水泥化學(xué)分析方法培訓(xùn)精品課件

1、 述 根據(jù)2006年第一批制修訂國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃，修訂GB/T 1761996水泥化學(xué)分析方法和GB/T 191402003水泥X射線熒光分析通則兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，把兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)整合為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。 GB/T 1762008水泥化學(xué)分析方法于2009年4月1日實(shí)施。（1）2005歐洲頒布了EN 1962：2005水泥化學(xué)分析方法。（2）2007年5月國際標(biāo)準(zhǔn)化組織起草了ISO/DIS 295811水泥試驗(yàn)方法濕法化學(xué)分析方法和ISO/DIS 29581-2:水泥試驗(yàn)方法X射線熒光分析方法兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)草案。國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)的頒布情 況（3）2005年美國試驗(yàn)與材料學(xué)會國際組織頒布了ASTM C114

2、2005水硬性水泥化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法。（4）1999年日本頒布了JIS R 5202:1999水泥化學(xué)分析方法。 國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)的頒布情 況 根據(jù)采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的要求，本次標(biāo)準(zhǔn)修訂參考EN 1962：2005水泥試驗(yàn)方法水泥化學(xué)分析方法，并參考了ASTM C114 2005、JIS R 52021999等國際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合我國水泥化學(xué)分析的特點(diǎn)和水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對品質(zhì)指標(biāo)的要求，使標(biāo)準(zhǔn)具有先進(jìn)性、科學(xué)性和適用性，使標(biāo)準(zhǔn)水平達(dá)到了國際先進(jìn)水平。 概 述GB/T 176水泥化學(xué)分析方法修訂前 言本標(biāo)準(zhǔn)與EN 1962：2005水泥試驗(yàn)方法水泥化學(xué)分析方法歐洲標(biāo)準(zhǔn)(英文

3、版)的一致性程度為非等效。補(bǔ)充：GB/T20000.2(標(biāo)準(zhǔn)化工作指南 第2 部分：采用國際標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)則)中將我國標(biāo)準(zhǔn)與相應(yīng)國際標(biāo)準(zhǔn)的一致性程度分為等同、修改和非等效，其中等同和修改可以認(rèn)為國家標(biāo)準(zhǔn)采用國際標(biāo)準(zhǔn)。IDT（等同采用）：是指與國際標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)內(nèi)容和文本結(jié)構(gòu)上相同，或者技術(shù)內(nèi)容相同，只作少量編輯性修改。MOD（修改采用）：是指與國際標(biāo)準(zhǔn)之間存在技術(shù)性差異，并清楚地標(biāo)明這些差異并解釋其產(chǎn)生原因，允許包含編輯性修改。修改采用不包括只保留國際標(biāo)準(zhǔn)中少量或者不重要的條款的情況。修改采用時(shí)，我國標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)在文本結(jié)構(gòu)上應(yīng)當(dāng)對應(yīng)，只有在不影響與國際標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容和文本結(jié)構(gòu)進(jìn)行比較的情況下，才允許改變文

4、本結(jié)構(gòu)。NEQ（非等效）：非等效是指與相應(yīng)國際標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)內(nèi)容和文本結(jié)構(gòu)上不同，它們之間的差異沒有被清楚地標(biāo)明。非等效還包括在我國標(biāo)準(zhǔn)中只保留了少量或者不重要的國際標(biāo)準(zhǔn)條款的情況。非等效只表明我國標(biāo)準(zhǔn)與相應(yīng)國際標(biāo)準(zhǔn)有對應(yīng)關(guān)系，也表明我國標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)上有重大差異，包括以下3種情況：（1）國家標(biāo)準(zhǔn)包含的內(nèi)容比國際標(biāo)準(zhǔn)少，（2）國家標(biāo)準(zhǔn)包含的內(nèi)容比國際標(biāo)準(zhǔn)多，（3）國家標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)有重迭，部分內(nèi)容是完全相同或技術(shù)上相同，但在其他內(nèi)容上卻互不包括對方的內(nèi)容。GB/T176水泥化學(xué)分析方法修訂前 言本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起代替GB/T 1761996水泥化學(xué)分析方法和GB/T 191402003水泥X

5、射線熒光分析通則兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。 范 圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水泥化學(xué)分析方法及X射線熒光分析方法。水泥化學(xué)分析方法分為基準(zhǔn)法和代用法。在有爭議時(shí)，以水泥化學(xué)分析方法的基準(zhǔn)法為準(zhǔn)。范 圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于通用硅酸鹽水泥和制備上述水泥的熟料、生料及指定采用本標(biāo)準(zhǔn)的其他水泥和材料。2 規(guī)范性引用文件GB/T 12573 水泥取樣方法GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T 15000 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則系列標(biāo)準(zhǔn)2 規(guī)范性引用文件GSB 081357/GBW 03201硅酸鹽水泥成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSB 081356/GBW 03205普通硅酸鹽水泥成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSB 081355

6、/GBW 03204水泥熟料成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)JJG 1006一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)JC/T 1085 水泥用X射線熒光分析儀3 術(shù)語和定義重復(fù)性條件 repeatability conditions在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法，在短時(shí)間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行的測試條件。再現(xiàn)性條件 reproducibility conditions在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同的操作員使用不同設(shè)備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行的測試條件。3 術(shù)語和定義重復(fù)性限 repeatability limit一個(gè)數(shù)值，在重復(fù)性條件(3.1)下，兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差小于或等于此

7、數(shù)的概率為95%。再現(xiàn)性限 reproducibility limit一個(gè)數(shù)值，在再現(xiàn)性條件(3.2)下，兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。 4 試驗(yàn)的基本要求 4.1 試驗(yàn)次數(shù)與要求每一項(xiàng)測定的試驗(yàn)次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗(yàn)結(jié)果的平均值表示測定結(jié)果。例行生產(chǎn)控制分析時(shí)，每一項(xiàng)測定的試驗(yàn)次數(shù)可以為一次。在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，除另有說明外，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行燒失量的測定；其他各項(xiàng)測定應(yīng)同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對所測定結(jié)果加以校正。 4 試驗(yàn)的基本要求 4.2 質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示用“克(g)”表示質(zhì)量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)”表示，精確至0.05mL。滴定度單

8、位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示。硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氯離子的滴定度經(jīng)修約后保留有效數(shù)字三位，其他標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位。 除另有說明外，各項(xiàng)分析結(jié)果均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)。氯離子分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，其他各項(xiàng)分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。 4 試驗(yàn)的基本要求 4.3 空白試驗(yàn) 使用相同量的試劑，不加入試樣，按照相同的測定步驟進(jìn)行試驗(yàn)，對得到的測定結(jié)果進(jìn)行校正。4.4 灼燒 將濾紙和沉淀放入預(yù)先已灼燒并恒量的坩堝中，為避免產(chǎn)生火焰，在氧化性氣氛中緩慢干燥、灰化，灰化至無黑色炭顆粒后，放入高溫爐(6.7)中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器(6.5)中冷卻至室溫

9、，稱量。4.5 恒量 經(jīng)第一次灼燒、冷卻、稱量后，通過連續(xù)對每次15min的灼燒，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質(zhì)量，當(dāng)連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時(shí)，即達(dá)到恒量。4 試驗(yàn)的基本要求 4.6 檢查氯離子(Cl) (硝酸銀檢驗(yàn)) 按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗的下端，用數(shù)毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液(5.35)，觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并檢驗(yàn)，直至用硝酸銀檢驗(yàn)不再渾濁為止。4.7 檢驗(yàn)方法的驗(yàn)證 本標(biāo)準(zhǔn)所列檢驗(yàn)方法應(yīng)依照國家標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如GSB 081357/GBW 03201、GSB 081356/GBW 03205、GSB

10、 081355/GBW 03204)進(jìn)行對比檢驗(yàn)，以驗(yàn)證方法的精密度與準(zhǔn)確度。 5 試劑和材料 除另有說明外，所用試劑應(yīng)不低于分析純。所用水應(yīng)符合GB/T 6682中規(guī)定的三級水要求。本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20的密度()，單位為克每立方厘米(g/cm3)。在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸(12)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。5 試劑和材料 5.69 甘油-無水乙醇溶液(1+2) 將500mL丙三醇(5.13)與1000mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.1g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68

11、)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。 5 試劑和材料 注：配制甘油-無水乙醇溶液的體積比濃度改為1+2，且不需在160170溫度下加熱除去水分。 5 試劑和材料 5.70 乙二醇-無水乙醇溶液(2+1) 將1000mL乙二醇(5.14)與500mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.2g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。5 試劑和材料 5.77.1 氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取1.5829g已于105110烘過2h的氯化鉀(KCl，基準(zhǔn)試劑或光譜純)及1.8859g已于105110烘過2h的氯化鈉(NaCl，基準(zhǔn)試劑或

12、光譜純)，精確至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉。5 試劑和材料 注：配制氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液。 5 試劑和材料 5.78 一氧化錳(MnO)標(biāo)準(zhǔn)溶液5.78.1 無水硫酸錳(MnSO4) 取一定量硫酸錳(MnSO4，基準(zhǔn)試劑或光譜純)或含水硫酸錳(MnSO4xH2O，基準(zhǔn)試劑或光譜純)置于稱量瓶中，在(25010)溫度下烘干至恒量，所獲得的產(chǎn)物為無水硫酸錳(MnSO4)。5 試劑和材料 5.78.2 一氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取0.1064g無水硫酸

13、錳(5.78.1)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加水溶解后，加入約1mL硫酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含0.05mg一氧化錳。 5 試劑和材料 注：配制一氧化錳(MnO)標(biāo)準(zhǔn)溶液所用基準(zhǔn)試劑由硫酸錳(MnSO4H2O)和四氧化三錳(Mn3O4)改為無水硫酸錳(MnSO4) 。 5 試劑和材料 5.85 碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液c(CaCO3)=0.024mol/L 稱取0.6g(m1)已于105110烘過2h的碳酸鈣(CaCO3，基準(zhǔn)試劑)，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口慢慢加入5mL1

14、0mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸并微沸1min2min。冷卻至室溫后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 5 試劑和材料 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 提示：由于KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，建議至少兩個(gè)月重新標(biāo)定一次。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(11)計(jì)算： c(1/5KMnO4) 67.00 (1/2Na2C2O4)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。 5 試劑和材料 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氧化鈣的滴定度的計(jì)算 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(12)計(jì)算： TCaOc(1/5KMnO4)28.04式中： TCaO

15、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/ mL)；c(1/5KMnO4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)； 28.04(1/2CaO)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。5 試劑和材料 反應(yīng)： 5 C2O42- +MnO4-+16 H+=2Mn2+10 CO2+8 H2O Mn+7 Mn2+ 5 e 1/5 KMnO4 2 C+3 2 C+4 2 e CaO 28.04( CaO )的摩爾質(zhì)量5 試劑和材料 5.89.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L標(biāo)定 稱取0.8g(m3)苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準(zhǔn)試劑)，

16、精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預(yù)先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入67滴酚酞指示劑溶液(5.99)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。 5 試劑和材料 5.92 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L5.92.1 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L 的配制 稱取0.34g硝酸汞Hg(NO3)21/2H2O，溶于10mL硝酸(5.65)中，移入1000mL容量瓶內(nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。5 試劑和材料 5.95 苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(C6H5COOH)=0.1m

17、ol/L5.95.1 苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 稱取12.2g已在干燥器(6.5)中干燥24h后的苯甲酸(C6H5COOH)溶于1000mL無水乙醇(5.12)中，貯存于帶膠塞(裝有硅膠干燥管)的玻璃瓶內(nèi)。 5 試劑和材料 5.95.2 苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氧化鈣滴定度的標(biāo)定 5.95.2.1 用于甘油酒精法的滴定度的標(biāo)定5.95.2.2 用于乙二醇法的滴定度的標(biāo)定 5 試劑和材料 5.98 酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑(簡稱KB混合指示劑) 稱取1.000g酸性鉻藍(lán)K、2.500g萘酚綠B與50g已在105110烘干過的硝酸鉀(KNO3)混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。 滴定

18、終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B的配制比例，并通過國家標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對比確認(rèn)。5 試劑和材料5.106二苯偶氮碳酰阱指示劑溶液（10g/L）將1g二苯偶氮碳酰阱溶于100mL乙醇（5.12）中。注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保證二苯偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否則指示劑濃度不夠，測定時(shí)影響其靈敏度。6 儀器與設(shè)備 6.1 天平 精確至0.0001g。6.2 鉑、銀、瓷坩堝 帶蓋，容量20mL30mL。6.3 鉑皿 容量50mL100mL。6.7 高溫爐 隔焰加熱爐，在爐膛外圍進(jìn)行電阻加熱。6 儀器與設(shè)備 6.9 濾紙 快速、中速、慢速三種型號的定量濾紙。6.12 分光光度計(jì) 可

19、在波長400nm800nm范圍內(nèi)測定溶液的吸光度。6.13 火焰光度計(jì) 可穩(wěn)定地測定鉀在波長768nm處和鈉在波長589nm處的譜線強(qiáng)度。6.14 原子吸收光譜儀 帶有鎂、鉀、鈉、鐵、錳元素空心陰極燈。6 儀器與設(shè)備 6.15 離子計(jì)或酸度計(jì) 可連接氟離子選擇電極(PF-1)和飽和氯化鉀甘汞電極(232參比電極)。6.16 庫侖積分測硫儀 由管式高溫爐、電解池、磁力攪拌器和庫侖積分器組成。6.18 游離氧化鈣測定儀 具有加熱、攪拌、計(jì)時(shí)功能，并配有冷凝管。6 儀器與設(shè)備 6.19 玻璃砂芯漏斗 直徑50mm，型號G4(平均孔徑4m7m)。6.20 測定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置6.21 二氧化碳

20、測定裝置6.22 U形管6.23 測氯蒸餾裝置6.24 X射線熒光分析儀7 試樣的制備 按GB/T 12573方法取樣，送往實(shí)驗(yàn)室的樣品應(yīng)是具有代表性的均勻性樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g，經(jīng)80m方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過孔徑為80m方孔篩，充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用。 提示：盡可能快速地進(jìn)行試樣的制備，以防止吸潮。 7 試樣的制備 （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)中試樣的制備情況 EN 1962：2005：用150m或125m篩過篩。 ASTM c114：通過US 100號篩(150m的篩孔) 。 JIS R 52

21、02：JIS Z 8801規(guī)定的150m的篩子。（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在試樣制備方面的主要變化 本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比較技術(shù)條件沒有變化，仍然采用80m篩。7 試樣的制備 （3）試樣細(xì)度對化學(xué)分析結(jié)果的影響 在水泥產(chǎn)品的實(shí)際檢驗(yàn)中，一般樣品全部通過孔徑為0.8mm方孔篩，混勻后，一份試樣用于物理性能品質(zhì)指標(biāo)的檢驗(yàn)，一份試樣用于化學(xué)成分品質(zhì)指標(biāo)的檢驗(yàn)。 在進(jìn)行水泥生料化學(xué)分析檢驗(yàn)時(shí)，一般取樣混勻后直接檢驗(yàn)，除了X射線熒光分析對制備樣品有特定的規(guī)定外。 7 試樣的制備 試驗(yàn):水泥熟料分析，主要考慮試樣細(xì)度對游離氧化鈣測定結(jié)果的影響。 分別采用甘油酒

22、精法和乙二醇法測定兩種不同細(xì)度試樣中游離氧化鈣的含量，試驗(yàn)結(jié)果表明試樣細(xì)度（80m和150m）對游離氧化鈣測定結(jié)果的影響可以忽略。但熟料細(xì)度對游離氧化鈣測定結(jié)果有很大影響，所以熟料細(xì)度不能太粗。 7 試樣的制備 （4） 試樣的細(xì)度和試樣的細(xì)度和烘干 分析試樣的細(xì)度： 水泥及原材料試樣在制備過程中，應(yīng)研細(xì)至全部通過 80m方孔篩，并充分混勻。 煤樣在制備過程中，應(yīng)研細(xì)至全部通過0.2mm方孔篩，并充分混勻。 7 試樣的制備 分析試樣的烘干： 水泥、熟料、石膏和煤試樣分析前不烘樣。 粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析前在105110下烘干2h。8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) 8.1 方法提要

23、 試樣在(95025) 的高溫爐中灼燒，驅(qū)除二氧化碳和水分，同時(shí)將存在的易氧化的元素氧化。通常礦渣硅酸鹽水泥應(yīng)對由硫化物的氧化引起的燒失量的誤差進(jìn)行校正，而其他元素的氧化引起的誤差一般可忽略不計(jì)。 8.2 分析步驟 8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) 8.3.2 礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正 稱取兩份試樣，一份用來直接測定其中的三氧化硫含量；另一份則按測定燒失量的條件于(95025) 下灼燒15 min20min，然后測定灼燒后的試料中的三氧化硫含量。 8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) 根據(jù)灼燒前后三氧化硫含量的變化，礦渣硅酸鹽水泥在灼燒過程中由于硫化物氧化引起燒失

24、量的誤差可按下式進(jìn)行校正：= + 0.8 (w后w前)0.8 S2-氧化為SO42-時(shí)增加的氧與SO3的摩爾質(zhì)量比，即 (416)800.8。 8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中燒失量的測定條件 EN 1962：2005 在(95025)的電爐內(nèi)灼燒15min。 ASTM c114 在95050下灼燒至恒量。 JIS R 5202 在97525下灼燒15min。8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) （2） GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定燒失量方面的主要變化 燒失量的測定，灼燒溫度由“9501000”改為“(

25、95025) ”(GB/T 1761996版第7.1條、第7.2條；本版第8.1條、第8.2條)。 燒失量的測定主要參考EN 1962：2005 、ASTM c114。 8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) 在實(shí)際試驗(yàn)中一般在950下測定燒失量，這樣修改后的燒失量灼燒溫度和實(shí)際操作相一致。 試驗(yàn)結(jié)果表明，在950下灼燒，灼燒時(shí)間從15 min延長至60 min，對校正后的燒失量測定結(jié)果并沒有影響，測定結(jié)果相同。 8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 測定的燒失量用的瓷坩堝，應(yīng)洗凈后預(yù)先在9501000下灼燒至恒量。 加熱溫度，除特殊規(guī)定外，一般均為9501000，加熱時(shí)應(yīng)從低溫

26、升起（低于400）。 加熱應(yīng)使用電阻絲馬弗爐，不應(yīng)使用硅碳棒電爐。8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 一些試樣吸水性增強(qiáng)，稱量時(shí)必須盡可能迅速。 冷卻時(shí)間及冷卻條件要保持一致，并使用裝有干燥能力較強(qiáng)的干燥劑的干燥器。8 燒失量的測定灼燒差減法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正。 在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，除另有說明外，必須同時(shí)進(jìn)行燒失量的測定。 9 不溶物的測定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法) 9.1 方法提要 試樣先以鹽酸溶液處理，盡量避免可溶性二氧化硅的析出，濾出的不溶渣再以氫氧化鈉溶液處理，進(jìn)一步溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅，以鹽酸中和、

27、過濾后，殘?jiān)?jīng)灼燒后稱量。 9.2 分析步驟 9 不溶物的測定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中不溶物的測定條件 EN 1962： 2005鹽酸氫氧化鉀處理； 鹽酸碳酸鈉處理。 ASTM c114 鹽酸氫氧化鈉處理。 JIS R 5202：鹽酸碳酸鈉處理。 9不溶物的測定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法) （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定不溶物方面的主要變化 不溶物的測定，“加水稀釋至50mL” 改為“用近沸的熱水稀釋至50mL”；“加入100mL氫氧化鈉溶液”改為“加入100mL近沸的氫氧化鈉溶液”；灼燒不溶物的溫

28、度由“9501000”改為“(95025) 。 不溶物的測定主要參考ASTM c114。修訂后的不溶物測定與ASTM c114基本一致。9 不溶物的測定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法) （3）不溶物的試驗(yàn)結(jié)果對比 試驗(yàn)結(jié)果表明，原GB/T176-1996不溶物的測定結(jié)果與新修訂的方法的不溶物的測定結(jié)果一致，但修訂后的不溶物測定步驟與ASTM c114基本一致，測定步驟更嚴(yán)謹(jǐn)。9不溶物的測定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 用鹽酸溶解試料時(shí)，須先加入約25mL水，攪拌使試樣完全分散，然后再在攪拌下加入濃鹽酸，以避免二氧化硅呈膠體析出。 兩次在蒸汽水浴上的加熱時(shí)間嚴(yán)格控制為15min。 加

29、熱方式至關(guān)重要。9不溶物的測定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 洗凈后的酸不溶殘?jiān)?00mL 10g/L氫氧化鈉溶液在蒸汽浴上加熱15min（從加入氫氧化鈉溶液起計(jì)時(shí)），其間攪動濾紙及殘?jiān)?3次使堿溶物盡量溶解。 嚴(yán)格控制兩次過濾的洗滌次數(shù)。 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) 10.1 方法提要 在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。10.2 分析步驟 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)中三氧化硫的測定條件 EN 1962：2005 硫酸鋇沉淀在(95025)下灼燒至恒量。

30、 ASTM c114 硫酸鋇沉淀在800900灼燒。在干燥器中冷卻，稱量。 JIS R 5202 硫酸鋇沉淀在92525的電子爐內(nèi)灼燒30min，冷卻，稱量。 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) （2）GB/T176-2008與GB/T 1761996相比在測定三氧化硫方面的主要變化 三氧化硫的測定(基準(zhǔn)法)，“將溶液加熱微沸5min”改為“加熱至沸并保持微沸(50.5)min”；“移至溫?zé)崽庫o置4h或過夜”改為“在常溫下靜置12h24h或溫?zé)崽庫o置至少4h(仲裁分析須在常溫下靜置12h24h)”；灼燒硫酸鋇沉淀的溫度由“800”改為“800950”(本版10.2；GB/T 176199

31、6版14.2)。 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) 增加了三氧化硫的測定庫侖滴定法(代用法) (本版第33章)。 試驗(yàn)證明，燃燒庫侖滴定法適用于各種水泥及原料中全硫的測定。 三氧化硫的測定主要參考EN 1962：2005 。代用法：方法1：碘量法；方法2：離子交換法；方法3：鉻酸鋇分光光度法；方法4：庫侖滴定法。 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) （3）硫酸鋇重量法的試驗(yàn)研究 試樣的分解 硫酸鋇重量法，分解試樣時(shí)微沸時(shí)間短了，試樣分解不完全，硫化物分解也不完全；微沸時(shí)間長了，因HCl的揮發(fā)，酸度不夠，沉淀硫酸鋇時(shí)易產(chǎn)生共沉淀，所以控制濾液的酸度0.2mol/L0.4mol/L。

32、為此“將溶液加熱微沸5min”改為“加熱至沸并保持微沸(50.5)min”，這樣使操作人員能嚴(yán)格地控制分解試樣時(shí)的微沸時(shí)間。 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) 灼燒硫酸鋇沉淀的溫度對測定結(jié)果的影響 分別在800和950下灼燒硫酸鋇沉淀，試驗(yàn)結(jié)果表明，800和950下灼燒硫酸鋇沉淀的測定結(jié)果一致，所以在950下灼燒硫酸鋇沉淀，對三氧化硫測定結(jié)果沒有影響。硫酸鋇的分解溫度1580 。 灼燒硫酸鋇沉淀的溫度由“800”改為“800950”。 10 三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn)： 掌握適宜的硫酸鋇沉淀?xiàng)l件,形成大顆粒硫酸鋇晶體沉淀：形成大顆粒晶體沉淀的條件： a. 在稀

33、溶液中進(jìn)行沉淀。在測定水泥試樣中三氧化硫時(shí)，0.5g試樣最后制成約200250mL溶液。 10 三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn)： b. 在熱溶液中進(jìn)行沉淀。試驗(yàn)溶液應(yīng)在微沸條件下用氯化鋇溶液進(jìn)行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀劑。 e. 在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。 f. 在上述條件沉淀完畢以后，還要對沉淀進(jìn)行“陳化”處理。 10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) 注意防止其他因素的干擾 a.分解水泥試樣時(shí)，稱取0.5g試樣置于300mL干燒杯中，加入3040mL水使其分散，用10mL鹽酸（1+1）分解試樣，應(yīng)蓋上表面皿，低溫微沸（50.5）min，驅(qū)盡硫化

34、氫，以免硫化物干擾測定。b. 水泥中的不溶物要過濾除去。10三氧化硫的測定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法) c. 用鹽酸分解水泥試樣時(shí)，切勿加入硝酸。因水泥中可能含有硫化物，特別是礦渣水泥中硫化物含量較高，如加入硝酸，則硫化物被氧化成硫酸，會使結(jié)果偏高。d灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全，如有未燒盡的炭存在，灼燒時(shí)硫酸鋇可能部分地還原成硫化鋇。e灰化時(shí)坩堝蓋要半開，不要產(chǎn)生火焰，以防造成硫酸鋇沉淀的損逸。 11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 11.1 方法提要 試樣以無水碳酸鈉燒結(jié)，鹽酸溶解，加入固體氯化銨于蒸氣浴上加熱蒸發(fā)，使硅酸凝聚，灼燒后稱量。用氫氟酸處理后，失去的質(zhì)量即為純二氧化硅含量，加上從

35、濾液中比色回收的二氧化硅含量即為總二氧化硅含量。 11.2 分析步驟11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)水泥化學(xué)分析方法中二氧化硅的測定條件 EN 1962：2005 ASTM c114 JIS R 5202 11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) (2) GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定二氧化硅方面的主要變化 二氧化硅的測定(基準(zhǔn)法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干” 改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細(xì)攪拌并壓碎大顆?！?；取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+1) 。 11二氧化硅的測定氯化銨

36、重量法(基準(zhǔn)法) 氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅含量仍然作為代用法，但對氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定和氟硅酸鉀容量法的測定步驟敘述更完整、更嚴(yán)謹(jǐn)。 11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) (3) 氯化銨重量法的試驗(yàn)研究 取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+1)。 加3滴硫酸(1+1)的目的主要目的是防止鈦的水解而影響測定，使鈦形成硫酸鹽，但EN 1962：2005 、ASTM c114 、JIS R 5202標(biāo)準(zhǔn)均不在沉淀上加硫酸。試驗(yàn)證明取消在沉淀上加3滴硫酸(1+1)對二氧化鈦測定結(jié)果無影響。11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 二氧化硅的測定(基準(zhǔn)法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干” 改為“在蒸汽水浴

37、上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。以確保二氧化硅沉淀完全。11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 二氧化硅沉淀仍保持在9501000溫度下灼燒。 灼燒二氧化硅沉淀的溫度對測定結(jié)果的影響： 分別在950和1175下灼燒二氧化硅沉淀，試驗(yàn)結(jié)果證明在950下灼燒二氧化硅沉淀測定結(jié)果比1175下偏高0.050.10%，由于目前我國的普通電阻爐不能控制溫度在1000以上，否則影響其使用壽命，另外在1175下灼燒時(shí)，坩堝容易和高溫爐的墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀仍保持在9501000溫度下灼燒。11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 分解試樣時(shí)無水碳酸鈉的加入量 以碳酸鈉燒結(jié)法分解試樣，應(yīng)預(yù)

38、先將固體碳酸鈉用瑪瑙研缽研細(xì)。碳酸鈉的加入量要相對準(zhǔn)確，需分析天平稱量0.30g左右。碳酸鈉加入量不足，試料燒結(jié)不完全，測定結(jié)果不穩(wěn)定；碳酸鈉加入量過多，燒結(jié)塊熔融，不易脫堝。所以把“0.3g”規(guī)定為“(0.300.01)g”11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 結(jié)果的計(jì)算與表示 =+ 11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn)： 試樣的處理： 碳酸鈉燒結(jié)，應(yīng)預(yù)先將固體碳酸鈉用瑪瑙研缽研細(xì)。碳酸鈉的加入量要相對準(zhǔn)確。 用鹽酸浸出燒結(jié)物后，應(yīng)控制溶液體積。11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 蒸發(fā)溫度與時(shí)間 在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。 蒸發(fā)溫度或時(shí)

39、間如果不夠，則可溶性硅酸未能完全轉(zhuǎn)變成不溶性硅酸，在過濾時(shí)會透過濾紙，將使二氧化硅結(jié)果偏低，且過濾速度很慢。 采用水浴加熱。 應(yīng)在蒸至糊狀后再加氯化銨。 11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 沉淀的洗滌 為防止鐵、鋁、鈦水解產(chǎn)生氫氧化物沉淀及硅酸形成膠體漏失，首先以熱稀鹽酸溶液（3+97）洗滌沉淀34次，然后再以熱水充分洗滌沉淀，直到無氯離子為止。11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 沉淀的灼燒 9501000進(jìn)行充分灼燒，并且在干燥器中冷卻至室溫一致，灼燒溫度對結(jié)果的影響并不顯著。灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全。11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 氫氟酸處理 即使嚴(yán)格掌握燒結(jié)、脫

40、水、洗滌等步驟的實(shí)驗(yàn)條件，在二氧化硅沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質(zhì)的量也能達(dá)到0.05%0.2%。處理后SiO2以SiF4形式逸出，減輕的質(zhì)量即為純SiO2的質(zhì)量。 11二氧化硅的測定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法) 漏失二氧化硅的回收 實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)采用鹽酸-氯化銨法一次脫水蒸干測定二氧化硅時(shí)，會有少量硅酸漏失在濾液中，其量一般為為0.1%0.3% 。 12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 12.1 方法提要 在pH1.82.0、溫度為6070的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 12.2 分析步驟12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) (1) 氫氧化鈉熔樣

41、的溶液制備 以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 如果是粘土類吸水性強(qiáng)的試樣，要迅速稱樣。 對用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長時(shí)間暴露在空氣中，以免吸水過多，熔融時(shí)產(chǎn)生飛濺。 銀坩堝蓋不要蓋嚴(yán)，應(yīng)留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成一定弧度后蓋上。12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 熔融時(shí)要從低溫（400以下）升起。 應(yīng)在高溫爐爐膛的底部墊一塊耐火板，而不要把銀坩堝直接放在爐膛底板上，銀坩堝位于爐膛中部，不要與爐膛內(nèi)壁接觸或過分靠近，以免熔融溫度過高而濺失。 熔樣過程中，升至所需溫度保溫一定時(shí)間，中間取出坩堝搖動12次，以提高熔融效果，容易脫堝

42、。12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 熔融過程結(jié)束以后，取出，使其冷卻，然后放入盛有100mL沸水的300mL燒杯中，蓋上表面皿，加熱，使熔塊完全浸出。注意長時(shí)間使用后銀坩堝底部會變得凹凸不平，嚴(yán)重變形。使用這樣的坩堝熔融試樣時(shí)，熔體很難脫出，需經(jīng)過長時(shí)間加熱。而氫氧化鈉的水溶液為強(qiáng)堿性，如長時(shí)間加熱，會對玻璃燒杯產(chǎn)生嚴(yán)重的侵蝕，使玻璃中的硅酸進(jìn)入溶液，導(dǎo)致以氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅時(shí)結(jié)果偏高。 12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 酸化：脫堝時(shí)溶液的體積為100mL左右（溶液體積不宜太小，否則

43、，用鹽酸酸化溶液時(shí)，有可能析出硅酸膠體）。為防止堿性溶液對玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化，不要久置。在攪拌下一次加入強(qiáng)酸，并充分?jǐn)嚢枞芤海訜嶂练序v，即可得到澄清溶液。 加1mL濃硝酸，以便將二價(jià)鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子，以保證用配位滴定法測定三氧化二鐵時(shí)結(jié)果的準(zhǔn)確度。12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 注： 如為黑生料，應(yīng)預(yù)先在700左右將試料預(yù)燒2030min，以將單質(zhì)碳完全氧化。 火山灰、頁巖、粉煤灰、煤矸石、窯灰等可按粘土試樣熔融。12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 注： 石膏試樣可按石灰石試樣熔融。 包括硫

44、鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣。鐵礦石應(yīng)預(yù)先在700750預(yù)燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。 包括爐渣、鋼渣、電石渣、堿渣等。 12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) (2) 國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)中三氧化二鐵的測定條件 EN 1962：2005 ：EDTA直接滴定法。 ASTM c114 ：二氯化錫還原重鉻酸鉀滴定法。 JIS R 5202 ：原子吸收光譜法。12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) (3) GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定三氧化二鐵方面的主要變化 三氧化二鐵的測定(基準(zhǔn)法)，由只采用氯化銨重量法的溶液改為氯化銨重量法的

45、溶液或者氫氧化鈉熔樣的溶液。 這樣可避免用基準(zhǔn)法測定代用法制備的試樣溶液。 12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 增加了三氧化二鐵的測定鄰菲羅啉比色法(代用法) (本版第24章)。 采用鄰菲羅啉比色法測定水泥、熟料、生料中三氧化二鐵的準(zhǔn)確度和精密度較高。 三 氧化二鐵的測定主要參考EN 1962：2005 。12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 正確控制溶液的pH值。溶液的最佳pH范圍為1.8 2.0。用精密pH試紙或酸度計(jì)。 正確控制溶液的溫度。 12 三氧化二鐵的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 試驗(yàn)溶液的體積一般約100mL為宜。 滴定近終點(diǎn)時(shí)

46、，要加強(qiáng)攪拌，緩慢滴定。 一定要保證試驗(yàn)溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在。 13 三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) 13.1 方法提要 將滴定鐵后的溶液的pH值調(diào)節(jié)至3.0，在煮沸下以EDTA銅和PAN為指示劑，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 13.2 分析步驟 13 三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)中三氧化二鋁的測定條件 EN 1962：2005 EDTA直接滴定法。 ASTM c114 從氨水組中扣除Fe2O3、TiO2、和P2O5的總百分含量來計(jì)算Al2O3的百分含量。 JIS R 5202 鋅鹽

47、返滴定鐵、鋁、鈦合量。（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定三氧化二鋁方面的主要變化 本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比沒有變化。13 三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) （3）操作要點(diǎn) 用EDTA直接滴定鋁，不受TiO2+ 和Mn2+ 的干擾。所得結(jié)果為純鋁含量。 如果已知試樣中錳量高時(shí)，應(yīng)采用直接滴定法。 用EDTA直接滴定A13+ 的最適宜的pH3。 含鋁和鈦高的試樣不應(yīng)采用直接滴定法。13 三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) （3）操作要點(diǎn)TiO2+ 在pH3煮沸的條件下能水解生成TiO(OH)2沉淀。為使TiO2+ 充分水解，在調(diào)整溶液

48、pH3之后，應(yīng)煮沸12min。 PAN指示劑的用量，一般以在200mL溶液中加入23滴為宜。13 三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法) EDTA-Cu溶液應(yīng)根據(jù)0.015mol/L的EDTA與CuSO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比，配制等物質(zhì)量的溶液。 直接滴定法測定鋁，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)。14氧化鈣的測定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 )14.1方法提要 在pH13以上的強(qiáng)堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合指示劑(簡稱CMP混合指示劑)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。14氧化鈣的測定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 )（1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)中氧化鈣的測定條件 EN

49、1962：2005 基準(zhǔn)法：EGTA滴定法。 EGTA：乙二醇二乙醚二胺四乙酸 代用法：EDTA滴定法。 ASTM c114 基準(zhǔn)法：高錳酸鉀滴定法。 代用法：草酸鹽二次沉淀重量法。 JIS R 5202 EDTA滴定法。（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定氧化鈣方面的主要變化 增加了氧化鈣的測定高錳酸鉀滴定法(代用法) (本版第28章)。 14氧化鈣的測定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 ) 因?yàn)樵璆B/T1761996氧化鈣的測定規(guī)定了采用氯化銨重量法測定二氧化硅后的溶液用EDTA滴定法作為基準(zhǔn)法；采用氫氧化鈉熔融后的溶液，在酸性溶液中加入適量的氟化鉀，抑制硅酸的干擾，然

50、后用EDTA滴定法作為代用法，兩種方法均是EDTA直接滴定法。 14氧化鈣的測定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 ) 氧化鈣的測定參考ASTM c114（基準(zhǔn)法），(把高錳酸鉀滴定法列為基準(zhǔn)法，而原GB/T1761996的兩種EDTA直接滴定法均列為代用法)，增加了氧化鈣的測定高錳酸鉀滴定法（代用法）。草酸鈣沉淀高錳酸鉀滴定法是經(jīng)典的方法，稱樣量大，0.3g試樣全部用來測定氧化鈣，所以應(yīng)該準(zhǔn)確度較高。 15氧化鎂的測定原子吸收光譜法(基準(zhǔn)法) 15.1 方法提要 以氫氟酸-高氯酸分解或氫氧化鈉熔融-鹽酸分解試樣的方法制備溶液，分取一定量的溶液，用鍶鹽消除硅、鋁、鈦等對鎂的干擾，在空氣-乙炔火焰中，于波長

51、285.2nm處測定溶液的吸光度。 15.2 分析步驟15氧化鎂的測定原子吸收光譜法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中氧化鎂的測定條件 EN 1962：2005 基準(zhǔn)法：DCTA滴定法。 DCTA ：1.2 環(huán)已二胺四乙酸 代用法：EDTA滴定差減法。 ASTM c114 基準(zhǔn)法：磷酸銨鎂沉淀法。 代用法：羥基喹啉鎂滴定法。 JIS R 5202 原子吸收光譜法。15氧化鎂的測定原子吸收光譜法(基準(zhǔn)法) （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定氧化鎂方面的主要變化 氧化鎂的測定（基準(zhǔn)法），氫氧化鈉熔樣原子吸收光譜法由代用法改為基準(zhǔn)法；取

52、消了硼酸鋰熔樣原子吸收光譜法（本版14.2；1996版22.2、）。GB/T 1761996實(shí)施以來，氫氧化鈉熔樣原子吸收光譜法測定氧化鎂得到廣泛應(yīng)用，該方法實(shí)用性強(qiáng)，適合批量試驗(yàn)，其準(zhǔn)確度和精密度比較高，所以由代用法改為基準(zhǔn)法。 氧化鎂的測定主要參考JIS R 5202。EDTA滴定差減法(代用法)參考EN 1962：2005 。 16 二氧化鈦的測定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法) 16.1 方法提要 在酸性溶液中鈦氧基離子(TiO2+)與二安替比林甲烷生成黃色配合物，于波長420nm處測定溶液的吸光度。用抗壞血酸消除三價(jià)鐵離子的干擾。16.2 分析步驟16 二氧化鈦的測定二安替比林甲烷比色

53、法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)中二氧化鈦的測定條件 EN 1962：2005 沒列出此項(xiàng)測定。 ASTM C114 基準(zhǔn)法：鈦試劑比色法。 代用法：過氧化氫比色法。 JIS R 5202 二安替比林甲烷比色法（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定二氧化鈦方面的主要變化 二氧化鈦的測定主要參考JIS R 5202。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比沒有變化。參考JIS R 5202，采用二安替比林甲烷比色法。 16 二氧化鈦的測定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法) （3）操作要點(diǎn) 比色用的試樣溶液可以是氯化銨重量法測定硅后的濾液，也可以用氫氧化鈉熔融

54、后的鹽酸溶液。但加入顯色劑前，需加入5mL乙醇，以防止溶液渾濁，而影響測定。 用二安替比林甲烷比色法測定鈦時(shí)，比色溶液最適宜的鹽酸酸度范圍為0.51mol/L。16 二氧化鈦的測定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法) Fe3+ 能與DAPM形成紅色配合物，使測定結(jié)果產(chǎn)生顯著的正誤差。加入抗壞血酸將Fe3+ 還原為Fe2+，可消除其影響。 抗壞血酸及二安替比林甲烷溶液不宜久放，應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。 配制二安替比林甲烷溶液時(shí)，應(yīng)攪拌下低溫加熱。17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) 17.1 方法提要 試樣經(jīng)氫氟酸-硫酸蒸發(fā)處理除去硅，用熱水浸取殘?jiān)?，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火

55、焰光度計(jì)進(jìn)行測定。17.2 分析步驟（1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中氧化鉀和氧化鈉的測定條件17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) ISO 295811 基準(zhǔn)法：火焰光度法。 代用法：按測定的不溶物不大于3%的水泥，用鹽酸處理試樣。不溶物大于3%的水泥試樣先用氫氟酸/硫酸進(jìn)行蒸發(fā)，用火焰光度計(jì)測量溶液中的堿含量。 ASTM c114 總堿量，火焰光度法或原子吸收法。 水溶性堿含量，火焰光度法或原子吸收光譜法。JIS R 5202 原子吸收光譜法。17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定氧化鉀

56、和氧化鈉方面的主要變化 配制氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液(本版5.77；GB/T 1761996版4.56)。 本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比沒有變化。氧化鉀和氧化鈉的測定主要參考JIS R 5202。 （3）分析方法 工作曲線法 比較法 17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) 比較法 設(shè)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 c1、c2 ，檢測器讀數(shù)為 a1、a2 ；試樣溶液中待測元素的濃度為 cx ，其檢測器讀數(shù)為ax 。則： c1 - c2 cx c2 + ( ax- a2 ) a1 - a2 當(dāng)選擇 c2 = 0時(shí)，則 a2 = 0，公式變?yōu)椋?c1 cx ax a1 17

57、氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn) 激發(fā)條件的穩(wěn)定性。 試樣溶液的組成。水泥及原料中的干擾元素必須分離除去，如SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO等。 17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) （4）操作要點(diǎn)a. 在處理試樣溶液的過程中，一般是在鉑（或黃金）皿中用氫氟酸-硫酸于低溫電爐上進(jìn)行，使硅以SiF4的形式除去。注意量取氫氟酸的量杯要用塑料量杯，否則會因玻璃腐蝕而帶入空白。加熱過程要控制電爐溫度，以防止試料濺失。一定加熱至三氧化硫白煙冒盡，防止殘留在溶液中的氫氟酸對玻璃器皿和儀器的腐蝕。17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) b. 用氨水（

58、1+1）沉淀鐵、鋁，用碳酸銨使鈣、鎂生成碳酸鹽沉淀，加熱后過濾一并除去。 碳酸銨溶液久置會失效，應(yīng)用時(shí)現(xiàn)配。 加入碳酸銨溶液后，加熱至沸，并保持微沸2030min，使過剩的碳酸銨分解完全。17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn)c. 不同種類的試樣，堿含量相差較大。應(yīng)根據(jù)試樣中堿含量來確定稱樣量和溶液體積的稀釋倍數(shù)。對于堿含量較低的試樣，如水泥、熟料、生料、石灰石等，一般稱取0.2g試樣，最后溶液稀釋至100mL。對于堿含量較高的試樣，如粘土、粉煤灰、頁巖、窯灰等，一般稱取0.10.15g試樣，最后溶液稀釋至250mL。 如制備好的試樣溶液，經(jīng)測定后發(fā)現(xiàn)濃度較大，可再分取一定量

59、試樣溶液，稀釋后繼續(xù)測定。17 氧化鉀和氧化鈉的測定火焰光度法(基準(zhǔn)法) 以同一套儀器同時(shí)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的測定，以使兩者的試驗(yàn)條件完全一致。 霧化裝置要清潔，在完成測定后，應(yīng)以蒸餾水噴洗35min。 測定試樣的同時(shí)，須進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對測定結(jié)果校正。 堿含量的測定不得與其它分析共用器皿及試劑，以免帶入空白。 18 氯離子的測定硫氰酸銨容量法(基準(zhǔn)法) 18.1方法提要 本方法測定除氟以外的鹵素含量，以氯離子(Cl)表示結(jié)果。試樣用硝酸進(jìn)行分解。同時(shí)消除硫化物的干擾。加入已知量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液使氯離子以氯化銀的形式沉淀。煮沸、過濾后，將濾液和洗滌液冷卻至25以下，以鐵()鹽為指示劑，用硫

60、酸氰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的硝酸銀。 其反應(yīng)式如下： C1- + Ag+ AgCl (過量) Ag+ + CNS- = AgCNS (剩余量) 終點(diǎn)時(shí) Fe3+ + CNS- = Fe(CNS)2 (紅棕色)18.2 分析步驟 18 硫氰酸銨容量法(基準(zhǔn)法) （1）國際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中氯離子的測定條件 ISO 295811 硫氰酸銨容量法。 ASTM c114 電位滴定法。 JIS R 5202 方法1：硫氰化汞比色法； 方法2：電位滴定法。18 硫氰酸銨容量法(基準(zhǔn)法) （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測定氯離子方面的主要變化 增加了