水性聚氨酯發(fā)展概況

1、.：.；水性聚氨酯開展概略 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑是指 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯溶于水或分散于水中而構(gòu)成的膠粘劑，有人也稱 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯為水系 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯或水基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯。依其外觀和粒徑，將 HYPERLINK wcoat/Article/han

2、gye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分為三類： HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯水溶液(粒徑0.1，外觀白濁)。但習(xí)慣上后兩類在有關(guān)文獻(xiàn)資料中又統(tǒng)稱為 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液或 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分散液，區(qū)分并不嚴(yán)厲。實(shí)踐運(yùn)用中， HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯以 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。由于 HYPERLINK

3、pu.wcoat 聚氨酯類膠粘劑具有軟硬度等性能可調(diào)理性好以及耐低溫、柔韌性好、粘接強(qiáng)度大等優(yōu)點(diǎn)，用途越來(lái)越廣。目前 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑以 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑型為主。有機(jī) HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑易燃易爆、易揮發(fā)、氣味大、運(yùn)用時(shí)呵斥空氣污染，具有或多或少的毒性。近10多年來(lái)，維護(hù)地球環(huán)境言論壓力與日俱增，一些興隆國(guó)家制定了消防法規(guī)及 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/11

4、62.html 溶劑法規(guī)，這些要素促使世界各國(guó) HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯資料研討人員破費(fèi)相當(dāng)大的精神進(jìn)展 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑的開發(fā)。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯以水為根本介質(zhì)，具有不燃、氣味小、不污染環(huán)境、節(jié)能、操作加工方便等優(yōu)點(diǎn)，已遭到人們的注重。 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯從30年代開場(chǎng)開展，而在50年

5、代就有少量 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的研討，如1953年DuPont公司的研討人員將端異氰酸酯基團(tuán) HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯預(yù)聚體的甲苯溶液分散于水，用二元胺擴(kuò)鏈，合成了 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液。當(dāng)時(shí)， HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯資料科學(xué)剛剛起步， HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯還未遭到注重，到了

6、六、七十年代，對(duì) HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的研討開發(fā)才開場(chǎng)迅速開展，1967年初次出現(xiàn)于美國(guó)市場(chǎng)，1972年已能大批量消費(fèi)。70-80年代，美、德、日等國(guó)的一些 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯產(chǎn)品已從試制階段開展為實(shí)踐消費(fèi)和運(yùn)用，一些公司有多種牌號(hào)的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPE

7、RLINK pu.wcoat 聚氨酯產(chǎn)品供應(yīng)，如德國(guó)Bayer公司的磺酸型陰離子 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液ImPranil和DispercollKA等系列、Hoechst公司的Acrym系列、美國(guó)Wyandotte化學(xué)公司的X及E等系列，日本大日本油墨公司的HydranHW及AP系列、日本公司的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液CVC36及水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑CU系列、日本光洋產(chǎn)業(yè)公司的水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑KR系列等等。在水性類膠粘劑中，我國(guó)目前仍以聚丙烯酸酯類乳液膠、聚

8、乙烯醋酸乙烯類乳液膠、水性三醛樹脂等膠粘劑為主。有柔韌性好等特點(diǎn)，有較大的開展出路。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的分類由于 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯原料和配方的多樣性， HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯開發(fā)40年左右的時(shí)間，人們已研討出許多種制備方法和制備配方。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/106

9、5.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯種類繁多，可以按多種方法分類。1以外觀分 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯可分為 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液、 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分散液、 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯水溶液。實(shí)踐運(yùn)用最多的是 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液及分散液，本書中統(tǒng)稱為 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.htm

10、l 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯或 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液，其外觀分類如表5所示。表5 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯形狀分類-名稱水溶液分散液乳液形狀溶解膠體分散分散外觀透明半透明乳白白濁粒徑，um0.001100-10000.001-0.1分子量數(shù)千20萬(wàn)0.15000-2.按運(yùn)用方式分 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚

11、氨酯膠粘劑按運(yùn)用方式可分為單組分及雙組分兩類?？芍苯舆\(yùn)用，或無(wú)需 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑即可得到所需運(yùn)用性能的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯稱為單組分 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑。假設(shè)單獨(dú)運(yùn)用不能獲得所需的性能，必需添加 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji

12、/200409/202.html 交聯(lián)劑；或者普通單組分 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯添加 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑后能提高粘接性能，在這些情況中， HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯主劑和 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑二者就

13、組成雙組分體系。3以親水性基團(tuán)的性質(zhì)分根據(jù) HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分子側(cè)鏈或主鏈上能否含有離子基團(tuán)，即能否屬離子鍵聚合物(離聚物)， HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型。含陰、陽(yáng)離子的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯又稱為離聚物型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065

14、.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯。(1)陰離子型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯又可細(xì)分為磺酸型、羧酸型，以側(cè)鏈含離子基團(tuán)的居多。大多數(shù) HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯以含羧基擴(kuò)鏈劑或含磺酸鹽擴(kuò)鏈劑引人羧基離子及磺酸離子。(2)陽(yáng)離子型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性

15、 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯普通是指主鏈或側(cè)鏈上含有銨離子(普通為季銨離子)或锍離子的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯，絕大多數(shù)情況是季銨陽(yáng)離子。而主鏈含銨離子的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的制備普通以采用含叔胺基團(tuán)擴(kuò)鏈劑為主，叔胺以及仲胺經(jīng)酸或烷基化試劑的作用，構(gòu)成親水的銨離子。還可經(jīng)過含氨基的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯與

16、環(huán)氧氯丙烷及酸反響而構(gòu)成銨離子。(3)非離子型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯，即分子中不含離子基團(tuán)的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯。非離子型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的制備方法有：普通 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯預(yù)聚體或 H

17、YPERLINK pu.wcoat 聚氨酯有機(jī)溶液在 HYPERLINK wcoat/Article/shuzhi/200501/641.html 乳化劑存在下進(jìn)展高剪切力強(qiáng)迫乳化；制成分子中含有非離子型親水性鏈段或親水性基團(tuán)，親水性鏈段普通是中低分子量聚氧化乙烯，親水性基團(tuán)普通是羥甲基。(4)混合型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯樹脂分子構(gòu)造中同時(shí)具有離于型及非離子型親水基團(tuán)或鏈段。4以 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯原料分按主要低聚物多元醇類型可分為聚醚型、聚酯型及聚烯烴型等，分別指采用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯二醇等作為低聚物多元醇而制成的 HYPERL

18、INK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯。還有聚醚-聚酯、聚醚聚丁二烯等混合以 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的異氰酸酯原料分，可分為芳香族異氰酸酯型、脂肪族異氰酸酯型、脂環(huán)族異氰酸酯型。按詳細(xì)原料還可細(xì)分，如TDI型、HDI型，等等。5按 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯樹脂的整體構(gòu)造劃分(1)按原料及構(gòu)造可分為 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液、乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液、多異氰酸酯乳液、封鎖型 HYPERLINK pu.wc

19、oat 聚氨酯乳液。 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液是指以低聚物多元醇、擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯為原料，以通常方法制備的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分散于水所構(gòu)成的乳液。乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液普通指在乙烯基樹脂水溶液或乳液中參與異氰酸酯而構(gòu)成的乳液，是雙組分體系。多異氰酸酯乳液是指含親水基團(tuán)多異氰酸酯乳化于水，或多異氰酸酯的有機(jī)溶液分散于含 HYPERLINK wcoat/Article/shuzhi/200501/641.html 乳化劑的水而構(gòu)成的乳液，也是雙組分即用即配體系，適用期較短。封鎖型異氰酸酯乳液是指分子中含有被封鎖

20、的異氰酸酯基團(tuán)的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液，是一種穩(wěn)定的單組分體系。在制備 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液時(shí)司引入封鎖異氰酸酯基團(tuán)，也可制成封鎖異氰酸酯基團(tuán)含量高的乳液，用于和其他乳液體系共混，起交聯(lián)作用，水分揮發(fā)后加熱交聯(lián)o(2) HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液還可細(xì)分為 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液和 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯-脲乳液，后者是指由 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯預(yù)聚體在水中分散同時(shí)經(jīng)過水或二胺擴(kuò)鏈而構(gòu)成的乳液，本質(zhì)上生成了 HYPERLINK pu.wcoat

21、聚氨酯脲，但由于由預(yù)聚體分散法制備較為普遍，習(xí)慣上稱為 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液者居多。(3)按分子構(gòu)造可分為線性分子 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液(熱塑性)和交聯(lián)型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液(熱固性)。交聯(lián)型又可細(xì)分為內(nèi)交聯(lián)和外交聯(lián)型。內(nèi)弋聯(lián)型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液是在合成時(shí)構(gòu)成一定程度的支化交聯(lián)分子構(gòu)造，或引入可熱反響性基團(tuán)，它是穩(wěn)定的單組分體系。外交聯(lián)是在乳液中添加能與 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分子鏈中基團(tuán)起反響的 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji

22、/200409/202.html 交聯(lián)劑，是雙組分體系o6根據(jù) HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的水性化方法劃分根據(jù)制備方法有多種分類。舉例如下。(1)自乳化法和外乳化法自乳化法又稱內(nèi)乳化法，是指 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯鏈段中含有親水性成分，因此無(wú)需 HYPERLINK wcoat/Article/shuzhi/200501/641.html 乳化劑即可構(gòu)成穩(wěn)定乳液的方法。外乳化法又稱為強(qiáng)迫乳化法，假設(shè)分子鏈中僅含少量缺乏以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán)，或完全不含親水性成分，此時(shí)必需添加 HYPERLINK wcoat/Article/shuzhi/200501/

23、641.html 乳化劑，才干得到乳液。比較而言，外乳化法制備的乳液中，由于親水性小分子 HYPERLINK wcoat/Article/shuzhi/200501/641.html 乳化劑的殘留，影響固化后 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠膜的性能，而自乳化法消除了此弊病。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的制備目前以離子型自乳化法為主。(2)預(yù)聚體法、丙酮法、熔融分散法自乳化法制 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065

24、.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯最常用的方法有預(yù)聚體分散法和丙酮法。預(yù)聚體法即在預(yù)聚體中導(dǎo)人親水成分，得到一定 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度范圍的預(yù)聚體，在水中乳化同時(shí)進(jìn)展鏈增長(zhǎng)，制備穩(wěn)定的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯( HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯-脲)。丙酮法屬

25、于溶液法，是以有機(jī) HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑稀釋或溶解 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯(或預(yù)聚體)，再進(jìn)展乳化的方法。在 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑存在下，預(yù)聚體與親水性擴(kuò)鏈劑進(jìn)展擴(kuò)鏈反響，生成較高分子量的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯，反響過程可根據(jù)需求加人 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑以降低 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯溶液 HYP

26、ERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度，使之易于攪拌，然后加水進(jìn)展分散，構(gòu)成乳液，最后蒸去 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑。 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑以丙酮、甲乙酮居多，故稱為丙酮法。此法的優(yōu)點(diǎn)是丙酮、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處置，整個(gè)體系均勻，操作方便，由于降低 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度同時(shí)也降低了濃度，有利于在乳化之前制得

27、高分子量的預(yù)聚體或 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯樹脂，所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。而預(yù)聚體法由于 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度的限制，為了便于剪切分散，預(yù)聚體的分子量不能太高，能夠會(huì)影響 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯性能，例如 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度高那么乳化困難，粒徑大，乳液穩(wěn)定性差；預(yù)聚體分子量小那么NCO基團(tuán)含量

28、高，乳化后構(gòu)成的脲鍵多，膠膜硬，缺乏柔軟性。丙酮法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是，在丙酮法中， HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體，由于分子量大的預(yù)聚體 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度大，必需稀釋降低 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度；而預(yù)聚體法中根據(jù)需求可加或不加少量丙酮等 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑。這兩者的概念有所交叉，有的乳化方法既屬丙酮法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法

29、又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體，再與尿素(或氨水)在本體體系反響，構(gòu)成 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物，并參與氯代酰胺在高溫熔融形狀繼續(xù)反響，繼續(xù)季胺化。 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性，加酸的稀水溶液構(gòu)成均相溶液，再與甲醛水溶液反響進(jìn)展羥甲基化，含羥甲基的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50130用無(wú)限水稀釋，構(gòu)成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時(shí)，能在分散相中進(jìn)展縮聚反響，構(gòu)成高分子量 HYPERLINK pu.w

30、coat 聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體構(gòu)成端脲基或縮二脲基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯低聚物后，那么直接在熔融形狀乳化于水，再加甲醛水溶液進(jìn)展羥甲基化及擴(kuò)鏈反響。(3)二元胺直接擴(kuò)鏈與酮亞胺酮連氮法在預(yù)聚體分散法中，假設(shè)采用溶于水的二元伯胺擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，由于一NCO與一NH2的反響速度快，不易得到微細(xì)而均勻的乳液，可采用酮亞胺或酮連氮法處理此問題。酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮維護(hù)了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后，再用水分散，分散過程中，酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解，釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反響，得到的 HYPERLINK wcoat/

31、Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯脲具有良好的性能。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯制備用原料1.低聚物多元醇：聚醚二醇、聚酯二醇、聚醚三醇、聚丁二烯二二醇、丙烯酸酯多元醇等 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑制備中常用的低聚物多元醇普通以聚醚二醇、聚酯二醇居多，有時(shí)還運(yùn)用聚醚三醇、低

32、支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等小種類低聚物多元醇。聚醚型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯低溫順順性好，耐水性較好，且常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的價(jià)錢比聚酯二醇低，因此，我國(guó)的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯研制開發(fā)大多以聚氧化丙烯二醇為主要低聚物多元醇原料。由聚四氫呋喃醚二醇制得的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯機(jī)械強(qiáng)度及耐水解性均較好，惟其價(jià)錢較高，限制了它的廣泛運(yùn)用。聚酯型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯強(qiáng)度高、粘接力好，但由于

33、聚酯本身的耐水解性能比聚醚差，故采用普通原料制得的聚酯型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯，其儲(chǔ)存穩(wěn)定期較短。但經(jīng)過采用耐水解性聚酯多元醇，可以提高 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑的耐水解性。國(guó)外的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液膠粘劑及涂料的主流產(chǎn)品是聚酯型的。脂肪族非規(guī)整構(gòu)造聚酯的柔順性也較好，規(guī)整構(gòu)造的結(jié)晶性聚酯二醇制備的單組分 HYPE

34、RLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液膠粘劑，膠層經(jīng)熱活化粘接，初始強(qiáng)度較高。而芳香族聚酯多元醇制成的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯對(duì)金屬、RET等資料的粘接力高，內(nèi)聚強(qiáng)度大。其他低聚物二醇如聚碳酸酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚丁二烯二醇、丙烯酸酯多元醇等，都可用于 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑的制備。聚碳酸酯型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯耐

35、水解、耐候、耐熱性好，易結(jié)晶，由于價(jià)錢高，限制了它的廣泛運(yùn)用。2.異氰酸酯:TDI、MDI、IPDI、HDI等制備 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液常用的二異氰酸酯有TDI、MDI等芳香族二異氰酸酯，以及TDI、MDI、HDI：MDI等脂肪族、脂環(huán)族二異氰酸酯。由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯制成的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯，耐水解性比芳香族二異氰酸酯制成的 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯好，因此 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯產(chǎn)品的儲(chǔ)

36、存穩(wěn)定性好。國(guó)外高質(zhì)量的聚酯型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯普通均采用脂肪族或脂環(huán)族異氰酸酯原料制成，而我國(guó)受原料種類及價(jià)錢的限制，大多數(shù)僅用TDI為二異氰酸酯原料。多亞甲基多苯基多異氰酸酯普通用于制備乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯乳液和異氰酸酯乳液。3擴(kuò)鏈劑：1，4丁二醇、乙二醇、己二醇、乙二胺等 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯制備中經(jīng)常運(yùn)

37、用擴(kuò)鏈劑，其中可引入離子基團(tuán)的親水性擴(kuò)鏈劑有多種，除了這類特種擴(kuò)鏈劑外，經(jīng)常還運(yùn)用1，4丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亞乙基三胺等擴(kuò)鏈劑。由于胺與異氰酸酯的反響活性比水高，可將二胺擴(kuò)鏈劑混合于水中或制成酮亞胺，在乳化分散的同時(shí)進(jìn)展擴(kuò)鏈反響。4水：蒸餾水、離子水水是 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑的主要介質(zhì)，為了防止自來(lái)水中的Ca2+、寸+等雜質(zhì)對(duì)陰離子型 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性

38、HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯穩(wěn)定性的影響，用于制備 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑的水普通是蒸餾水或去離子水。除了用作 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑或分散介質(zhì)，水還是重要的反響性原料，合成 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯目前以預(yù)

39、聚體法為主，在 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯預(yù)聚體分散與水的同時(shí)，水也參與擴(kuò)鏈。由于水或二胺的擴(kuò)鏈，實(shí)踐上大多數(shù) HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯是 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯脲乳液(分散液)， HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯脲比純 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯有更大的內(nèi)聚力和粘接力，脲鍵的耐水性比氨酯鍵好。5.親水性擴(kuò)鏈劑：二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥基半酯、乙二胺基乙磺酸鈉、二亞乙基三胺等親水性擴(kuò)鏈劑就是熊引入親

40、水性基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑。這類擴(kuò)鏈劑是僅在 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯制備中運(yùn)用的特殊原料。這類擴(kuò)鏈劑中經(jīng)常含有羧基、磺酸基團(tuán)或仲胺基，當(dāng)其結(jié)合到 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯分子中，使 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團(tuán)。6.成鹽劑：HCL、醋酸、環(huán)氧丙烷7. HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑：丙酮、甲乙酮、甲苯等8. HYPERLINK wcoat/Arti

41、cle/shuzhi/200501/641.html 乳化劑：聚氧化乙烯-氧化丙烯共聚物9. HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑：環(huán)氧樹脂、 HYPERLINK wcoat/Article/qita/200508/9096.html 三聚氰胺-甲醛樹脂、多異氰酸酯10. HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/205.html 增稠劑：羧 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200506/1052.html 甲基纖維素、羥 HYPERLINK wcoat/Article/j

42、ishu/200506/1052.html 甲基纖維素等。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的運(yùn)用最初的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯是以纖維或 HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革處置劑為主要目的開發(fā)的。隨著性能的不斷改善，運(yùn)用范圍也越來(lái)越廣。用途包括涂料、膠粘劑(粘合劑)、處置劑、乳液聚合高分子 HYPERL

43、INK wcoat/Article/shuzhi/200501/641.html 乳化劑等等。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的主要用途如下。1涂層劑(1) HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革涂層 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯資料柔韌、耐磨，可用作天然 HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革及人造革的涂層劑及補(bǔ)傷劑。我國(guó)自70年代就有 HYPERLINK w

44、coat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200408/14.html HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革涂飾劑開發(fā)，80年代末、90年代初開展較快，類型以陰離子型聚醚型為主，用于替代丙烯酸酯樹脂乳液 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200408/14.html HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革涂飾劑，處置高檔天

45、然 HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革時(shí)它抑制了丙烯酸酯樹脂的“熱粘冷脆的缺陷，經(jīng)涂飾的 HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革手感柔軟豐滿。它可與丙烯酸酯樹脂共混運(yùn)用。 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯涂飾的 HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革可用于靴鞋、服裝、女士包等。(2)織物涂層可用于多種織物的涂層劑，例如帆布、服裝面料、傳送帶涂層。(3)纖維處置劑棉纖維、化學(xué)纖維經(jīng) HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯

46、乳液稀溶液浸漬，脫水，熱處置，可改善手感、耐折痕性和防縮性。(4) HYPERLINK wcoat/chem/plastic/Index.html 塑料涂層尼龍、ABS等外表涂層。(5)地板涂層可用于體育館、室內(nèi)木地板的涂層，混凝土地板的涂層，耐磨、耐沖擊，光澤度好。(6)其他資料的涂層，如紙張涂層、汽車內(nèi)裝飾件涂層。(7)底涂劑。2膠粘劑(粘合劑)和 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑型 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑一樣， HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065

47、.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑粘接性能好，膠膜物性可調(diào)理范圍大，可用于許多運(yùn)用領(lǐng)域。除可用作各種基材的涂層膠，可用于多種基材的粘接和粘結(jié)。(1)多種層壓制品的制造，包括：膠合板，食品 HYPERLINK wcoat/yinshua/baozhuang/Index.html 包裝復(fù)合 HYPERLINK wcoat/chem/plastic/Index.html 塑料薄膜，織物層壓制品，各種薄層資料的層壓制品，如軟質(zhì)PVC HYPERLINK wcoat/chem/plastic/Index.html 塑料薄膜或 HYPERLINK wcoat/chem/p

48、lastic/Index.html 塑料片與其他資料(如木材、織物、紙、 HYPERLINK wcoat/textile/leather/Index.html 皮革、金屬)的層壓制品。(2)植絨粘合劑、人造革粘合劑、玻纖及其他纖維集束粘合劑、油墨粘合劑。(3)普通資料的粘接，如汽車內(nèi)裝飾資料的粘接。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯用于膠粘劑用途時(shí)，普通必需進(jìn)展調(diào)配，以適宜施工條件及基材等要素。以 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065

49、.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯為根底，可添加 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑、 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/205.html 增稠劑、 HYPERLINK wcoat/Article/yanliao/200507/1200.html 填料、增塑劑、 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1133.html 顏料、其他添加劑、其他類型水性樹脂及水。施膠之前必需將漿料攪拌均勻，還需思索各添加劑對(duì) HYPERLINK w

50、coat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯的短期穩(wěn)定性有無(wú)影響。為了獲得較高的耐水性、耐熱性及粘接強(qiáng)度，目前許多 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯體系已流行運(yùn)用 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑，組成雙組分體系，這和單組分 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑型(揮發(fā)型) H

51、YPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑體系有點(diǎn)類似。 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1133.html 顏料普通必需預(yù)先分散在水中，再加人 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯。 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/205.html 增稠劑普通在最后添加。在噴涂場(chǎng)所，為了改善粘流性和對(duì)基材的潤(rùn)濕性，可添加外表活性劑(如Bayer公司的EmulgatorFD)。但 HYPERLINK wcoat/

52、Article/zhuji/200409/205.html 增稠劑及外表活性劑等添加劑具有親水性，能夠影響膠層的耐水性、耐濕熱性。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑的施膠方法和 HYPERLINK wcoat/Article/jishu/200507/1162.html 溶劑型根本一樣，如手工刷涂、機(jī)械輥涂、噴涂等。噴涂時(shí)，須留意乳液的粒徑及 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/45.html 粘度不能太大。粘接方式有濕粘接法、熱活化法等

53、。(1)濕層壓對(duì)于多孔性基材，可在常溫涂布后，直接貼合、加壓，進(jìn)展粘接。濕層壓法也是水性樹脂膠粘劑最常用的粘接施工方法。(2)對(duì)于非浸透性基材，可在膠粘劑涂布、枯燥后，用熱空氣、紅外燈或烘箱、烘道進(jìn)展熱活化，即干法層壓，也就是加熱使涂布枯燥后外表已無(wú)粘性的膠層熱融，賦予可粘接性，貼合后樹脂再結(jié)晶化，立刻得到較高的初期粘接強(qiáng)度。這種粘接方式，在工業(yè)操作上希望熱活化 HYPERLINK wcoat/Article/fenxi/200408/43.html 溫度低。下面將 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.

54、wcoat 聚氨酯膠粘劑的幾個(gè)主要運(yùn)用領(lǐng)域作一簡(jiǎn)介。3.木材加工木材加工是水性膠粘劑的最大運(yùn)用領(lǐng)域。據(jù)日本膠粘劑工業(yè)協(xié)會(huì)(日本接著劑工業(yè)會(huì))統(tǒng)計(jì)，1994年用于各種木材加工的 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200504/827.html 脲醛樹脂產(chǎn)量有3392萬(wàn)噸、 HYPERLINK wcoat/Article/qita/200508/9096.html 三聚氰胺樹脂733萬(wàn)噸、水性酚醛樹脂242萬(wàn)噸、醋酸乙烯及其共聚乳液1703萬(wàn)噸、EVA乳液326萬(wàn)噸、丙烯酸酯乳液674萬(wàn)噸、用于木材粘接的水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯09萬(wàn)噸、

55、其他水性膠粘劑542萬(wàn)噸。膠合板、纖維板、刨花板制造常用的水性膠粘劑有 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200504/827.html 脲醛樹脂、 HYPERLINK wcoat/Article/qita/200508/9096.html 三聚氰胺甲醛樹脂、酚醛樹脂等，木工粘接用水性膠粘劑還有醋酸乙烯樹脂乳液、乙烯-醋酸乙烯樹脂乳液、丙烯酸酯樹脂乳液等。釆用“三醛樹脂，制造復(fù)合板材，普通要求木材水分含量在2以內(nèi)，而未經(jīng)枯燥處置的木材水分含量在10左右甚至更高，需求經(jīng)過枯燥處置才干進(jìn)展層壓復(fù)合加工，耗能大，否那么壓制的板材產(chǎn)生爆裂；并且三醛樹脂在粘接過程及制品運(yùn)用、

56、放置過程均能夠產(chǎn)生有刺激性氣味和毒性的甲醛，對(duì)環(huán)境呵斥污染；脲醛膠粘合的制品耐水性較差，白膠那么耐水及耐熱性均不佳，熱壓時(shí)易透膠。而采用含異氰酸酯基團(tuán)的乙烯基 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑及異氰酸酯乳液可防止以上缺陷，固化快，制品耐水性好。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯類膠粘劑用量少，可彌補(bǔ)價(jià)錢高的缺乏。日本、美國(guó)、德國(guó)等國(guó)家已將水性乙烯基 HYPERLI

57、NK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑部分取代了污染嚴(yán)重的“三醛樹脂膠粘劑。水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑就是為了替代脲醛等甲醛樹脂而開發(fā)的。由日本光洋產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社和株式會(huì)社于1974年開發(fā)勝利的水性乙烯基聚氨酷膠粘劑，最早運(yùn)用于木材加工，據(jù)1983年的報(bào)道年產(chǎn)量就達(dá)1萬(wàn)噸，1987年以來(lái)用于膠合板及木材粘接等用途的水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯年產(chǎn)量達(dá)115萬(wàn)噸左右。日本光洋產(chǎn)業(yè)(株)以消費(fèi)KR系列水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯木材膠粘劑而著稱，其產(chǎn)品有：具有高耐久性、用于粘接高強(qiáng)度木制品的KR7800、134

58、L、181L、；短時(shí)間加壓粘接、硬木材用KR134、181，軟木材用KRl37；膠合板用的KRl6460C；普通木材及聚烯烴泡沫粘接用KRl20；另外用于PVC粘接的高耐水性KR302XT，聚烯烴泡沫粘接用KR646等。12mm厚單板采用 HYPERLINK wcoat/Article/qita/200508/9096.html 三聚氰胺 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200504/827.html 脲醛樹脂膠粘劑(MUF)或水性乙烯基 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑(APl)制成五合板的粘接強(qiáng)度。水性乙烯基 HYPERLINK pu.wco

59、at 聚氨酯具有以下特性：常溫固化，甚至可在0粘接，加熱固化性能更好；pH值在6-8，根本上為中性，對(duì)木材無(wú)污染；不含甲醛、苯酚等有害物質(zhì)；根據(jù)主劑資料配方及 HYPERLINK wcoat/Article/zhuji/200409/202.html 交聯(lián)劑多異氰酸酯用量、種類的選擇，可順應(yīng)不同的基材的粘接。缺陷是有適用期限制，由于異氰酸酯基團(tuán)的反響性，如粘附在衣物、手上，于燥后不易去除。4.復(fù)合層壓及貼塑加工聚氯乙烯、聚酯、ABS、經(jīng)電暈處置的聚烯烴等 HYPERLINK wcoat/chem/plastic/Index.html 塑料薄膜或片材，以及棉布和化纖織物、紙張、 HYPERLIN

60、K wcoat/textile/leather/Index.html 皮革之間可用 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯膠粘劑進(jìn)展層壓復(fù)合， HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯具有柔韌的膠膜，并且特別適宜于含增塑劑的軟質(zhì)PvC的涂層和粘接。 HYPERLINK wcoat/Article/hangye/200506/1065.html 水性 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯最初的運(yùn)用是用于粘接PVC等資料。 HYPERLINK pu.wcoat 聚氨酯具有優(yōu)良的耐