高分子物理第三章

1、第三章第三章 高分子的溶液高分子的溶液高聚物以分子狀態(tài)分散在溶液中所形成的均相混合物稱(chēng)為高聚物以分子狀態(tài)分散在溶液中所形成的均相混合物稱(chēng)為高高分子溶液分子溶液高分子溶液性質(zhì)的特點(diǎn)高分子溶液性質(zhì)的特點(diǎn)(1)1)聚合物的溶解過(guò)程比小分子的溶解過(guò)程要緩慢得多。聚合物的溶解過(guò)程比小分子的溶解過(guò)程要緩慢得多。(2)(2)高分子溶液的粘度明顯大于小分子溶液。高分子溶液的粘度明顯大于小分子溶液。(3)(3)高分子溶液是高分子溶液是處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)的真溶液。處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)的真溶液。(4)(4)高分子溶液的行為與理高分子溶液的行為與理想溶液的行為相比有很大偏離。偏離的原因是高分子溶液的想溶液的行為相比有很

2、大偏離。偏離的原因是高分子溶液的混合熵比小分子理想溶液的混合熵大很多?；旌响乇刃》肿永硐肴芤旱幕旌响卮蠛芏?。(5)(5)高分子溶液高分子溶液的性質(zhì)存在著相對(duì)摩爾質(zhì)量依賴(lài)性，而聚合物又具有相對(duì)摩的性質(zhì)存在著相對(duì)摩爾質(zhì)量依賴(lài)性，而聚合物又具有相對(duì)摩爾質(zhì)量多分散性的特點(diǎn)，因此增加了高分子溶液性質(zhì)研究的爾質(zhì)量多分散性的特點(diǎn)，因此增加了高分子溶液性質(zhì)研究的復(fù)雜性。復(fù)雜性。 3.1 3.1 高聚物的溶解高聚物的溶解3.1.13.1.1溶解過(guò)程溶解過(guò)程高聚物的溶解過(guò)程分兩個(gè)階段高聚物的溶解過(guò)程分兩個(gè)階段溶劑分子滲溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹，稱(chēng)為入高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹，稱(chēng)為“溶溶脹脹”；

3、高分子均勻分散在溶劑中，形成完全高分子均勻分散在溶劑中，形成完全溶溶解解的分子分散的均相體系。的分子分散的均相體系。原因原因是高分子與是高分子與溶劑分子的尺寸相差懸殊，分子運(yùn)動(dòng)速度差別很溶劑分子的尺寸相差懸殊，分子運(yùn)動(dòng)速度差別很大。大。交聯(lián)高聚物交聯(lián)高聚物因?yàn)榻宦?lián)化學(xué)鍵的束縛，因?yàn)榻宦?lián)化學(xué)鍵的束縛，只能溶脹只能溶脹，不能溶解不能溶解。交聯(lián)度大的溶脹度小，交聯(lián)度小的溶。交聯(lián)度大的溶脹度小，交聯(lián)度小的溶脹度大。脹度大。溶解度溶解度與高聚物的分子量有關(guān)，分子量大的溶解與高聚物的分子量有關(guān)，分子量大的溶解度小，分子量小的溶解度大。度小，分子量小的溶解度大。3.1.2 3.1.2 溶解過(guò)程的熱力學(xué)分析溶

4、解過(guò)程的熱力學(xué)分析溶解過(guò)程是溶質(zhì)分子和溶劑分子互相混合的過(guò)程，溶解過(guò)程是溶質(zhì)分子和溶劑分子互相混合的過(guò)程，聚合物溶解過(guò)程的自由能變化可寫(xiě)為：聚合物溶解過(guò)程的自由能變化可寫(xiě)為：GMHMTSM SM混合熵混合熵 溶解過(guò)程中，分溶解過(guò)程中，分子的排列趨于混亂，子的排列趨于混亂，SM0；HM混合熱混合熱 聚聚合物溶解的必要條件：合物溶解的必要條件：GM0(1)極性聚合物極性溶劑體系極性聚合物極性溶劑體系由于高分子與溶劑分子的強(qiáng)烈相互作用，溶解時(shí)由于高分子與溶劑分子的強(qiáng)烈相互作用，溶解時(shí)是放熱的是放熱的(HM0)，此時(shí)體系的混合自由能為負(fù)，此時(shí)體系的混合自由能為負(fù)，即即GM0，所以，要使聚合物溶解，也即

5、必，所以，要使聚合物溶解，也即必須滿(mǎn)足須滿(mǎn)足|HM|1。通常：選擇溶劑和溫度來(lái)滿(mǎn)足通常：選擇溶劑和溫度來(lái)滿(mǎn)足1E0的條件，稱(chēng)為的條件，稱(chēng)為條件和條件和狀態(tài)。狀態(tài)。 狀態(tài)下所用狀態(tài)下所用的溶劑稱(chēng)為的溶劑稱(chēng)為溶劑，溶劑，狀態(tài)下所處的溫度稱(chēng)為狀態(tài)下所處的溫度稱(chēng)為溫度。溫度。當(dāng)當(dāng)T時(shí)，時(shí)，1E=0，此時(shí)高分子，此時(shí)高分子“鏈段鏈段”間與高分子鏈段與溶劑分子間的間與高分子鏈段與溶劑分子間的相互作用相等，高分子處于無(wú)擾狀態(tài)，排斥體積為零。相互作用相等，高分子處于無(wú)擾狀態(tài)，排斥體積為零。當(dāng)當(dāng)T,1E0,溶劑分子與高分子鏈段相互作用，使高分子鏈?zhǔn)嬲?，排斥溶劑分子與高分子鏈段相互作用，使高分子鏈?zhǔn)嬲?，排斥體積增

6、大，溶劑為良溶劑。體積增大，溶劑為良溶劑。當(dāng)當(dāng)T，1E0，高分子鏈段彼此吸引，排斥體積為負(fù)，溫度越低，溶劑，高分子鏈段彼此吸引，排斥體積為負(fù)，溫度越低，溶劑越劣，聚合物易折出。越劣，聚合物易折出。注意：注意：溫度時(shí)，溫度時(shí)，1E0，但，但HM0，SM都不是理想值，只是兩者的效都不是理想值，只是兩者的效應(yīng)相互抵消。說(shuō)明高分子溶液是一種假的理想溶液。應(yīng)相互抵消。說(shuō)明高分子溶液是一種假的理想溶液。條件，選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖蜏囟?，就能滿(mǎn)足條件，選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖蜏囟?，就能滿(mǎn)足條件，條件， 狀態(tài)下所用的溶劑稱(chēng)為狀態(tài)下所用的溶劑稱(chēng)為溶劑，溶劑，狀態(tài)下所處的溫度稱(chēng)為狀態(tài)下所處的溫度稱(chēng)為溫度，它們兩者是密切相關(guān)互相

7、依存的，溫度，它們兩者是密切相關(guān)互相依存的，對(duì)某種聚合物，當(dāng)溶劑選定以后，可以改變溫度以滿(mǎn)足對(duì)某種聚合物，當(dāng)溶劑選定以后，可以改變溫度以滿(mǎn)足條件；或選定某一條件；或選定某一溫度后改變?nèi)軇┑钠贩N，也可以利用混合溶劑，調(diào)節(jié)溶劑的成分以達(dá)到溫度后改變?nèi)軇┑钠贩N，也可以利用混合溶劑，調(diào)節(jié)溶劑的成分以達(dá)到條條件。件。 實(shí)驗(yàn)：采用一個(gè)半透膜將溶液與溶劑隔開(kāi)，半透膜是一實(shí)驗(yàn)：采用一個(gè)半透膜將溶液與溶劑隔開(kāi)，半透膜是一種只允許溶劑分子透過(guò)而不允許溶質(zhì)分子透過(guò)的膜。種只允許溶劑分子透過(guò)而不允許溶質(zhì)分子透過(guò)的膜。膜滲透壓法測(cè)分子量示意圖膜滲透壓法測(cè)分子量示意圖 因?yàn)榧內(nèi)軇┱羝麎阂驗(yàn)榧內(nèi)軇┱羝麎喝芤赫羝麎?，溶液蒸?/p>

8、壓， 所以純?nèi)軇┫蜃鬂B透，直至兩側(cè)所以純?nèi)軇┫蜃鬂B透，直至兩側(cè) 蒸汽壓相等，滲透平衡。蒸汽壓相等，滲透平衡。 此時(shí)半透膜兩邊的壓力差此時(shí)半透膜兩邊的壓力差叫做叫做 滲透壓滲透壓。開(kāi)始時(shí)，兩池液面高度相等，開(kāi)始時(shí)，兩池液面高度相等，由熱力學(xué)知：由熱力學(xué)知：對(duì)恒溫過(guò)程有：對(duì)恒溫過(guò)程有：1,121VpnnT式中：式中： 為溶劑的偏摩爾體積，為溶劑的偏摩爾體積，1VP 為液體所受總壓力。為液體所受總壓力。積分上式，得到滲透平衡時(shí)，積分上式，得到滲透平衡時(shí)，0111 V(1)11011V)11 ()1ln(221222rRT(2) 后一個(gè)等式借用了公式（后一個(gè)等式借用了公式（8-11）。由于溶液很稀，所

9、）。由于溶液很稀，所 以，以， ， 為為溶劑摩爾體積溶劑摩爾體積。11VV 1V另外當(dāng)另外當(dāng) 時(shí)，展開(kāi)時(shí)，展開(kāi)123222223121)1ln(由此得到滲透壓等于由此得到滲透壓等于13212212123121VVrVRT 通過(guò)換算，用濃度通過(guò)換算，用濃度 替換體積分?jǐn)?shù)替換體積分?jǐn)?shù) ， 為聚合物的密度），為聚合物的密度），2)/(2cc得到得到)1(2322cAcAMRTc（3）當(dāng)濃度當(dāng)濃度c很小時(shí)，很小時(shí)， 項(xiàng)可以忽略，則式（項(xiàng)可以忽略，則式（3）變?yōu)椋海┳優(yōu)椋?由此可見(jiàn)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)分別測(cè)定若干不同濃度溶液的滲透由此可見(jiàn)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)分別測(cè)定若干不同濃度溶液的滲透壓壓，用，用/c對(duì)對(duì)c作圖將得到一條

10、直線（圖作圖將得到一條直線（圖8-4）。）。)1(22cAMRTc(4)/ c對(duì)對(duì)c作圖作圖2c2M2A 從直線的截距可求得從直線的截距可求得 聚合物分子量聚合物分子量 ，從直線斜率可求得從直線斜率可求得第二維利系數(shù)第二維利系數(shù) 。 滲透壓法測(cè)得的分子量是數(shù)均分子量滲透壓法測(cè)得的分子量是數(shù)均分子量 ，而且是絕對(duì)，而且是絕對(duì)分子量。這是因?yàn)槿芤旱臐B透壓是各種不同分子量的大分分子量。這是因?yàn)槿芤旱臐B透壓是各種不同分子量的大分子共同貢獻(xiàn)的。其測(cè)量的分子量上限取決于滲透壓計(jì)的測(cè)子共同貢獻(xiàn)的。其測(cè)量的分子量上限取決于滲透壓計(jì)的測(cè)量精度，下限取決于半透膜的大孔尺寸，膜孔大，很小的量精度，下限取決于半透膜的

11、大孔尺寸，膜孔大，很小的分子可能反向滲透。分子可能反向滲透。nM第二、第三維利系數(shù)第二、第三維利系數(shù) 、2A3A式（式（3）中）中21122/ )21(VA)1(31313VA稱(chēng)為稱(chēng)為第三維利系數(shù)第三維利系數(shù)。 稱(chēng)為稱(chēng)為第二維利系數(shù)第二維利系數(shù)；(5) 第二維利系數(shù)第二維利系數(shù) 是一重要參數(shù)，它與是一重要參數(shù)，它與 有關(guān)，因此也有關(guān)，因此也可以表征大分子鏈段可以表征大分子鏈段-鏈段、鏈段鏈段、鏈段-溶劑分子間的相互作用，溶劑分子間的相互作用，表征大分子在溶液中的形態(tài)，判斷溶劑的良劣。表征大分子在溶液中的形態(tài)，判斷溶劑的良劣。 122A2/ 112nMRTc1當(dāng)當(dāng) ， 0，已知此時(shí)溶液處于，已知

12、此時(shí)溶液處于 狀態(tài)。狀態(tài)。2A 大分子鏈處于自由伸展的無(wú)擾狀態(tài)，溶液性質(zhì)符合理想大分子鏈處于自由伸展的無(wú)擾狀態(tài)，溶液性質(zhì)符合理想溶液的行為。溶液的行為。由（由（5）式得知，此時(shí)滲透壓公式變?yōu)椋海┦降弥?，此時(shí)滲透壓公式變?yōu)椋?除與高分子除與高分子-溶劑體系有關(guān)外，還與實(shí)驗(yàn)溫度相關(guān)。溶劑體系有關(guān)外，還與實(shí)驗(yàn)溫度相關(guān)。一般溫度升高，一般溫度升高， 值增大；溫度下降，值增大；溫度下降， 值降低。原本一值降低。原本一個(gè)良溶解體系，隨著溫度下降，有可能變成不良溶解體系。個(gè)良溶解體系，隨著溫度下降，有可能變成不良溶解體系。 當(dāng)當(dāng) ， 0，此時(shí)有，此時(shí)有 ，說(shuō)明鏈段，說(shuō)明鏈段-溶溶劑間的相互作用大，溶劑化作用

13、強(qiáng)，大分子鏈?zhǔn)嬲?，排斥劑間的相互作用大，溶劑化作用強(qiáng)，大分子鏈?zhǔn)嬲梗懦怏w積大，溶劑為體積大，溶劑為良溶劑良溶劑。2/ 11201E 當(dāng)當(dāng) ， 0，此時(shí)鏈段間的引力作用強(qiáng)，鏈，此時(shí)鏈段間的引力作用強(qiáng)，鏈段段-溶劑間的相互作用小，大分子鏈線團(tuán)緊縮，溶解能力差，溶劑間的相互作用小，大分子鏈線團(tuán)緊縮，溶解能力差，甚至從溶液中析出，溶劑為甚至從溶液中析出，溶劑為不良溶劑不良溶劑。2/ 1122A2A2A2A2A溶劑化和溫度對(duì)溶液中高分子構(gòu)象的影響溶劑化和溫度對(duì)溶液中高分子構(gòu)象的影響3.3 3.3 高分子溶液的相平衡高分子溶液的相平衡1、滲透壓：、滲透壓： ， 濃度低時(shí)：濃度低時(shí)：2、A2與與1一樣表征

14、高分子一樣表征高分子“鏈段鏈段”與溶劑分子間的相互作用。它與溶劑分子間的相互作用。它們與高分子在溶液中的形態(tài)有密切關(guān)系，取決于不同溶劑體系和們與高分子在溶液中的形態(tài)有密切關(guān)系，取決于不同溶劑體系和實(shí)驗(yàn)溫度。實(shí)驗(yàn)溫度。在良溶劑中，高分子成團(tuán)松懈，在良溶劑中，高分子成團(tuán)松懈，A2 0 ，10.5； 加不良溶劑，高分子成線團(tuán)緊縮，加不良溶劑，高分子成線團(tuán)緊縮， A20，10.5； 再加不良溶劑，高分子會(huì)沉淀出來(lái)，再加不良溶劑，高分子會(huì)沉淀出來(lái)，A20，1大于大于0.5。同樣，降溫過(guò)程也會(huì)出現(xiàn)相同的轉(zhuǎn)變。同樣，降溫過(guò)程也會(huì)出現(xiàn)相同的轉(zhuǎn)變。 當(dāng)當(dāng)T時(shí)，時(shí)，1 1/2 ， A2 0，1E0；當(dāng)；當(dāng)T時(shí)，時(shí)

15、，1 =1/2 ， A2=0 ，1E=0；當(dāng)；當(dāng)T，1 1/2 ， A2 0 ，1E0。.1232cAcAMRTc12cAMRTc如何測(cè)定如何測(cè)定溫度和溫度和Huggins參數(shù)參數(shù)1通過(guò)滲透壓的測(cè)定，可求出高分子溶液的通過(guò)滲透壓的測(cè)定，可求出高分子溶液的溫度。溫度。通過(guò)滲透壓測(cè)定，可以求出高分子溶液的通過(guò)滲透壓測(cè)定，可以求出高分子溶液的溫度。即在一系列不同溫溫度。即在一系列不同溫度下測(cè)定某聚合物溶劑體系的滲透壓，求出第二維利系數(shù)度下測(cè)定某聚合物溶劑體系的滲透壓，求出第二維利系數(shù)A2，以以A2對(duì)溫度作圖，得一曲線，此曲線與的對(duì)溫度作圖，得一曲線，此曲線與的A20線之交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)線之交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度

16、即為的溫度即為溫度。如表溫度。如表3-5。從從A21關(guān)系可求關(guān)系可求Huggins參數(shù)參數(shù)1，見(jiàn)表，見(jiàn)表36。3.4 3.4 凝膠和凍膠凝膠和凍膠高聚物溶液失去流動(dòng)性時(shí)，即成為高聚物溶液失去流動(dòng)性時(shí)，即成為凝膠凝膠和和凍膠凍膠。凍膠凍膠是是由范德華力交聯(lián)由范德華力交聯(lián)形成的，形成的，加熱或攪拌可加熱或攪拌可以拆散范德華力交聯(lián)，以拆散范德華力交聯(lián)，使凍膠溶解使凍膠溶解。凝膠凝膠是高分子鏈之間是高分子鏈之間以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的溶脹體，的溶脹體，加熱不能溶解也不能熔融加熱不能溶解也不能熔融。它既是。它既是高分子的濃溶液，又是高彈性的固體，小分子高分子的濃溶液，又是高彈性的固

17、體，小分子物質(zhì)能在其中滲透或擴(kuò)散。自然界的生物體都物質(zhì)能在其中滲透或擴(kuò)散。自然界的生物體都是凝膠。是凝膠。交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高聚物不能為溶劑所溶解，卻能吸交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高聚物不能為溶劑所溶解，卻能吸收一定量的溶劑而溶脹，形成凝膠。收一定量的溶劑而溶脹，形成凝膠。分子內(nèi)凍膠分子內(nèi)凍膠：如果這種交聯(lián)發(fā)生在分子鏈內(nèi)，則這種：如果這種交聯(lián)發(fā)生在分子鏈內(nèi)，則這種溶液是粘度小但濃度高的濃溶液，分子鏈自身卷曲，溶液是粘度小但濃度高的濃溶液，分子鏈自身卷曲，不易取向，在配紡絲液時(shí)要防止這種情況發(fā)生，否則不易取向，在配紡絲液時(shí)要防止這種情況發(fā)生，否則用這種溶液紡絲得不到高強(qiáng)度的纖維用這種溶液紡絲得不到高強(qiáng)度的纖維 分子間凍

18、膠分子間凍膠：如果這種交聯(lián)發(fā)生在分子鏈之間，則此：如果這種交聯(lián)發(fā)生在分子鏈之間，則此溶液濃度大，粘度大，因此我們用同一種高聚物配成溶液濃度大，粘度大，因此我們用同一種高聚物配成相同濃度的溶液，卻可以獲得粘度相差很大的兩種凍相同濃度的溶液，卻可以獲得粘度相差很大的兩種凍高分子稀溶液高分子稀溶液溶液的濃度一般在溶液的濃度一般在1 1以下。著重于理論研究，如以下。著重于理論研究，如高分子溶液熱力學(xué)性質(zhì)：高分子溶劑體系的混高分子溶液熱力學(xué)性質(zhì)：高分子溶劑體系的混合熱、混合熵、混合自由能；動(dòng)力學(xué)性質(zhì)：高分合熱、混合熵、混合自由能；動(dòng)力學(xué)性質(zhì)：高分子溶液的沉降、擴(kuò)散、粘度；高分子在溶液中的子溶液的沉降、擴(kuò)

19、散、粘度；高分子在溶液中的形態(tài)和尺寸、高分子的相互作用。形態(tài)和尺寸、高分子的相互作用。 高分子濃溶液高分子濃溶液如：紡絲液濃度一般在如：紡絲液濃度一般在1515以上；膠粘劑、油漆、以上；膠粘劑、油漆、涂料：濃度可達(dá)涂料：濃度可達(dá)6060以上。著重于研究應(yīng)用，如以上。著重于研究應(yīng)用，如高分子溶液的流變性能與成型工藝的關(guān)系等。高分子溶液的流變性能與成型工藝的關(guān)系等。 熔融紡絲熔融紡絲：將聚合物熔融成流體經(jīng)冷凝成為纖：將聚合物熔融成流體經(jīng)冷凝成為纖維維 ( (如錦綸、滌綸如錦綸、滌綸) ) 。溶液紡絲溶液紡絲：將聚合物溶解在適宜的溶劑中配成：將聚合物溶解在適宜的溶劑中配成紡絲溶液經(jīng)凝固成為纖維，又分

20、為濕法和干法。紡絲溶液經(jīng)凝固成為纖維，又分為濕法和干法。( (聚丙烯腈、聚氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維聚丙烯腈、聚氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維) )溶溶液紡絲首先要將聚合物溶解于溶劑中，配制成液紡絲首先要將聚合物溶解于溶劑中，配制成溶液溶液( (紡絲溶液紡絲溶液) )，濕法紡絲溶液濃度一般是，濕法紡絲溶液濃度一般是151520%20%，干法紡絲溶液濃度為，干法紡絲溶液濃度為26263030。 高聚物的增塑高聚物的增塑（plasticization）1增塑增塑高聚物中加入高沸點(diǎn)，低揮發(fā)高聚物中加入高沸點(diǎn)，低揮發(fā)性，并能與高聚物相混容的小分子物質(zhì)而性，并能與高聚物相混容的小分子物質(zhì)而改變其力學(xué)性質(zhì)的行為。

21、改變其力學(xué)性質(zhì)的行為。 所用的小分子物質(zhì)叫增塑劑所用的小分子物質(zhì)叫增塑劑（plasticizer） 增塑是高聚物改性的一個(gè)重要方法，例如增塑是高聚物改性的一個(gè)重要方法，例如PVC的流動(dòng)溫度接近于分解溫度，成型中常的流動(dòng)溫度接近于分解溫度，成型中常加入加入3050的鄰苯二甲酸二丁酯，這樣的鄰苯二甲酸二丁酯，這樣可以降低它的流動(dòng)溫度和熔體粘度便于加可以降低它的流動(dòng)溫度和熔體粘度便于加工。還可改善其耐寒、抗沖性能，制成軟工。還可改善其耐寒、抗沖性能，制成軟塑料制品（薄膜，膠帶，人造革等）。塑料制品（薄膜，膠帶，人造革等）。2增塑劑的選擇原則增塑劑的選擇原則混溶性混溶性它與高聚物的混溶性要好，它與高聚

22、物的混溶性要好，從熱力學(xué)角度講要滿(mǎn)足從熱力學(xué)角度講要滿(mǎn)足 。否則，即。否則，即使小分子與高分子可用機(jī)械方法強(qiáng)行混合，使小分子與高分子可用機(jī)械方法強(qiáng)行混合，表面上看來(lái)已經(jīng)混溶，實(shí)質(zhì)上分子間是分表面上看來(lái)已經(jīng)混溶，實(shí)質(zhì)上分子間是分散的，不是熱力學(xué)穩(wěn)定體系，遲早還要分散的，不是熱力學(xué)穩(wěn)定體系，遲早還要分相，這樣會(huì)影響制品的性能。相，這樣會(huì)影響制品的性能。耐久性耐久性要求增塑劑能在制品中長(zhǎng)期要求增塑劑能在制品中長(zhǎng)期保存，貯藏和使用過(guò)程中損失越少越好，保存，貯藏和使用過(guò)程中損失越少越好，這就要求增塑劑有高沸點(diǎn)和低揮發(fā)性，耐這就要求增塑劑有高沸點(diǎn)和低揮發(fā)性，耐光，耐熱，抗氧，化學(xué)穩(wěn)定性好。光，耐熱，抗氧，

23、化學(xué)穩(wěn)定性好。211低廉無(wú)毒低廉無(wú)毒由于增塑劑用量一般較大，由于增塑劑用量一般較大，所以要求低廉易得，無(wú)毒。所以要求低廉易得，無(wú)毒。有效性有效性加入的量應(yīng)盡可能少，對(duì)高加入的量應(yīng)盡可能少，對(duì)高分子材料的各種性能（力學(xué)，熱學(xué)，電學(xué)分子材料的各種性能（力學(xué)，熱學(xué)，電學(xué)等性能）應(yīng)能兼顧到。等性能）應(yīng)能兼顧到。高分子共混體系相分離理論高分子共混體系相分離理論 FloryFlory和和HugginsHuggins在二十世紀(jì)四十年代創(chuàng)在二十世紀(jì)四十年代創(chuàng)立了高分子共混統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)理論。該理立了高分子共混統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)理論。該理論指出：當(dāng)兩種高分子共混時(shí)，其混合論指出：當(dāng)兩種高分子共混時(shí)，其混合自由能中熵項(xiàng)的貢獻(xiàn)

24、雖有利于混合，但自由能中熵項(xiàng)的貢獻(xiàn)雖有利于混合，但由于聚合物的分子量較大，混合熵的貢由于聚合物的分子量較大，混合熵的貢獻(xiàn)很小，而焓項(xiàng)不利于混合，存在熱力獻(xiàn)很小，而焓項(xiàng)不利于混合，存在熱力學(xué)上分相的動(dòng)力。學(xué)上分相的動(dòng)力。高分子共混體系在相分離時(shí)，通常遵循兩種機(jī)理高分子共混體系在相分離時(shí)，通常遵循兩種機(jī)理44：成核增長(zhǎng)機(jī)理（成核增長(zhǎng)機(jī)理（Nucleation and GrowthNucleation and Growth，NGNG）以）以及及SDSD相分離機(jī)理（相分離機(jī)理（Spinodal DecompositionSpinodal Decomposition）。）。下下圖為一個(gè)典型的圖為一個(gè)典型的LCSTLCST體系相圖，虛線為旋節(jié)線體系相圖，虛線為旋節(jié)線（SpinodalSpinodal線），實(shí)線為雙節(jié)線（線），實(shí)線為雙節(jié)線（BinodalBinodal線）線） LCST LCST 體系相圖體系相圖 在雙節(jié)線和旋節(jié)線之間，體系處于介穩(wěn)區(qū)，其在雙節(jié)線和旋節(jié)線之間，體系處于介穩(wěn)區(qū)，其相分離過(guò)程遵循相分離過(guò)程遵