有機質(zhì)譜譜圖解析及應(yīng)用-32頁PPT課件

1、有機質(zhì)譜譜圖解析及應(yīng)用基本理論解析方法應(yīng)用基礎(chǔ)知識原子中電子的排布奇電子離子與偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰分子離子的識別單分子反應(yīng)基礎(chǔ)知識原子中電子的排布奇電子離子與偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰分子離子的識別單分子反應(yīng)奇電子離子與偶電子離子在化合物分子中，電子都是配對的?；衔锓肿颖浑娮愚Z擊失去一個電子而形成但電荷的分子離子，此離子必然有一個未成對的電子，因此分子離子是一個游離基離子。由一個奇電子離子碎裂可產(chǎn)生不含未成對電子（即電子全配對）的碎片離子，稱為偶電子離子奇電子離子（+ ）：含有一個未成對電子的離子偶電子離子（+）： 不含未成對電子的離子基礎(chǔ)知識原子中電子的排布奇電子離子

2、與偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰分子離子的識別單分子反應(yīng)氮規(guī)則1.不含氮的有機物分子量應(yīng)為偶數(shù)C, O, S, Si 的原子量都是偶數(shù)，鍵價也為偶數(shù)；H，P和鹵素的原子量為奇數(shù)，但鍵價也為奇數(shù)，因此不含氮的有機物的分子量應(yīng)為偶數(shù)。2.含有奇數(shù)氮的有機物，其分子量為奇數(shù) 含有偶數(shù)氮的有機物，其分子量為偶數(shù)基礎(chǔ)知識原子中電子的排布奇電子離子與偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰分子離子的識別單分子反應(yīng)環(huán)加雙鍵值分子的環(huán)加雙鍵值=分子中雙鍵數(shù)+環(huán)數(shù)由分子式CxHYNzOn可計算出環(huán)加雙鍵值=(2x+2+z-y)/2(若有Si或P，則Si的數(shù)目應(yīng)加到C的數(shù)目x，P的數(shù)目應(yīng)加到N的數(shù)目z)例：苯的環(huán)加

3、雙鍵值=3（雙鍵數(shù)）+1（環(huán)數(shù)）=4基礎(chǔ)知識原子中電子的排布奇電子離子與偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰分子離子的識別單分子反應(yīng)常見同位素的天然豐度同位素峰軟件Molecular Weight Calculator基礎(chǔ)知識原子中電子的排布奇電子離子與偶電子離子氮規(guī)則環(huán)加雙鍵值同位素峰分子離子的識別單分子反應(yīng)分子離子峰必須是譜圖中最高質(zhì)量數(shù)必須是奇電子離子必須能失去合理的中性碎片（M-414, M-2125,極不可能）基本理論常見幾種斷裂方式:斷裂自由基引發(fā)的斷裂電荷引發(fā)的i斷裂重排反應(yīng)：消除、置換 氫重排 隨機重排與遠程重排斷裂 自由基引發(fā)的斷裂電荷引發(fā)的i斷裂偶電子離子的i斷裂偶電子離子只

4、有電荷中心，在正電荷中心的吸引下，與正電荷中心連接的鍵斷裂，該鍵的一對電子全被正電荷中心所吸引，引起電荷中心轉(zhuǎn)移到新的位置。解析方法準備工作 a.樣品來源：根據(jù)有機化學(xué)理論推測可能結(jié)構(gòu) b.樣品性質(zhì)：純度、熔（沸）點、極性、溶解性等 c.合成試劑、合成試劑可能存在的雜質(zhì) d.熟悉同類已知物的質(zhì)譜圖的特點、裂解方式解析方法1 確定分子離子峰2 對質(zhì)譜圖作總體的瀏覽 分析同位素峰簇的相對強度比及峰形， 判斷是否含有Cl，Br，Si，F(xiàn)等元素3 確定分子式4 根據(jù)分子式確定不飽和度，環(huán)加雙鍵值5 分析重要的離子-推測其結(jié)構(gòu)單元，官能團6 對質(zhì)譜的校對，指認ESI一般規(guī)律1.準分子離子：MH+, MN

5、a+, MNH4 +, MK+, 2.碎片離子： (MH+-H2O), (MH+-CO), (MH+-NH2),常見的由分子離子失去的中性物失去中性碎片質(zhì)量 元素組成 可能化合物類型M-15 CH3 斷裂產(chǎn)物，有甲基M-16 NH2/ O 胺類，硝基化合物M-17 OH 不飽和酸類M-18 H2O 醇類，伯醇，脂肪酸，多元酸M-19 F 氟代烴 M-20 HF 氟代烷，伯氟代烷 ，氟代環(huán)烷 M-26 C2H2 芳香烴M-27 C2H3/HCN 羧酸乙酯/芳香氰,氮雜環(huán),芳胺M-28 CO/H2N=C 醌，吡喃酮，環(huán)酮/芳香胺M-29 CHO 醛M-30 NO 硝基或亞硝基芳香化合物 CH2O 環(huán)醚，苯甲醚 C2H6 有乙基支鏈的烷烴 CH3NH Ar- CH3NH 失去中性碎片質(zhì)量 元素組成 可能化合物類型M-31 CH3O/ CH2OH 甲酯，芳香甲酯/多元醇M-32 CH3OH / S CH3OR /硫酚M-33 SH 苯硫酚，連于叔碳或仲碳的巰基M-34 H2S 伯硫醇M-35 Cl 連于叔碳或仲碳的氯，氯代芳烴M-36 HCl /(H2O)2 仲叔氯代烷/酯環(huán)二醇，多元酸M-38 F2 多氟物M-39 CH2-CCH 脂肪酸烯丙酯M-42 CH2CO CH3COOArM-44 CO2 環(huán)酐，內(nèi)酯M-45 CH3CH2O R