分析化學學習指導習題匯編(共63頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上分析化學學習指導習題匯編劉 壯化學工程學院應用化學系2006年9月習題第一章、緒論例題解析自測習題一、判斷題1、分析化學是表征與測量的一門科學 （ ）2、儀器分析方法具有靈敏度高、分析速度快等特點，因此在任何測定時可以取代化學分析法 （ × ）3、化學分析法主要用于常量分析 （ ）4、例行分析是指一般化驗室日常生產(chǎn)中的分析，又叫常規(guī)分析 ( )5、分析化學是一門獲得物質(zhì)信息，并詮釋這些信息的科學 （ ）二、選擇題1、試樣用量為0.110mg的分析稱為 （ C ）（A）常量分析 （B）半微量分析（C）微量分析 （D）痕量分析2、試樣用量大于0.1g的分析稱為

2、（ A ）（A）常量分析 （B）半微量分析（C）微量分析 （D）痕量分析三、填空題1、以物質(zhì)的化學反應為基礎的分析方法稱為 化學分析法 。 化學分析法 歷史悠久，是分析化學的基礎，所以又稱經(jīng)典 化學分析法 ，主要有 滴定分析 和 重量分析 等。2、以物質(zhì)的物理和物理化學性質(zhì)為基礎的分析方法稱為 物理和物理化學分析法 分析法。由于這類方法都需要較特殊的儀器，故一般又稱為 儀器分析 。四、計算題五、問答題1、何謂化學分析和儀器分析？2、化學分析和儀器分析有何不同？3、分析化學的任務都有哪些？4、分析化學分為那幾類？第二章、誤差和分析數(shù)據(jù)處理例題解析例1、用沉淀滴定法測得Ba2Cl·2H2

3、O中的Ba的質(zhì)量分數(shù)為0.5617.計算絕對誤差和相對誤差. 解:純Ba2Cl·2H2O中的Ba的質(zhì)量分數(shù)為:wBa = MBa/M Ba2Cl·2H2O （換算因子）=(137.33g/mol)/(244.24g/·mol)= 0.5623Ea = 0.56170.5623 = -0.0006;Er = -（0.0006/0.5623）×100% = -0.1%例2、用丁二酮肟重量法測定鋼鐵中Ni的百分含量，得到下列結(jié)果：10.48,10.37,10.47,10.43,10.40,計算分析的平均偏差，相對平均偏差，標準偏差和變動系數(shù)。解 : |d |

4、10.48 0.05 10.37 0.06 10.47 0.04 10.43 0.00 10.40 0.03 平均 10.43 和： 0.18 平均偏差d平均 =0.18/5 =0.036(%) 相對平均偏差= (d平均 / X平均 ) ×100%=(0.036/10.43 ) ×100%=0.35%。例3、測定某硅酸鹽試樣中二氧化硅的質(zhì)量分數(shù)（%）,5次平行測定結(jié)果為:37.40;37.20;37.30;37.50;37.30.計算平均值,平均偏差,相對平均偏差,標準偏差和相對標準偏差.解：例4、用標準方法平行測定鋼樣中磷的質(zhì)量分數(shù)4次,其平均值為0.087%.設系統(tǒng)誤差

5、已消除,且s=0.002%. （1）計算平均值的標準偏差; （2）求該鋼樣中磷含量的置信區(qū)間.置信度為0.95.解:（1）（2）已知P=0.95時,u=±1.96,根據(jù): m=X平均±us平均=0.087%±1.96×0.001%=0.087%±0.002%.例5、對燒結(jié)礦試樣進行了150次全鐵含量的分析，其結(jié)果符合正態(tài)分布N（0.4695，0.00202）。求大于0.4735的測定值可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：查表：p=0.4773，故在150次測定中大于0.4773的測定值出現(xiàn)的概率為：0.50000.4773=0.0227；因此可能出現(xiàn)的次數(shù)為：

6、150×0.0227=3（次）。例6、標定HCl溶液濃度,先標定3次,結(jié)果是:0.2001mol/L;0.2005 mol/L; 0.2009mol/L.后來又標定2次,結(jié)果是: 0.2004mol/L; 0.2006mol/L.試分別由3次和5次標定的計算結(jié)果計算總體平均值m的置信區(qū)間.p=0.96.解:標定3次時:x平均= 2005mol/L;s=0.0004mol/L,查表tp,f=4.30,故 m=(x平均± tp,f)s/ =(0.2005±(4.30×0.004)/=(0.2005mol/L±0.0010) mol/L;標定5次時:

7、x平均= 2005mol/L;s=0.0003mol/L,查表tp,f=2.78,故 m=(x平均± tp,f)s/ =(0.2005±(2.78×0.003)/=(0.2005mol/L±0.0004) mol/L;例7、測定某試樣中二氧化硅的質(zhì)量分數(shù)得s=0.05%,若測定的精密度保持不變,欲使置信區(qū)間的置信限tp,f·s平均=±0.05%,問至少對試樣平行測定多少次?解: x平均m=± tp,f·s/=±0.05%已知s=0.05%,故t/=0.05/0.05=1查表3-2可知:當f=n-1=5時,

8、t0.95,5=2.57,此時,2.57/=1,即至少應當平行測定6次,才能滿足題中的要求.例8、測定水中砷的含量,3次結(jié)果分別為1mg/L,2mg/L,9mg/L.問可疑數(shù)據(jù)“9”應否舍去(P=0.90)?解:根據(jù)式 Q=(9-2)/(9-1)=0.88,查表3-3得：Q0.90,3=0.94,因Q Q0.90,3,故9mg/L這一數(shù)據(jù)不應舍去.例9、6次標定NaOH的濃度,結(jié)果:0.1050mol/L; 0.1042mol/L; 0.1086mol/L; 0.1063mol/L; 0.1051mol/L; 0.1064mol/L.用格魯布斯法判斷0.1086mol/L這個數(shù)據(jù)是否應該舍去(

9、P=0.95)?解:6次測定值遞增的順序: 0.1042mol/L; 0.1050mol/L; 0.1051mol/L; 0.1063mol/L; 0.1064mol/L.; 0.1086mol/L,x平均= 0.1059mol/L, s= 0.0016mol/L;G=( 0.10860.1059)/0.0016=1.69;查表3-4得G0.95,6=1.82,G<Gp,n;故0.1086mol/L這個數(shù)據(jù)不能舍去.例10、用某新方法測定分析純NaCl中氯的質(zhì)量分數(shù),10次測定結(jié)果的平均值X平均=60.68%,平均值的標準偏差sx平均=0.014%,已知試樣中氯的真實值T為60.66%,

10、試以P=0.95的置信度判斷這種新方法是否準確可靠?解:根據(jù)式:得: t = (60.6860.66)/0.014=1.43;查表3-2得t0.95,9=2.26,由于: t < t0.95,9,說明X平均與T之間未發(fā)現(xiàn)有顯著性差異,新方法是準確可靠的.例11、 測定堿灰中的總堿量(以wNa2O)表示,5次測定結(jié)果分別為:40.10%,40.11%,40.12%,40.12%,和40.20%. (1)用格魯布斯法檢驗40.20%是否應該舍去?(2)報告經(jīng)統(tǒng)計處理后的分析結(jié)果;(3)用m的置信區(qū)間表示分析結(jié)果(p=0.95).解:(1)經(jīng)計算：X平均=40.13%,S=0.04%,對40.

11、20%進行檢驗,計算G值: G=(Xs X平均)/s=(40.2040.13)/0.04=1.75查表:G0.95,5=1.67,因為G>G0.95,5,故以0.95的置信度舍去40.20%這一數(shù)值; (2)舍去40.20%后,測定結(jié)果為X平均=40.11%,S=0.01%,n=4.(3)查表t0.95,3=3.18,即:m=40.10%±(3.18×0.01%)/4=40.11%±0.02%所以,在經(jīng)過4次測定,以0.95的置信度認為,堿灰的總堿量(以氧化鈉的質(zhì)量分數(shù)表示)在40.0940.13%之間。自測習題一、判斷題1、下述有關(guān)隨機誤差的正態(tài)分布曲線的

12、論述中，錯誤的是 （ C ）（A）橫坐標x值等于總體平均值時，曲線出現(xiàn)極大值；（B）曲線與橫坐標間所夾面積的總和代表所有測量值出現(xiàn)的概率，其值為1；（C）縱坐標y值代表概率，它與標準偏差成正比，越小，測量值越分散，曲線越平坦；（D）分布曲線以x=點作縱坐標為其對稱軸呈鏡面對稱，說明正負誤差出現(xiàn)的概率相等。2、在無限多次測量中，關(guān)于標準偏差與平均偏差之間的關(guān)系式，正確的是 （ B ）（A）；（B）4=3；（C）=0.8；（D）3=4。3、下述有關(guān)n次測定結(jié)果的平均值的標準偏差與單次測量結(jié)果的標準偏差之間關(guān)系式中正確的是 （ A ）（A）；（B）；（C）；（D）sx。4、下列有關(guān)置信區(qū)間的定義中，

13、正確的是 （ B ）（A）以真值為中心的某一區(qū)間包括測定結(jié)果的平均值的幾率；（B）在一定置信度時，以測量值的平均值為中心的包括總體平均值的范圍；（C）真值落在某一可靠區(qū)間的幾率；（D）在一定置信度時，以真值為中心的可靠范圍。5、某試樣含氯的質(zhì)量分數(shù)的平均值的置信區(qū)間為36.45%±0.10%（置信度為90%），對此結(jié)果理解正確的是 （ D ）（A）有90%的測定結(jié)果落在36.35%36.55%范圍內(nèi)；（B）總體平均值落在此區(qū)間的概率為90%；（C）若再作一次測定，落在此區(qū)間的概率為90%；（D）在此區(qū)間內(nèi)，包括總體平均值的把握為90%。6、下列有關(guān)隨機誤差論述不正確的是 （ C ）（

14、A）隨機誤差在分析中是不可避免的；（B）隨機誤差出現(xiàn)正誤差和負誤差的機會均等；（C）隨機誤差具有單向性；（D）隨機誤差是由一些不確定的偶然因素造成的。二、選擇題1、在下列情況下，那一種引起的是隨機誤差 （ B ）（A）試劑中含有微量被測組分；（B）天平的零點有微小的變動；（C）容量瓶和移液管不配套；（D）滴定時不慎從錐形瓶中濺出了一滴溶液。2、在下列情況下，那一種引起的是系統(tǒng)誤差 （ A ）（A）試劑中含有微量被測組分；（B）天平的零點有微小的變動；（C）稱量時試樣吸收了空氣中的水分；（D）滴定時不慎從錐形瓶中濺出了一滴溶液。3、當置信度為0.95時，測得Al2O3的的置信區(qū)間為（35.21&

15、#177;0.10）%，其意義是 （ D ）（A）在測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi)；（B）若再進行測定，將有95的%的數(shù)據(jù)在此區(qū)間內(nèi)；（C）總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95；（D）在此區(qū)間內(nèi)包含值的概率為0.95。4、衡量樣本平均值離散程度時，應采用的是 （ A ）（A）標準偏差；（B）相對標準偏差；（C）極差；（D）平均值的標準偏差。5、下列數(shù)據(jù)中包含了3位有效數(shù)據(jù)的是 （ A B D ）（A）0.0330；（B）pKa=4.745（C）8.7×10-5；（D）0.0401；（E）10.030。6、下列數(shù)據(jù)中包含了2位有效數(shù)據(jù)的是 （ B,C,D ）（A）0.0330；（B）p

16、H=10.00（C）8.7×10-5；（D）0.040；（E）10.030；7、下列四種表述中正確的是 （ A ）（A）絕對誤差是測定值與真值之差；（B）偏差是測定值與平均值之差；（C）在消除系統(tǒng)誤差的前提下，誤差為0；（D）總體平均值就是真值。8、下面四個數(shù)據(jù)中含有非有效數(shù)據(jù)數(shù)字的是 （ A ）（A）1800； （B）0.2418； （C）25.00； （D）1.000。9、測定試樣中CaO的質(zhì)量分數(shù)，稱取試樣0.908g，滴定耗去EDTA標準溶液20.50毫升，以下結(jié)果表示正確的是 （ C ）（A）10% ；（B）10.1% ；（C） 10.08% ；（D）10.077%。10、

17、在下列四種表述中，說明系統(tǒng)誤差小的是 （ A ）（A）空白試劑的結(jié)果可以忽略不記；（B）用標準試樣做對照試驗，結(jié)果沒有顯著差異；（C）平行測定的標準偏差小；（D）幾次測定的結(jié)果都十分接近。11、下列四種表述中正確的是 （ B ）（A）絕對誤差是測定值與平均值之差；(B)絕對偏差是各單次測定值與平均值之差；(C)在消除系統(tǒng)誤差的前提下，誤差為0；(D)總體平均值就是真值。12、下面四個數(shù)據(jù)中有效數(shù)據(jù)數(shù)字模糊的是 （ B ）（A）0.2081 （B）2800 （C）25.00 （D）1.00013、在下列四種情況引起的誤差中，屬于偶然誤差的是 （ C ）（A）砝碼腐蝕；（B）所用試劑不純；（C）天

18、平零點有微小的變動；（D）天平兩臂不等長。14、以下各項措施中，可以消除分析測試中系統(tǒng)誤差的是 （ A ）（A）進行儀器校正；（B）增加測定次數(shù)；（C）增加稱樣量；（D）提高分析人員水平。15、某試樣中含有約5%的硫，將其氧化為硫酸根，然后沉淀為硫酸鋇，若要求在一臺感量為0.1的天平上稱量Ba2SO4的質(zhì)量的相對誤差不超過0.1%，至少應稱取試樣的質(zhì)量為 （ A ）（A）0.27g；（B）1.54g；（C）0.55g；（D）15g16、某學生分析礦石中銅的質(zhì)量分數(shù)時，得到如下結(jié)果：2.50%，2.53%，2.55%，用法則估計再測一次所得結(jié)果不應棄去的界限是 （ A ）（A）2.53%

19、7;0.07%；（B）2.51%2.55%；（C）2.53%±0.017%；（D）2.463%2.597%；17、設天平稱量時的標準偏差s=0.10，稱取試樣時的標準偏差sm為 （ B ）（A）0.10；（B）0.14；（C）0.20；（D）0.05。18、從精密度好就可以斷定分析結(jié)果可靠的前提是 （ B ）（A）隨機誤差??；（B）系統(tǒng)誤差??；（C）平均偏差??；（D）相對偏差小。三、填空題1、誤差的大小是衡量 準確度 高低的標志，誤差分為絕對誤差，ER=xT 相對誤差Er= ER/T×100% ；2、偏差通常用來量度 精密度 高低，偏差分為絕對偏差di= xiX （i=1，

20、2） ；平均偏差= 1/n1di1 等。3、容量分析中實驗用的儀器是分析天平和50毫升滴定管，某學生將稱樣和滴定的數(shù)據(jù)記為0.25g和24.1mL，正確的記錄應為 0.2500g， 和 24.10mL。4、容量分析中實驗用的儀器是分析天平和50毫升滴定管，某學生將稱樣和滴定的數(shù)據(jù)記為0.215g和24mL，正確的記錄應為 0.2150g 和 24.00mL 。5、分析天平的絕對誤差為0.1mg，若要求由稱量引起的相對誤差不大于0.1%，最少應稱取試樣 0.2000g 。6、在定量分析中誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機誤差構(gòu)成，其中系統(tǒng)誤差的特點是具有單向性， 、 重現(xiàn)性 和 可測性 。7、在定量分析中

21、誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機誤差構(gòu)成，其中隨機誤差的特點是具有 大小和正負都難以預測（或不可測性）， 、 不可被校正 和 服從統(tǒng)計規(guī)律（或正態(tài)分布）； 。8、總體標準偏差是當測量次數(shù)為 無限多次 時，各測量值對 總體平均 值的偏離。計算時，對單次測量偏差加以平方的好處為 避免單次測量偏差相加時正負抵消 和 突出大偏差 。9、樣本標準偏差在計算式的分母中引入n-1，它被稱為 自由度 。它通常指 獨立偏差的個數(shù) 。當測量次數(shù)非常多時，自由度與測量次數(shù)的區(qū)別 可以忽略不計 。10、正態(tài)分布曲線的最高點體現(xiàn)了數(shù)據(jù)的 集中趨勢 ；曲線以x=的一條直線為對稱軸說明正誤差與負誤差出現(xiàn)的 概率相等 。11、有限次

22、測量結(jié)果的偶然誤差的分步遵循 t分布 。當測量次數(shù)趨近無限多次時，偶然誤差的分步趨向 正態(tài)分布 。其規(guī)律為正負誤差出現(xiàn)的概率 相等 ，小誤差出現(xiàn) 概率大 ；大誤差出現(xiàn)的 概率小 。12、決定正態(tài)分布曲線形狀的兩個基本參數(shù)為 總體平均值 和 總體標準偏差 。它們分別反映了測量的 集中趨勢 和 分散程度 。13、同一組測量值的標準偏差比平均偏差值 大 ；平均值的標準偏差比單次測量的標準偏差 小 。14、置信區(qū)間的定義應當是：在一定置信度下，以 平均值 x 為中心，包括 總體平均值 范圍。四、計算題1、某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00。對一批藥品測定5次，結(jié)果為：47.44，48.15，

23、47.90，47.93和48.03（·g-1）。問這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（p=0.95）？（教材74頁26題）解：；查表：所以：鐵含量合格：47.5548.33（·g-1）之間。2、根據(jù)有效數(shù)據(jù)的運算規(guī)則進行計算（教材74頁28題）：解：（1）、7.9936÷0.99675.02=3.00；（2）、0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0712；（3）、（1.267×4.17）1.7×10-4（0.×0.0121）=5.34（4）、pH=1.05,H+=8.9×10-2。3、用電

24、為滴定法測定鐵精礦中鐵的質(zhì)量分數(shù)（%），6次測定結(jié)果如下：60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84。（1）用格魯布斯法檢驗有無舍去的測定值（p=0.95）;（2）已知此標準試樣中鐵的真實含量為60.75%，問上述測定方法是否準確可靠（p=0.95）?解：（1）；s=0.10；所以G5=1.67；G6=1.82；而p=0.95,n=6時，Gp,n=1.82.所以無應舍去的測定值。（2）；tt0.95,5；準確可靠。4、某試樣中鋁含量的質(zhì)量分數(shù)測定值為1.62%，1.60%，1.30%，1.22%，計算平均偏差及其標準偏差。解：；故：5、已知某試樣中含鈷的標準值為1.

25、75%，標準偏差=0.10%，設測量時無系統(tǒng)誤差，求分析結(jié)果落在1.75%±0.15%范圍內(nèi)的概率。解：；查正態(tài)分布概率積分表，=1.5時，概率為0.4554。分析結(jié)果落在1.75%±0.15%范圍內(nèi)的概率應為2×0.4554=86.6%。6、對某分析試樣中鐵含量進行了130次分析，分析結(jié)果符合正態(tài)分布N（55.20%，0.20%），求分析結(jié)果大于55.60%可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：已知：=55.20%；=0.20%；x=55.60%，故：；查概率積分表，表值為0.4773，整個正態(tài)分布曲線右側(cè)的概率為0.5000，結(jié)果大于55.60%之概率應為0.5000-0.47

26、73=0.0227?？偟姆治龃螖?shù)為130次，因此130×2.27%3（次）7、要使在置信度為95%時，平均值的置信區(qū)間不超過±s,問至少應平行測定幾次？解：由：；即：，按此題意要求查t,f值表：n=6時，t,f=t0.05，5=2.57，t2=6.6; t2n,不符合要求。n=7時，t,f=t0.05，6=2.36，t2=6.0; t2n,符合要求。故至少應當平行測定7次。8、用一種快速的方法測定鋼鐵中的硫含量，某標準試樣中含硫0.123%，用該方法測定4次結(jié)果為：0.112%，0.118%，0.115%，0.119%。判斷在置信度為95%時，新方法是否存在系統(tǒng)誤差？若置信

27、度為99%呢？解：4次測定結(jié)果平均值及標準偏差為：。已知：=0.123%；故：。查t,f值表：置信度為95%時，f=3時，t0.05，3=3.18，tt0.05，3,有顯著性差異，新方法存在著系統(tǒng)誤差；當置信度99%時，查t,f值表：t0.01，3=5.84，tt0.01，3, 沒有顯著性差異，新方法不存在著系統(tǒng)誤差。五、名詞解釋1、有效數(shù)字及其運算規(guī)則。答：有效數(shù)字是由全部準確數(shù)字和最后一位不確定數(shù)字組成。有效數(shù)字運算規(guī)則：根據(jù)分析儀器和分析方法的準確度正確讀出和紀錄測定值，且只保留一位不確定數(shù)字；在計算結(jié)果之前，先根據(jù)運算方法確定做保留的位數(shù)，然后按照數(shù)字修約規(guī)則對各測定值先修約，后計算。

28、2、準確度和精密度的分別。答：真值是試樣中某組分客觀存在的真實含量，測定值x與真值T接近的程度稱為準確度。測定值與真值越接近，其誤差越小，測定結(jié)果的準確度越高，因此誤差的大小是衡量準確度高低的標志：ER=xT（絕對誤差）和Er=（ER/T）×100%（相對誤差）。一組平行測定結(jié)果相互接近的程度稱為精密度，它反應了測定的再現(xiàn)性，精密度的高低通常用用偏差來量度：絕對偏差di=xi-x（i=1，2，）和相對偏差。3、誤差和準確度。答：真值是試樣中某組分客觀存在的真實含量（T），測定值（X）與T相接近的程度稱為準確度；誤差為測定值和真值之間的差值（Ea=XT），是衡量準確度高低的標志。4、偏

29、差和精密度。一組平行測定結(jié)果相互接近的程度稱為精密度，它反映了測定值的再現(xiàn)性。偏差個別測得值與平均值之差，用來度量隨機誤差的大小。第三章、定性分析（略）第四章、滴定分析概論例題解析例1、已知濃鹽酸的密度為1.19g/mL,其中HCl的含量為37%,計算:(1)每升濃鹽酸中所含HCl的物質(zhì)的量和濃鹽酸的濃度.(2)欲配制濃度為0.10mol/L的稀鹽酸500mL,需取上述濃鹽酸多少毫升?解:(1)已知MHCl=36.46g·mol-1;所以:nHCL =(m/M)HCL=(1.19g/mL×1000mL×0.37)/36.46g/mol=12mol; 則:CHCl=

30、(n/V)HCl=12mol/L(2) VHCl=(0.10mol/L×500mL) ÷12mol/L=4.2mL.例2、現(xiàn)有0.00982mol/L硫酸溶液1000mL,欲使其濃度增至0.1000mol/L,問需加入多少毫升0.2000mol/L的硫酸溶液?解:設需加入0.2000mol/L的硫酸溶液為V(mL),根據(jù)溶液增濃前后物質(zhì)的量相等的原理,則:0.2000mol·L-1×V0.00982mol·L-1×1000mL=(1000mLV) × 0.1000mol·L-1,所以:V=18.00mL.例3 在稀

31、硫酸溶液中,用0.02012mol/L的高錳酸鉀溶液滴定某草酸鈉溶液,如欲兩者消耗的體積相等,則草酸鈉溶液的濃度為多少?若需配制該溶液100.0mL.應稱取草酸鈉多少克?解:已知M草酸鈉=134.00g·mol-1,標定反應為:5C2O42-2MnO4-16H2O=10CO22Mn2+8H20 因此: n草酸鈉=(5/2)n高錳酸鉀所以: (CV)草酸鈉=(5/2)(CV)高錳酸鉀依題意: (V)草酸鈉=(V)高錳酸鉀則:C草酸鈉=(5/2)C高錳酸鉀=2.5× 0.02012mol/L=0.05030mol/L若配制0.05030mol·L草酸鈉100.0mL,

32、應稱取草酸鈉的質(zhì)量為: m草酸鈉= (CVM)草酸鈉=0.6740g.例4-4 用Na2B407·10H2O標定HCl溶液的濃度,稱取0.4806g基準物質(zhì)Na2B407·10H2O,滴定至終點時消耗HCl25.20mL,計算HCl的濃度.解:已知M硼砂=381.42g·mol-1,滴定反應為:Na2B4072HCl5H2O=4H3BO32NaCl即n硼砂=（1/2）n鹽酸所以: (m/M)硼砂= (1/2）（CV）鹽酸C鹽酸= (0.4806g×2) ÷ (25.20mL/1000mL×381.42g/mol)=0.1000mol&

33、#183;L-1。例5 、要求在滴定時用去0.20mol·L-1NaOH溶液2025mL，問應稱取試劑鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）多少克？如果改用草酸（H2C2O4·2H2O）做基準物質(zhì)，又該稱量多少克？解: 已知MKHP=204.22g/mol；M草=126.07g/molV=20mL時：mKHP=0.20mol/L×20×10-3L×204.22g/mol=0.80g，同理：V=25mL時：mKHP=0.20mol/L×25×10-3L×204.22g/mol=1.0g；若草酸時：V=20mL時：m草酸=1/2&#

34、215;0.20mol/L×20×10-3L×126.07g/mol=0.26g，V=25mL時：m草酸=1/2×0.20mol/L×25×10-3L×126.07g/mol=0.32g，故采用KHP時，稱量0.80g1.0g；草酸時，稱量0.26g0.32g。例6要加多少毫升純水到1.000×103mL的0.2500mol·L-1HCl溶液中，才能使稀釋后的HCl標準溶液對CaCO3的滴定度THCl/CaCO3=0.01001g·mL-1。解:已知M CaCO3=100.09g/mol。HCl

35、與CaCO3的反應為： CaCO32H+=Ca2+H2OCO2所以:C鹽酸=（1.000×103×THCl/CaCO3）/M Na2CO3×2=0.2000mol/L；設稀釋時加入的純水為V(mL),依題意:0.2500mol/L×1.000×103mL=0.20000mol/L×（1.000×103V）；V=250.0mL。例7、K2Cr2O7標準溶液T K2Cr2O7 /鐵()=0.01117g/mL,測定0.5000g含鐵試樣時,用去該標準溶液24.64mL,計算T K2Cr2O7 /三氧化二鐵和試樣中三氧化二鐵的質(zhì)量

36、分數(shù). 解:已知M鐵=55.85g/mol;M三氧化二鐵=159.69g/mol,滴定反應為:6Fe2+Cr2O72-14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O；因為三氧化二鐵相當于2Fe,所以:T K2Cr2O7 /三氧化二鐵= T K2Cr2O7 /鐵() ·(M三氧化二鐵/2MFe)=0.01597g/L所以: wA = (mA /ms)= (0.01597g/L×24,64mL)/ 0.5000g=0.7870例8、應在500.0mL0.08000mol·L-1NaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol·L-1NaOH溶液，才能使最后得到的溶液濃度

37、為0.2000mol·L-1NaOH？（教材85頁10題） 解：設，需加入VmL，所以：500.0mL×0.08000mol/L0.5000 mol/L×VmL=（500.0mLVmL）×0.2000 mol/L；40.000.5000V=100.00.2000V；0.5000V0.2000V=100.040.00；0.3000V=60.00；V=200.0mL。自測習題一、判斷題1、下列情況將對分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響：A：正誤差；B：負誤差；C：無影響D：結(jié)果混亂。（教材85頁6題）（1）標定HCl溶液濃度時，使用的基準試劑NaCO3中含有少量NaHCO

38、3： （ A ）（2）用遞減法稱量試樣時，第一次讀數(shù)使用了磨損的砝碼： （ C ）（3）加熱使基準物質(zhì)溶解后，溶液末冷卻即轉(zhuǎn)移至容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻，馬上進行標定： （ A ）（4）配制標準溶液時，末將容量瓶內(nèi)的溶液搖勻： （ D ）（5）用移液管移取樣品時，事先末用待移取的溶液潤洗移液管： （ B ）（6）稱量時，承接樣品的錐形瓶潮濕： （ C ）二、選擇題1、欲配制草酸鈉標準溶液以標定0.04000mol·L-1的KMnO4溶液，如果使標定時兩種溶液消耗的體積基本相等，則草酸鈉應配制的濃度為 （ D ）（A）0.1000mol·L-1；（B）0.04000mol&

39、#183;L-1；（C）0.05000mol·L-1；（D）0.08000mol·L-1。2、下述情況中，使分析結(jié)果產(chǎn)生負誤差的是 （ B ）（A）以鹽酸標準溶液滴定某堿樣，所用滴定管末洗凈，滴定時內(nèi)壁掛有液珠；（B）測定H2C2O4·2H2O的摩爾質(zhì)量時，草酸失去部分結(jié)晶水；（C）用于標定標準溶液的基準物質(zhì)在稱量時吸潮了；（D）滴定時速度過快，并在到達終點時立即讀取滴定管讀數(shù)。3、今有0.400mol·L-1的HCl溶液1升，欲將其配制成濃度為0.500mol·L-1溶液需加入1.00mol·L-1的HCl溶液多少毫升 （ A ）（

40、A）200.0mL；（B）400.0mL；（C）100.0mL；（D）300.0mL。4、在1L0.2000mol·L-1的HCl溶液中，需加入多少毫升水，才能使稀釋后的HCl溶液對CaO的滴定度THCl/CaO=0.g·mL-1 （ C ）（A）60.80mL；（B）182.40mL；（C）121.60mL；（D）243.20mL。5、用同一KMnO4標準溶液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的標準溶液體積相等，則FeSO4和H2C2O4兩種溶液的濃度之間的關(guān)系為 （ B ）（A）2C（FeSO4）=C（H2C2O4）；（B）C（FeSO4）=2C（H2

41、C2O4）；（C）C（FeSO4）=C（H2C2O4）；（D）5C（FeSO4）=C（H2C2O4）。6、以下試劑能作為基準物質(zhì)的是 （ D ）（A）優(yōu)級純的NaOH；（B）光譜純的Co2O3；（C）100干燥過的CaO；（D）99.99%純鋅。7、將置于普通干燥器中保存的Na2B4O7·10H2O作為基準物質(zhì)用于標定HCl溶液的濃度，則HCl溶液的濃度將 （ B ）（A）偏高；（B）偏低；（C）無影響；（D）不能確定。8、NaOH標準溶液因保存不當吸收了CO2，若以此溶液滴定H3PO4至第二個計量點，則H3PO4的分析結(jié)果會 （ A ）（A）偏高；（B）偏低；（C）無影響；（D）不

42、能確定。9、稱取純As2O3 0.1978g，溶解后在酸性介質(zhì)中用KMnO4溶液滴定至計量點時，耗去40.00毫升，則KMnO4溶液的濃度為 （ A ）（A）0.02000mol·L-1；（B）0.01500mol·L-1；（C）0.03000mol·L-1；（D）0.04000mol·L-1。10、稱取鐵礦石試樣0.4000g，以K2Cr2O7標準溶液測定鐵的含量，若使滴定時所消耗的K2Cr2O7標準溶液的體積（以毫升為單位）恰好等于等于鐵的質(zhì)量分數(shù)以百分數(shù)表示的數(shù)值，則K2Cr2O7標準溶液對鐵的滴定度應配制為 （ C ）（A）0.g(Fe)/mL；

43、（B）0.g(Fe)/mL；（C）0.g(Fe)/mL；（D）0.g(Fe)/Ml。三、填空題1、在定量分析過程通常包括 取樣 ；試樣分解 ；待測組分測定 ；結(jié)果計算等主要步驟。2、用沉淀滴定法測定NaCl中氯的質(zhì)量分數(shù)，得到下列結(jié)果：0.5982，0.6006，0.6046，0.5986，0.6024。測定平均結(jié)果為0.6009；平均結(jié)果的絕對誤差為5.7×10-3；相對誤差為 -0.94%；中位值為0.6006；平均偏差為2.1×10-3 ；相對平均偏差為0.35% 。3、標定HCl溶液濃度時，可用Na2CO3或硼砂（Na2B4O7·10H2O）為基準物質(zhì)，若

44、Na2CO3吸水，則測定結(jié)果 偏高 ；若硼砂結(jié)晶水部分失去，則測定結(jié)果 偏低 ，若兩者保存得當，不存在上述問題，則選 硼砂 作為基準物質(zhì)更好，原因為 硼砂摩爾質(zhì)量大，稱量時相對誤差小 。4、常用于標定HCl溶液濃度的基準物質(zhì)有 Na2CO3 和 硼砂（Na2B4O7·10H2O） ；常用于標定NaOH溶液的基準物質(zhì)有有 H2C2O4·2H2O 和 鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4） 。5、KMnO4標準溶液作為氧化劑，在不同介質(zhì)中可被還原至不同價態(tài)，在酸性介質(zhì)中還原時，單元為KMnO4/5 ；在中性介質(zhì)中還原時其基本單元應取KMnO4/3 ；在強堿性介質(zhì)中還原，其基本單元為

45、KMnO4 ；在有焦磷酸鹽（或氟離子）存在時，酸性介質(zhì)中還原，其基本單元應取KMnO4/4 。6、KH(IO3)2作為酸，其基本單元為 KH(IO3)2 ；作為氧化劑用于標定Na2S2O3溶液時，其基本單元為 KH(IO3)2/12 ；作為還原劑，反應產(chǎn)物為IO4-時，其基本單元為KH(IO3)2/4 。7、用酸堿滴定法測定Na2B4O7·10H2O，B，B2O3和NaBO2·4H2O四種物質(zhì)，它們均按反應式：B4O72-2H+5H2O=4H3BO3進行反應，被測物與H+間的物質(zhì)的量之比分別為 1：2 ； 2：1； 1：1 ； 2：1 。9、欲測定Pb3O4含量，將Pb2+

46、沉淀為PbCrO4，濾出沉淀后將其溶解于酸，加入過量的KI，以Na2S2O3標準溶液滴定生成I2,則Pb3O4與Na2S2O3的物質(zhì)的量之比為 1：9 。定分析對滴定反應的要求是被測物質(zhì)與標準溶液之間的反應按照一定的化學劑量關(guān)系進行 在化學計量時，反應定量完成99.9% 反應速度快；有簡便可行的方法確定終點 。10已知K2Cr2O7標準溶液濃度為0.1000mol·L-1，該溶液對Fe的滴定度為 0.03351g/ml。（已知：M Fe=55.85g·mol-1）四、計算題1、稱取分析純試劑K2Cr2O714.709g，配制成500.0mL的溶液，試計算K2Cr2O7溶液的

47、物質(zhì)的量的濃度？如果配制成1000mL的溶液，物質(zhì)的量的濃度又是多少？（M K2Cr2O7=294.18g/mol）解：m/M K2Cr2O7×1000Ml=C K2Cr2O7×500.0mL；C K2Cr2O7 =（14.709/294.11×1000）÷500.0=0.1000mol·L-1；C K2Cr2O7 =（14.709/294.11×1000）÷1000.0=0.05000mol·L-1；2、欲配制CKMnO40.020mol·L-1的溶液5.0×102mL,需稱取KMnO4多少克

48、？如何配制？（教材85頁9題）解：已知m KMnO4=158.03g·mol-1;依據(jù)公式可得：所以： 配制：略。3、稱取分析純試劑K2Cr2O714.709g配制成500.0mL溶液，試計算：（1）K2Cr2O7 /溶液物質(zhì)的量的濃度；（2）K2Cr2O7 溶液對Fe和Fe2O3的滴定度。（教材86頁16題）解：（1）已知：m K2Cr2O7 =209.18g·mol-1;所以：（2）已知mFe=55.85 g·mol-1;m Fe2O3=159.69 g·mol-1;所以：；五、名詞解釋1、標定答：以基準物質(zhì)為準，通過滴定的方法，將一未知溶液的濃度準

49、確求得的過程叫標定。2、基準物質(zhì)？答：符合下列要求的化學試劑稱為基準物質(zhì)，即：1、該物質(zhì)的實際組成與其化學式完全符合；2、純度符合AR級（99.9%以上）；3、試劑應當相當穩(wěn)定；4、實際的摩爾質(zhì)量較大。3、化學計量點？答：在適宜的反應條件下，用標準溶液，由滴定管加入到被測溶液中去，直到兩者按照一定的化學反應方程式表示的計量關(guān)系完全反應為止，這時我們稱該化學反應達到了化學計量點。4、滴定反應所應具備的條件。（1）被測物質(zhì)與標準溶液之間的反應按照一定的化學計量關(guān)系進行；（2）在化學計量點時，反應的完全程度應達到99.9%以上；（3）反應速度要快；（4）要有簡便可行的確定終點的方法；5、滴定與滴定分

50、析答：先將試樣制備成溶液置于容器中（或錐形瓶、三角瓶），在適宜的反應條件下，再將另外一種已知準確濃度的試劑溶液（標準溶液）由滴定管滴加到被測物質(zhì)溶液中去，直到兩者按照一定的化學反應方程式所表示的計量關(guān)系完全反應為止，這時稱反應到達化學計量點（計量點，sp）這一操作過程稱為滴定。然后根據(jù)滴定反應的化學計量關(guān)系、標準溶液的濃度和體積用量，計算出被測組分的含量，這種定量分析的方法稱為滴定分析。6、標準溶液。答：標準溶液是已知準確濃度的溶液（通常用4位有效數(shù)字表示），它是定量分析中進行定量計算的依據(jù)之一。7、滴定終點。答：反應物按照一定的化學反應方程式所表示的計量關(guān)系完全反應為止，這時稱反應到達化學計

51、量點化學計量點；一般說來，在滴定反應中由于在化學計量點時試液的外觀并無明顯的變化，因此還需加入適當?shù)闹甘緞?，使滴定進行至指示劑顏色發(fā)生突變而，此時稱為滴定終點。第五章、酸堿滴定法例題解析例1 寫出NaNH4HPO4溶液的PBE解:由于與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應有關(guān)的起始酸堿組分為NH4+ , HPO42- , H2O ,因此它們就是質(zhì)子參考水準.溶液中得失質(zhì)子的反應可圖示如下: 與質(zhì)子參考水準HPO42-比較, H2PO4-和H3PO4分別是它得到1mol和2mol質(zhì)子后的產(chǎn)物;而PO43-是HPO42-失去1mol質(zhì)子后的產(chǎn)物; H3O+和OH-分別是得到或失去1mol質(zhì)子后的產(chǎn)物.然后將得質(zhì)子產(chǎn)物寫在

52、等式的左邊,失質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式的右邊,根據(jù)得失質(zhì)子的量相等的原則,PBE為:H+H2PO4-2H3PO4 = OH-PO43-NH3或:H+= OH-PO43-NH3H2PO4-2H3PO4例2 計算pH=5時，C=0.10mol·L-1,計算HAc和Ac-的分布系數(shù)和平衡濃度。解:已知:Ka=1.8×10-5； Ac-=1-0.36=0.64,所以:HAc=HAc×C HAc =0.36×0.10mol·L-1=0.036mol·L-1Ac-=Ac-×C HAc =0.64×0.10mol·L-1=0.064mol·L-1例3 計算pH=5時，0.1Omol·L-1草酸溶液中C2O42-的濃度。解:例4 :求0.050mol.L-1 和1.00×l0-7 mol.L-1 HCl溶液的pH值 .解:0.050mol.L-1 10-6 mol.L-1;用最簡式:H+= 0.050mol.L-1,pH=1.30;而 1.00×l0-7 mol.L-1 10-6 mol.L-1;所以用精確式: H+2 一1×10-7H+一1.00×1O-14=OH+ =1.6×l0-7 mol.L-1 ，pH=6.80計