氣相色譜定量分析方法

1、氣相色譜定量分析方法】一、歸一化法當(dāng)試樣中所有組分都能流出色譜柱，且在色譜圖上都顯示色譜峰時，建議你用歸一化法計算組分含量。所謂歸一化法是以樣品中被測組分經(jīng)校正過的峰面積（或峰高）占樣品中各組分經(jīng)校正過的峰面積（或峰高）之和的比例來表示樣品中各組分的含量的定量方法。設(shè)試樣中有幾個組分，各組分的質(zhì)量分別為m、mm在一定條件下測得各組分峰面積分別為A、A、A，則組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可按下式計算：叫二笙二二;=-/（5-28）訊叫+冬+叫Z-A+Z-A+Z-A2Z-4式中各組分的校正因子均采用相對質(zhì)量校正因子。若試樣中組分是同分異構(gòu)體或同系物，各組分值很接近，可以不用校正因子，將面積直接歸一化，這樣式5-

2、2可8簡化為：吝遇（2當(dāng)色譜峰狹窄，峰形對稱，操作條件穩(wěn)定，各組分色譜半峰寬不變時，建議你用峰高歸一化法計算組分含量，即：I（）式中為峰高校正因子，必須自行測定，測定方法與峰面積校正因子相同。歸一化法簡便、準(zhǔn)確，進(jìn)樣量的多少與測定結(jié)果無關(guān)，操作條件的變化對結(jié)果影響也較小，但如果試樣中的組分不能全部出峰，則不能采用這種方法。二、內(nèi)標(biāo)法若試樣中所有組分不能全部出峰；或只要求測定試樣中某個或某幾個組分的情況時，你可以考慮采用內(nèi)標(biāo)法定量。所謂內(nèi)標(biāo)法就是將一定量選定的標(biāo)準(zhǔn)物（稱內(nèi)標(biāo)物）加入到一定量試樣中，混合均勻后，在一定操作條件下注入色譜儀，出峰后分別測量組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積（或峰高），按下式計算組分

3、的含量。式中、分別為組分和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量校正因子；、分別為組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積。也可以用峰高代替面積，貝1搐冊咖-底式中了啊、分別為組分和內(nèi)標(biāo)物的峰高校正因子。內(nèi)標(biāo)法中，常以內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，即則式可以寫為:式（5-）3可2改為：內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，對于內(nèi)標(biāo)物的要求是：1應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì);內(nèi)標(biāo)物的性質(zhì)應(yīng)與待測組分性質(zhì)相近，以使內(nèi)標(biāo)物的色譜峰與待測組分色譜峰靠近并與之完全分離；內(nèi)標(biāo)物與樣品應(yīng)完全互溶，但不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；內(nèi)標(biāo)物加入量應(yīng)接近待測組分含量。內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點是準(zhǔn)確度高，對進(jìn)樣量及操作條件要求不嚴(yán)格，使用沒有限制。內(nèi)標(biāo)法缺點是每次測定都要用分析天平準(zhǔn)確稱取內(nèi)標(biāo)物和樣品，所以較費

4、時。在式5-3中1，若每次都稱取同樣量樣品，加入固定量的內(nèi)標(biāo)物，則：跡為-常數(shù)項，于是:州=扌X常數(shù)即樣品中組分的含量正比于組分與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比。因此可以通過繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線求出試樣中待測組分的含量，這就是內(nèi)標(biāo)曲線法，它適于工廠控制分析。三、外標(biāo)法外標(biāo)法也稱已知樣校正法或標(biāo)準(zhǔn)曲線法。其方法是：取待測組分的純物質(zhì)配成一系列不同濃度的待測組分的標(biāo)準(zhǔn)樣，與試樣在同一色譜條件下定量進(jìn)樣，出峰后依次測量各標(biāo)準(zhǔn)樣及試樣中待測組分的峰面積（或峰高），繪制峰面積（或峰高）對含量（）的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出待測組分含量。如果試樣中待測組分的含量變化不大，例如生產(chǎn)過程控制分析，建議你采用單點校正法，而不必作標(biāo)

5、準(zhǔn)曲線。具體做法是：利用待測組分純物質(zhì)配制一個與待測組分含量相近的標(biāo)準(zhǔn)樣（設(shè)含量為）在同一色譜條件下，分別將相同量的待測組分標(biāo)樣及試樣注入色譜儀，出峰后，測量其峰面積（或峰高），得相應(yīng)的峰面積和。由待測組分和標(biāo)準(zhǔn)樣的峰面積比（或峰高比）求出待測組分含量。即：外標(biāo)法操作和計算都較簡便，不必用校正因子。但要求操作條件穩(wěn)定，進(jìn)樣量準(zhǔn)確，重復(fù)性好，否則將影響測定結(jié)果。四、標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法又稱為疊加法或內(nèi)加法。如果沒有合適的內(nèi)標(biāo)物或各組分峰之間沒有適當(dāng)位置插入內(nèi)標(biāo)峰時，你可用標(biāo)準(zhǔn)加入法定量。此法是以樣品中已有的組分為標(biāo)準(zhǔn)，比較加入該組分后標(biāo)準(zhǔn)信號的變化，計算被測組分的含量。其方法如下：在一定的色譜條件下，先注入原樣品得色譜圖，然后在質(zhì)量為的原樣品中加入質(zhì)量為的被測組分純物質(zhì)（樣品及標(biāo)樣均應(yīng)準(zhǔn)確稱量），混勻后再進(jìn)樣（進(jìn)樣量以及色譜條件不變）得色譜圖。測量原樣品組分的峰面積（或峰高）和加入標(biāo)準(zhǔn)樣后，被測組分的峰面積或峰高，按下式計算出組分的含量?；蛑?式中為樣品中被測組分峰峰面積；為加入純物質(zhì)后組分峰的峰面積；為被