上用于制備比鹵代烷多2個(gè)碳的醇類化合物親核取代環(huán)氧乙烷取代環(huán)氧乙烷空間位阻小烷氧基鎂伯醇仲醇 與醛酮的親核加成反應(yīng)(了解,內(nèi)容見第9.12節(jié))提示:合成上用于制備比鹵代烷多 1 個(gè)碳原子的醇類化合物。羰基碳有親電性親核加成伯醇仲醇叔醇醇 與酯類加成(了解,內(nèi)容見第1

5、3.14節(jié)) 與CO2加成(掌握)制備多1碳的羧酸CO2叔醇Grignard 試劑在合成中應(yīng)用小結(jié)烴類化合物各類醇(多1碳)羧酸(多1碳)各類醇(多2碳)二烷基銅鋰的主要性質(zhì)Corey House 烷烴合成法例:烷烴親核性較弱 對(duì)比: Wurtz反應(yīng)(1885) Wurtz反應(yīng)中間體可能是烷基鈉 Wurtz反應(yīng)只能制備對(duì)稱烷烴,不同鹵代烷反應(yīng)生成混合產(chǎn)物對(duì)稱烷烴混合鹵代烴的反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜課后練習(xí):437(ii, vi, vii, viii, ix, x, xiii, xiv) 442本次課小結(jié): 氟代烴的消除取向,經(jīng)碳負(fù)離子的消除機(jī)理 鹵代烴的易還原性 鹵代烴與金屬的反應(yīng) 有機(jī)金屬化合物的類型及

6、制法 Grignard試劑的制備,Grignard試劑的一些主要反應(yīng)及 其在合成上的應(yīng)用 二烷基銅鋰試劑的一些主要反應(yīng)及應(yīng)用第五章 烯 烴(1)主要內(nèi)容烯烴的類型、結(jié)構(gòu)和命名烯烴構(gòu)型的表示方式(順式和反式,E型和Z型)一些常用的不飽和基團(tuán)(烯基)烯烴的類型、結(jié)構(gòu)和命名單烯:通式:CnH2n二烯: 多烯:烯 烴:含CC的碳?xì)浠衔?類型:(第六章)共軛二烯孤立二烯n 1連二烯累積二烯維生素A 結(jié)構(gòu) 雙鍵不能旋轉(zhuǎn)有立體異構(gòu) 與雙鍵相連的原子在同一平面上s 鍵 (sp2-sp2)p 鍵 (p-p)cistrans 命名 普通命名 系統(tǒng)命名乙烯異丁烯異戊二烯ethyleneisobuteneisopr

7、ene2-乙基-1-戊烯3-甲基環(huán)戊烯1-甲基環(huán)戊烯2-十二碳烯3-methylcyclopent-1-ene2-ethyl-1-pentenedodec-2-ene選取含雙鍵的最長鏈為主鏈,雙鍵以最小編號(hào) 雙取代烯烴異構(gòu)體用“順”、“反”標(biāo)記 多取代烯烴,用 Z 或 E 型標(biāo)記Z 型:兩個(gè)雙鍵碳上的優(yōu)先基團(tuán)(或原子)在同一側(cè)。E 型:兩個(gè)雙鍵碳上的優(yōu)先基團(tuán)(或原子)不在同一側(cè)。請(qǐng)復(fù)習(xí): p39,基團(tuán)的優(yōu)先順序排列規(guī)則順-2, 2, 5-三甲基-3-己烯cis-2, 2, 5-trimethyl-3-hexene取代基在雙鍵的同側(cè)例:(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-2-溴-1-氯丙烯(Z)-3-乙基-1,3-戊二烯(5R, 2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯順-2, 2, 5-三甲基-3-己烯(Z)-2, 2, 5-三甲基-3-己烯(Z)-3-methylpent-2-ene(E)-2-bromo-1-chloroprop-1-ene(Z)-3-ethylpenta-1,3-diene(5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 一些常用的不飽和基團(tuán)(烯基)乙烯基, vinyl丙烯基, propenyl, 1-propenyl異丙烯基,is

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論