季戊四醇工藝(季戊四醇工藝)

1、湖北宜化湖北宜化2009.9.15精品資料一、公司簡介一、公司簡介二、季戊四醇用途性質(zhì)二、季戊四醇用途性質(zhì)三、季戊四醇反應(yīng)原理三、季戊四醇反應(yīng)原理四、工藝流程簡介四、工藝流程簡介五、宜化季醇產(chǎn)品結(jié)構(gòu)五、宜化季醇產(chǎn)品結(jié)構(gòu)六、我們的優(yōu)勢六、我們的優(yōu)勢精品資料公司簡介公司簡介n宜化集團(tuán)是全國520家重點企業(yè)之一，是中國石化行業(yè)最具影響力十大代表企業(yè)之一。宜化集團(tuán)現(xiàn)有總資產(chǎn)400億元，從業(yè)人員5萬多人,2008年實現(xiàn)銷售收入263億元，2009年預(yù)計銷售收入突破350億元，年出口創(chuàng)匯2億美元。宜化是全球最大的多元醇生產(chǎn)(shngchn)基地，年產(chǎn)11萬噸季戊四醇。宜化是亞洲最大的化肥制造商，年產(chǎn)110

2、0萬噸化學(xué)肥料。宜化是亞洲最大的井礦鹽生產(chǎn)(shngchn)企業(yè)，年產(chǎn)300萬噸真空制鹽。宜化是中國最大的聯(lián)堿化工生產(chǎn)(shngchn)企業(yè)，年產(chǎn)250萬噸純堿。宜化是中國最大的氯堿化工生產(chǎn)(shngchn)企業(yè)，年產(chǎn)100萬噸PVC、80萬噸燒堿、100萬噸電石。宜化是中國西北地區(qū)最大的銷銨生產(chǎn)(shngchn)企業(yè)，年產(chǎn)30萬噸銷銨。精品資料 季戊四醇用途季戊四醇用途(yngt) (yngt) n季戊四醇是醇酸樹脂、油漆(yuq)、涂料的主要原料?？梢灾圃炷蜔?、耐寒，無毒增塑劑，潤滑油添加劑，乳化劑，石油抗凍劑，聚氯乙烯穩(wěn)定劑，氯化聚醚，耐火涂料，油墨等產(chǎn)品，于硝酸反應(yīng)生成四硝基季戊四醇，

3、是一種烈性炸藥。精品資料 雙季戊四醇用途雙季戊四醇用途(yngt)(yngt)n雙季作為一種重要精細(xì)化工中間體，主要用于涂料工業(yè)。生產(chǎn)聚醚、聚脂、聚氨脂、醇酸樹脂(shzh)以及感光樹脂(shzh)膠片。雙季高級脂肪用于航空潤滑油，低級脂肪可作為聚氯乙烯增塑劑、在光敏涂料方面，雙季丙烯酸脂可用作不銹鋼彩板，高級花崗巖噴涂面膜，具有粘附力強(qiáng)，耐摩擦，耐老化優(yōu)異性能。精品資料TMP的用途(yngt)及市場n三羥甲基丙烷(Trjmethylolpropane，簡稱TMP)是重要的化學(xué)中間體和精細(xì)化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)高級醇酸樹脂和聚氨脂、光固化劑、聚脂、合成干性油、高級潤滑油、印刷油墨、增塑劑、玻

4、璃鋼、紡織助劑等，在許多方面其性能優(yōu)于甘油、新戊二醇和季戊四醇。n目前，國內(nèi)TMP產(chǎn)量不能滿足生產(chǎn)的需要，每年得大量進(jìn)口，且進(jìn)口量逐年增加(zngji)， 2001年l 5487t，2002年18630t，2003年達(dá)到21900t，2005年國內(nèi)總需求量超過30000t，因此市場前景十分廣闊；隨著我國高檔家電、汽車等工業(yè)的迅速發(fā)展，國內(nèi)對 高檔油漆的需求量不斷增加(zngji)，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，這些將直接拉動TMP行業(yè)的發(fā)展。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝特點季戊四醇生產(chǎn)工藝特點(tdin)(tdin)n閉路循環(huán)閉路循環(huán)n間歇與連續(xù)生產(chǎn)結(jié)合間歇與連續(xù)生產(chǎn)結(jié)合n多種化工多種化工(hugng)(hu

5、gng)單元操作的融單元操作的融合合n 反應(yīng)工程學(xué)反應(yīng)工程學(xué)n 分離工程學(xué)分離工程學(xué)精品資料季戊四醇工藝季戊四醇工藝(gngy)(gngy)方框圖方框圖精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（季戊四醇生產(chǎn)工藝（1 1）縮合反應(yīng)原理反應(yīng)方程式為：4HCHO+CH3CHO+NaOH+HCOOH C(CH2CHO)4+HCOONa 工藝流程及原料 甲醛、乙醛、堿和甲酸按照一定配比和投料順序在反應(yīng)釜中反應(yīng)生成季戊四醇和甲酸鈉?？刂泣c 反應(yīng)濃度、配比、投料開始溫度和終點(zhngdin)溫度、投料過程中的溫升、投料時間、PH值。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（季戊四醇生產(chǎn)工藝（1 1）縮合反應(yīng)特點縮合反應(yīng)復(fù)雜 可逆反應(yīng)和不

6、可逆反應(yīng)并存，在投料過程中同時存在阿爾德爾反應(yīng)和康尼扎羅反應(yīng)，前者生產(chǎn)三羥甲基乙醛，后者生成季醇、副反應(yīng)生成甲醇等。生成物眾多 縮合反應(yīng)除了有季醇、雙季以外，還有三季、縮醛、季戊四醇甲醚、甲醇、甲酸等等。反應(yīng)條件苛刻 反應(yīng)濃度、配比、投料開始溫度和終點溫度、投料過程中的溫升、投料速度、投料時間、PH值都必須達(dá)到規(guī)定的范圍，否則(fuz)，副反應(yīng)增多，產(chǎn)品品質(zhì)差，收率低。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（季戊四醇生產(chǎn)工藝（1 1） 縮合反應(yīng)分類按反應(yīng)配比分類：高溫(gown)高配比、低溫低配比等按反應(yīng)方式分類：連續(xù)反應(yīng)、間歇反應(yīng)精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（2） 精餾蒸發(fā)精餾蒸發(fā)流程： 季醇醛塔精餾只是起到

7、一個提濃的作用，相當(dāng)于蒸餾，醇塔才是精餾塔。 縮合(suh)反應(yīng)生成的縮合(suh)液打進(jìn)醛塔脫除甲醇甲醛，然后再進(jìn)入蒸發(fā)器濃縮到規(guī)定的比重。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（2）精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（季戊四醇生產(chǎn)工藝（3 3）回收系統(tǒng)回收系統(tǒng)(xtng)(xtng)甲酸鈉的回收（副產(chǎn)甲酸鈉五萬噸）甲酸鈉的回收（副產(chǎn)甲酸鈉五萬噸）雙季戊四醇的回收（副產(chǎn)雙季雙季戊四醇的回收（副產(chǎn)雙季22002200噸）噸）形成閉路循環(huán)（零排放，無污染）形成閉路循環(huán)（零排放，無污染）精品資料季戊四醇工藝季戊四醇工藝(gngy)(gngy)（3 3）n季戊四醇工藝中的主要季戊四醇工藝中的主要(zhyo)(zhyo)過程

8、過程縮合縮合精餾精餾蒸發(fā)蒸發(fā)結(jié)晶結(jié)晶離心離心干燥干燥配制配制甲酸鈉蒸發(fā)甲酸鈉蒸發(fā)回收回收雙季雙季反應(yīng)反應(yīng)分離（季醇生產(chǎn)重點在分離，難點也在分離）分離（季醇生產(chǎn)重點在分離，難點也在分離）回收系統(tǒng)回收系統(tǒng)精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝季戊四醇生產(chǎn)工藝季戊四醇分離的特點季戊四醇分離的特點利用各種物質(zhì)溶解度不同和在各種溫度條利用各種物質(zhì)溶解度不同和在各種溫度條件下溶解度變化，逐步分離出各種產(chǎn)品。件下溶解度變化，逐步分離出各種產(chǎn)品。各種物料封閉循環(huán)使用，反復(fù)加水洗滌、各種物料封閉循環(huán)使用，反復(fù)加水洗滌、漿洗、溶解、過濾漿洗、溶解、過濾(gul)(gul)，然后再蒸發(fā)、，然后再蒸發(fā)、結(jié)晶、離心得到產(chǎn)品和半成品等

9、。結(jié)晶、離心得到產(chǎn)品和半成品等。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（分離季戊四醇生產(chǎn)工藝（分離(fnl)(fnl)）季戊四醇分離的方法季戊四醇分離的方法蒸發(fā)、離心、壓濾、結(jié)晶、重結(jié)晶、漿洗蒸發(fā)、離心、壓濾、結(jié)晶、重結(jié)晶、漿洗(jingx)(jingx)、洗滌、干燥等等、洗滌、干燥等等特點：分離工藝復(fù)雜，循環(huán)量大，操作精特點：分離工藝復(fù)雜，循環(huán)量大，操作精度要求高。度要求高。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（蒸發(fā)(zhngf)） 降膜式蒸發(fā)器降膜式蒸發(fā)器 *優(yōu)點：傳熱系數(shù)較高，優(yōu)點：傳熱系數(shù)較高，與升膜相比與升膜相比(xin b)，可以蒸發(fā)濃，可以蒸發(fā)濃度較高的溶液度較高的溶液,對粘度較大對粘度較大的物料也能適用

10、。的物料也能適用。*缺點：結(jié)構(gòu)較復(fù)雜。缺點：結(jié)構(gòu)較復(fù)雜。*主要用途：用于正品蒸主要用途：用于正品蒸發(fā)，目的是蒸發(fā)掉系統(tǒng)中發(fā)，目的是蒸發(fā)掉系統(tǒng)中的水。的水。精品資料季戊四醇生產(chǎn)工藝（結(jié)晶(jijng)）n將蒸發(fā)濃縮液在結(jié)晶罐中均勻降溫冷卻到2931，使季戊四醇晶體(jngt)從濃縮液中析出。n主要設(shè)備：連續(xù)結(jié)晶器、結(jié)晶罐精品資料n通過(tnggu)離心使季戊四醇晶體與母液分離,并用軟水將含有少量甲酸鈉的季戊四醇洗至灰份合格。n主要設(shè)備：移動盤、帶式機(jī)、三足式離心機(jī)（雙季、回收）、臥式離心機(jī)（甲酸鈉）。季戊四醇生產(chǎn)工藝（離心(lxn)）精品資料n將離心出的半成品（98%、95%）濕料進(jìn)行(jnxn

11、g)全額干燥。n主要設(shè)備：轉(zhuǎn)窯式干燥器、閃蒸干燥器（主要干燥雙季）。季戊四醇生產(chǎn)工藝（干燥(gnzo)）精品資料n將離心(lxn)后的一次母液、二次母液、清液、超醇洗水、母液等通過壓濾板框分離出單季、雙季、活性碳，也過濾縮合反應(yīng)產(chǎn)生的雜質(zhì)等。n主要設(shè)備：精密過濾器、壓濾板框。季戊四醇生產(chǎn)工藝（過濾(gul)）精品資料 三羥產(chǎn)品三羥產(chǎn)品(chnpn)(chnpn)工藝簡介工藝簡介精品資料TMP的生產(chǎn)(shngchn)現(xiàn)狀n全球TMP生產(chǎn)主要集中在美國、瑞典、意大利、日本及韓國等少數(shù)發(fā)達(dá)國家，約有10多家生產(chǎn)廠。2002年國外TMP產(chǎn)能17.4萬t/a，產(chǎn)量(chnling)13.5萬t/a。目前

12、全球TMP生產(chǎn)呈現(xiàn)兩大特點：一是生產(chǎn)技術(shù)主要壟斷在發(fā)達(dá)國家和地區(qū)的生產(chǎn)廠商手中，因此生產(chǎn)與供應(yīng)也主要由這些生產(chǎn)企業(yè)控制，而且集中化的趨勢日趨明顯；二是生產(chǎn)能力迅猛擴(kuò)張，裝置逐漸規(guī)?；國內(nèi)TMP工業(yè)已經(jīng)形成一定的規(guī)模，但生產(chǎn)工藝有待提高，主要存在的問題是，生產(chǎn)工藝相對落后，產(chǎn)品質(zhì)量差。2000年國內(nèi)TMP產(chǎn)量(chnling)僅為365t，2001年吉化集團(tuán)公司5000t/aTMP裝置建成投產(chǎn)，使國內(nèi)TMP生產(chǎn)有了新的飛躍，但由于后處理技術(shù)等方面的原因、生產(chǎn)不太正常。直到2005年才基本生產(chǎn)正常。國外三羥甲基丙烷產(chǎn)品的質(zhì)量好，其羥基值一般為37.5%，保存較長時間不會變色，因而應(yīng)用范圍比較廣

13、，而國內(nèi)三羥甲基丙烷產(chǎn)品的羥基值只有36.5%，保存一段時間后易變色，在某些領(lǐng)域應(yīng)用受到限制。另外，國外產(chǎn)品的價格與國內(nèi)產(chǎn)品相差不是很大，因而許多用戶都愿意使用國外產(chǎn)品，這樣也對國內(nèi)三羥甲基丙烷的生產(chǎn)帶來很大的沖擊。精品資料我們(w men)TMP的現(xiàn)狀n我們的TMP是國內(nèi)最大的單套生產(chǎn)裝置，整體規(guī)模在全國排第二位（吉華的TMP裝置能力為1.5萬噸）。裝置的主體工藝基本相同，均采用了目前TMP的主流工藝：交叉康尼扎羅縮合法TMP生產(chǎn)工藝 ；n在技術(shù)水平上由于我們在季醇上有良好的基礎(chǔ)，技術(shù)水平領(lǐng)先于吉化，在世界上也是處于一流水平，目前我們已經(jīng)(y jing)通過湖北省科技廳組織的科技成果鑒定；n

14、我們的產(chǎn)品質(zhì)量目前已經(jīng)(y jing)可以和國外的產(chǎn)品相抗衡，產(chǎn)品已經(jīng)(y jing)通過湖北省化工產(chǎn)品質(zhì)量檢測站的鑒定，完全符合我們的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，我們實驗室長期的跟蹤對比分析表明，我們的產(chǎn)品穩(wěn)定性很好。精品資料工藝流程(n y li chn)概述及方框圖 n在三羥甲基丙烷的生產(chǎn)過程中，主要經(jīng)過(jnggu)縮合、中和、蒸發(fā)、甲醛回收、反應(yīng)液萃取、溶劑回收、三羥甲基丙烷精餾、三羥甲基丙烷結(jié)片、三羥甲基丙烷產(chǎn)品包裝和副產(chǎn)品甲酸鈉的濃縮、離心分離、氣流干燥及包裝等工序。工藝流程圖如下：精品資料流程(lichng)分述 n（1）縮合及中和過程：在裝有攪拌器的反應(yīng)釜中，加入定量的正丁醛、甲醛原料，并在氫

15、氧化鈉堿性催化劑存在下，攪拌升溫到40-50進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)過程中得到2，2-二羥甲基丁醛，再加入過量的甲醛進(jìn)行康尼查羅反應(yīng)。接著(ji zhe)向反應(yīng)釜中加入甲酸進(jìn)行中和達(dá)到一定PH值，即得到含有雙三羥甲基丙烷和甲酸鈉等副產(chǎn)品的三羥甲基丙烷粗品反應(yīng)液。n（2）甲醛回收：將以上工序得到的反應(yīng)液送入濃縮塔進(jìn)行濃縮，通過雙塔蒸餾回收未反應(yīng)的甲醛?；厥占兹┛蛇M(jìn)入前道工序進(jìn)行循環(huán)使用，并且在此過程中回收副反應(yīng)得到的少量甲醇副產(chǎn)品。n（3）反應(yīng)液萃取：經(jīng)過回收過量未反應(yīng)的甲醛及少量副產(chǎn)品甲醇后的反應(yīng)液，通過高位槽加入有機(jī)溶劑并用打入萃取塔進(jìn)行萃取分離，收集含有三羥甲基丙烷及副產(chǎn)品雙三羥甲基丙烷的有機(jī)相

16、。精品資料流程(lichng)分述n（9）甲酸鈉干燥：分離后得到含水的甲酸鈉，由螺旋推進(jìn)器送入氣流干燥塔，干燥后經(jīng)過旋風(fēng)分離器進(jìn)入料倉。n（10）包裝：干燥得到的甲酸鈉產(chǎn)品(chnpn)，由螺旋推進(jìn)器送入計量器，并進(jìn)行包裝。精品資料n成本優(yōu)勢：我們的原材料甲醛、乙成本優(yōu)勢：我們的原材料甲醛、乙醛、堿、甲酸都是自己生產(chǎn)，價格醛、堿、甲酸都是自己生產(chǎn)，價格便宜，質(zhì)量便宜，質(zhì)量(zhling)(zhling)受控，受市受控，受市場波動影響小。場波動影響小。我們(w men)的優(yōu)勢精品資料n技術(shù)優(yōu)勢：技術(shù)優(yōu)勢：n1 1、我們有專門的有機(jī)產(chǎn)品研究、我們有專門的有機(jī)產(chǎn)品研究(ynji)(ynji)所，專門研究所，專門研究(ynji)(ynji)有機(jī)有機(jī)產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)。產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)。n2 2、我們有各種等級的產(chǎn)品，、我們有各種等級的產(chǎn)品，92%92%季