復旦大學-有機化學-第三章

1、復旦大學-有機化學-第三章不飽和脂肪烴：含有碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵的脂肪烴烯烴：含有碳-碳雙鍵的烴炔烴：含有碳-碳三鍵的烴雙烯烴：含有兩個碳-碳雙鍵的烴2I . 烯烴烯烴（烯：發(fā)音同“?！?）烯烴的官能團：碳-碳雙鍵（C=C）烯烴的通式：CnH2n3 sp2雜化（雙鍵碳）：平面型乙烯(CH2=CH2)的成鍵示意:4 與雙鍵相連的原子在同一平面上一. 乙烯的結構鍵能: s 鍵 347 kJ / mol p 鍵 263 kJ / molC=C鍵長：0.134nm5 雙鍵不能旋轉有立體異構乙烯的分子模型6二. 烯烴的結構和命名構型異構體：異構體之間不能通過簡單的鍵的旋轉相互轉化構象異構體：異構體之間

2、可通過鍵的旋轉互相轉化7 普通命名 系統(tǒng)命名：選取含雙鍵的最長鏈為主鏈，雙鍵以最小編號命名：8 雙取代烯烴異構體用“順”、“反”標記 多取代烯烴，用 Z 或 E 型標記Z 型：兩個雙鍵碳上的優(yōu)先基團（或原子）在同一側。E 型：兩個雙鍵碳上的優(yōu)先基團（或原子）不在同一側（復習：基團的優(yōu)先順序排列規(guī)則）9例：10 一些常用的不飽和基團（烯基）11三. 烯烴的物理性質(zhì)狀態(tài)：常溫下，2-4碳烯烴為氣體 ，5-15碳烯烴為液體，高級烯烴為固體。相對密度： 反式熔點: 反式 順式12 雙鍵的結構與性質(zhì)分析四. 化學性質(zhì)：13 烯烴加成的三種主要類型1. 親電加成142. 自由基加成3. 催化加氫151.

3、烯烴的催化氫化（還原反應）烯烴的加成反應：16催化氫化機理：催化劑的作用：降低反應的活化能，一定條件下可作為脫氫催化 劑（催化氫化的可逆性）。如：17催化氫化的立體化學 順式加氫（主要）（立體有擇反應）182. 與鹵素加成19機理：親電加成溴鎓離子203. 與鹵化氫加成馬爾可夫尼可夫（ Markovnikov ）規(guī)則（馬氏規(guī)則）：當不對稱烯烴和鹵化氫加成時，氫原子主要加到含氫較多的碳原子上。（主要產(chǎn)物）21馬氏規(guī)則的解釋：誘導效應：電負性G H 吸電子誘導（-I)電負性G sp2 sp3由于sp碳原子電負性較大，對p電子約束較強，因此與烯烴相比，炔烴的親電加成反應相對較慢些。54加成反應1.

4、催化氫化特殊催化劑作用下反應可停留在烯烴2. 與HX加成（遵守馬氏規(guī)則）553. 與水加成 遵守Markovnikov加成規(guī)則，故末端炔總是生成甲基酮。56 炔烴水合機理： 574. 與氰氫酸加成丙烯腈（合成纖維腈綸的單體）58金屬炔化物的生成59III 雙烯烴丙二烯聚集雙烯1, 3-丁二烯共軛雙烯2-甲基-1,4-戊二烯隔離雙烯60一. 1,3-丁二烯的結構1,3-丁二烯分子中p軌道重疊示意圖（- 共軛）氯乙烯分子中p軌道重疊示意圖（p- 共軛）C-C鍵長 0.146nm 0.154nmC-Cl鍵長 0.169nm 0.177nm61s-反式 s-順式注：“s”表示單鍵（single bond）構象異構體62二. 1,3-丁二烯的化學性質(zhì)1. 1,4-加成作用6364二烯合成4+2環(huán)加成2. 雙烯合成反應（Diels-Alder反應）65 Diels-Alder反應機理