物理化學(xué)2011級版期末復(fù)習(xí)總

1、物理化學(xué)第一學(xué)期期末復(fù)習(xí)提綱內(nèi)容：化學(xué)熱力學(xué)第一章 ：熱力學(xué)第一定律第二章： 熱力學(xué)第二定律第三章： 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)溶液第四章： 相平衡第五章： 化學(xué)平衡30%70%題型選擇（單選，4選1，只有一個正確答案）5題，每題2分，共10分填空（概念或者簡單計算）（每空1分，共20分）在水的三相點，水、冰、水蒸氣三相共存，它的溫度是0.01 。簡答 （5題，共15分）計算（50分），證明（5分）第一、二章重點：1. 基本概念系統(tǒng)與環(huán)境，隔離系統(tǒng)，封閉系統(tǒng)，(敞開系統(tǒng))，廣延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，強度量(摩爾量，T，p)，功，熱，熱力學(xué)能，焓，熱容，狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)，平衡態(tài)，過程函數(shù)(Q

2、，W)，可逆過程，節(jié)流過程，真空膨脹過程，標準態(tài)，標準反應(yīng)焓，標準生成焓，標準燃燒焓?？ㄖZ循環(huán)，熱機效率，熵，摩爾規(guī)定熵，標準熵，標準反應(yīng)熵，亥姆霍茲函數(shù)，吉布斯函數(shù)。主要公式與定義式：5. 標準摩爾反應(yīng)焓：6. 基爾霍夫公式7. 恒壓摩爾反應(yīng)熱與恒容摩爾反應(yīng)熱的關(guān)系式8. 理想氣體的可逆絕熱過程方程： p1V1= p2V2 ，。 14.過程方向的判據(jù)：(1) 恒T、恒p、W =0過程(最常用)：dG0，自發(fā)(不可逆)； d S(隔離)=0，平衡(可逆)。(3) 恒T、恒V、W =0過程： dA0，自發(fā)(不可逆)；dA=0，平衡(可逆)。15.可逆過程非體積功的計算(1) 恒溫可逆過程功：Wr

3、 = dT A，Wr =dT,V A，(2) 恒溫恒壓過程非體積功：Wr =dT,pG16.熱力學(xué)基本方程(封閉系統(tǒng)，不需可逆) 聯(lián)合公式關(guān)鍵式： dU =T dS-pdV ，dG = -SdT + V dp恒壓下： dG= -SdT 和恒溫： dG= Vdp17.克拉佩龍方程與克-克方程：任意相變S(a)S(b) 的蒸氣壓p與T的關(guān)系(1)克拉佩龍方程：任意相變 dp/dT = dHm* / (T d V m* ) (2)克勞修斯-克拉佩龍方程：一相為氣相且認為是理想氣體；凝聚相為固相或液相的體積忽略，d Hm* 近似與溫度無關(guān)，則ln (p2/p1)=dHm* (T2-T1) / RT1T

4、2 各種過程Q、W、U、 H 、 S、 A、 G的計算例題：含有C6H6（g）、C6H5CH3(g)與水蒸汽的混合氣體，其物質(zhì)的量之比為3：2：5，溫度為333K，在此溫度下對混合氣體加壓：（1）加至多大壓力即開始有液相析出？此時液相組成如何？（2）至少要加多大壓力三種氣體才能同時呈液相析出？此時氣相組成如何？（3）加至多大壓力時氣相才能全部液化？此時液相與最后一滴（極少量）氣相的組成如何？A（C6H6)B（C7H8)xBplg分別算出每一種氣體凝結(jié)為液體的最低壓力，則最低的就是最先析出的,混合氣體的總壓中每種氣體占據(jù)一定分壓，當分壓達到飽和蒸氣壓時氣體開始析出：P總0.3=P*C6H6 P總

5、=53.33/0.3=177.77KPaP總0.2=P*C7H8 P總=18.67/0.2=93.35KPaP總0.5=P*H2O P總=20/0.5=40KPa 先不考慮水，水析出后氣相中僅剩苯和甲苯，比例為3：2，即苯占60%，甲苯占40%。析出的苯和甲苯組成理想溶液，設(shè)其中苯占x，則甲苯為1-x。PC6H6*x+PC7H8*(1-x) = PPC6H6*x/p = 0.6 x=0.6P/PC6H6*PC7H8*(1-x)/P=0.4 1-x=0.4P/PC7H8*可以解得P=30.60kPa，此壓力尚不包括水的壓力，由于甲苯和苯與水互不混溶，總的壓力P=30.60+20=50.60kPa

6、。 至全部液化時，液相中xC6H6=0.6，xC7H8=0.4，P=P*C6H60.6+P*C7H80.4=39.46kPa所以加上水的蒸氣壓，P=59.46kPa第五章 重要概念： 摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變化，活度商，熱力學(xué)平衡常數(shù)，壓力商，逸度商，標準平衡常數(shù)，氣相化學(xué)反應(yīng)，復(fù)相化學(xué)反應(yīng)，分解壓力，經(jīng)驗平衡常數(shù)（Kp，Kc，Kx），轉(zhuǎn)化率，產(chǎn)率，溫度、壓力及惰性氣體對平衡的影響注：同時平衡、反應(yīng)耦合和復(fù)雜反應(yīng)不考。第五章 主要公式與方程1. 理想氣體反應(yīng)的等溫方程：rGm = rGm+RTlnQp 其中標準反應(yīng)：0= vB B(1) 壓力商 Qp= 注意：對于多相反應(yīng)，通常只考慮氣相組分，固相或液相的活度近似認為為1。(2) 標準反應(yīng)摩爾吉布斯函數(shù)變： rGm = rGm +RTlnBaBB(3) 標準平衡常數(shù)：K =exp(-rGm /RT)(4) 恒溫恒總壓時， rGm = rGm +RTlnQa = RTln(Qa/ K ) 0 即Qa K 時反應(yīng)正向進行2平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系-化學(xué)反應(yīng)的等壓方程 ( rGm/T) / T p，x = -rHm/T2 (基本式，代入rGm = -RT ln K 可得下微分式) dlnK / dT = rHm /(RT2) ( 微分式)