配合物歷年考題

1、配合物配合物歷年競賽題2013年 第第2題題(23分分) 簡要回答或計算簡要回答或計算 2-1 Bi2Cl82-離子中鉍原子的配位數(shù)為5，配體呈四角錐型分布，畫出該離子的結(jié)構(gòu)并指出Bi原子的雜化軌道類型。BiClClClBiClClClClCl2-BiClClClBiClClClClCl2-BiClClClBiClClClClCl2-Bi2Cl82-的結(jié)構(gòu)：的結(jié)構(gòu)：或 .（2分）分）未畫成楔形鍵不扣分；未畫成楔形鍵不扣分；不畫電子對不扣分；若畫了電子對且畫成如上圖（藍）所示不畫電子對不扣分；若畫了電子對且畫成如上圖（藍）所示的連線，則與電子對相連的線不畫成虛線（左）、雖畫成虛的連線，則與電子對

2、相連的線不畫成虛線（左）、雖畫成虛線但遠離線但遠離Bi原子，扣原子，扣0.5分分 雜化軌道類型：雜化軌道類型：sp3d2 1分分2-5 向含cis-Co(NH3)4(H2O)23+的溶液中加入氨水，析出含CoCo(NH3)4(OH)236+的難溶鹽。 CoCo(NH3)4(OH)236+ 是以羥基為橋鍵的多核絡(luò)離子，具有手性。畫出其結(jié)構(gòu)。4分分 未畫成楔形鍵，也得未畫成楔形鍵，也得4分分 只畫出只畫出1個對應(yīng)體，也得個對應(yīng)體，也得4分分 2012年 第1題（7分） 1-1 向硫酸鋅水溶液中滴加適當(dāng)濃度的氨水至過量，發(fā)生兩步主要反應(yīng)。簡述實驗現(xiàn)象并寫出兩步主要反應(yīng)的離子方程式。 無色溶液產(chǎn)生白色

3、沉淀，后逐漸溶解（1分，如只寫白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分） （1）Zn2+2NH3+2H2O=Zn(OH)2+2NH4+ （1分） 寫成如下形式均給分：Zn2+2NH3H2O=Zn(OH)2+2NH4+ Zn(H2O)62+2NH3H2O=Zn(OH)2+2NH4+ +6H2O Zn(H2O)62+2NH3=Zn(OH)2+2NH4+ +2H2O （2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = Zn(NH3)42+ +2H2O 如寫成Zn(OH)2 +4NH3 = Zn(NH3)42+ +2OH 也對，如產(chǎn)物寫成Zn(NH3)62+扣0.5分，因主要產(chǎn)物是Zn(NH3)4

4、2+ 第4題（5分）1976年中子衍射實驗證實：trans-Co(en)2Cl22ClHCl2H2O晶體中只存在3種含鈷的A+和Cl。X+中所有原子共面，有對稱中心和3個相互垂直的鏡面。注：en是乙二胺的縮寫符號。 4-1 畫出A+及其立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡圖。 4-2 畫出X + 的結(jié)構(gòu)圖。2011年 第第2題（題（11分）分） 2-1 畫出2,4-戊二酮的鈉鹽與Mn3+形成的電中性配合物的結(jié)構(gòu)式（配體用 表示）。 2-2 已知該配合物的磁矩為4.9玻爾磁子，配合物中Mn的未成對電子數(shù)為 。 2-3 回答：該化合物有無手性？為什么？第2題（11分）2-1 2-2 42-3 有。該化合物只有旋轉(zhuǎn)軸

5、（第1類對稱元素）。2-4 畫出2,4戊二酮負離子的結(jié)構(gòu)簡式（必須明確其共軛部分），寫出其中離域鍵的表示符號。2-5 橙黃色固體配合物A的名稱是三氯化六氨合鈷()，是將二氯化鈷、濃氨水、氯化銨和過氧化氫混合，以活性炭為催化劑合成的。機理研究發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)過程中首先得到Co(NH3)62+離子，隨后發(fā)生配體取代反應(yīng)，得到以新配體為橋鍵的雙核離子B4+，接著發(fā)生橋鍵斷裂，同時2個中心原子分別將1個電子傳遞到均裂后的新配體上，得到2個C2+離子，最后C2+離子在活性炭表面上發(fā)生配體取代反應(yīng)，并與氯離子結(jié)合形成固體配合物A。寫出合成配合物A的總反應(yīng)方程式；畫出B4+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式?？偡磻?yīng)方程式：B4

6、+和C2+離子的結(jié)構(gòu)式：2-4 2-5 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 2Co(NH3)6Cl3 + 2H2O2010年 1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合鈷(III)酸根離子有多種異構(gòu)體，其中之一可用如下簡式表示。請依樣畫出其他所有八面體構(gòu)型的異構(gòu)體。OOClBrNNClBrN OO NClBrO NN ONBrCl OONNBrClOONOBrClNNOOBrClNNOOBrCl ONNOBrClONNNBrCl NOONBrClNOO 每式每式1分。正確畫出分。正確畫出5個幾何異構(gòu)體，未畫對映體但指明都有對映異個幾何異構(gòu)體，未畫對映體但指明都有對映異構(gòu)體，各得構(gòu)體，各得1.5分。分。 （10分）分）4-2 在配合物A和B中，O2為配體與中心金屬離子配位。A 的化學(xué)式為Co2O2(NH3)104+，其OO的鍵長為147 pm；B的化學(xué)式為Co(bzacen)PyO2，其OO的鍵長為126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齒配體C6H5C(O)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室溫吸氧，加熱脫氧的功能，可作為人工載氧體。畫出A和B的結(jié)構(gòu)簡圖（圖中必須明確表明OO與金屬離子間的空間關(guān)系）