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1、上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)第三章第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用及其在溶液中的應(yīng)用習(xí)題課及總復(fù)習(xí)習(xí)題課及總復(fù)習(xí)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)一、偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)一、偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)CB, ,(C B)B def()T p nZZn1.偏摩爾量ZB的定義 ZB稱(chēng)為物質(zhì)B的某種容量性質(zhì)Z的偏摩爾量BBB=1d kZn2.2.偏摩爾量的加和公式偏摩爾量的加和公式Z上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)CB, ,(C B)B()T p nGn 通常實(shí)驗(yàn)都是在等溫、等壓下進(jìn)行,所以如不特別指明,化學(xué)勢(shì)就是指偏摩爾Gibbs自由能。 化學(xué)勢(shì)在判斷相變和化學(xué)變化的方向和限度方面有重要作用。3.化學(xué)勢(shì)上一
2、頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)CB, ,(C B)B def ()S V nUnCB, ,(C B)B def ()S p nHnC, ,(C B)B()T V nAn4.廣義化學(xué)勢(shì)C,(CB)B()Tp nGn上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)5.化學(xué)勢(shì)在相平衡中的應(yīng)用BB 組分B在,兩相中,達(dá)平衡的條件是該組分在兩相中的化學(xué)勢(shì)相等。如果組分B在,兩相中的轉(zhuǎn)移是自發(fā)的,則BB 自發(fā)變化的方向是組分B從化學(xué)勢(shì)高的相轉(zhuǎn)移到化學(xué)勢(shì)較低的相。上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)二、兩個(gè)實(shí)驗(yàn)定律(1)拉烏爾定律是純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮簹鈮菏侨芤褐腥軇┑娘柡驼鬉AAABAAAppppx,xpp(2)亨利定律:在稀溶液中,揮發(fā)性溶質(zhì)的平衡分
3、壓與溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。BcBmBxBckmkxkp上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)三、化學(xué)勢(shì)表示式(理想氣體和非理想氣體的化學(xué)勢(shì))1、氣體化學(xué)勢(shì)表示式(1)純理想氣體態(tài)時(shí)的化學(xué)勢(shì)即純理想氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀時(shí)純理想氣體的化學(xué)勢(shì)為指定溫度,壓力時(shí)理想氣體的化學(xué)勢(shì),壓力為為溫度為PTPTppRTT)(ln)(上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)(2)混合理想氣體任一組分ppRTTBBBln)((3)純實(shí)際氣體引入一個(gè)正系數(shù),將實(shí)際氣體對(duì)理想氣體的偏差,都在此校正系數(shù)內(nèi),從而體系PfRTTPfln,)(體校正過(guò)的壓力逸度可理解為對(duì)實(shí)際氣(4)混合實(shí)際氣體中任一組分的化學(xué)勢(shì)pfRTTBBBln)(上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一
4、頁(yè)2、溶液化學(xué)勢(shì)表示式(1)理想液態(tài)混合物: 任何一個(gè)組分在全部濃度范圍內(nèi)都服從拉烏爾定律。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì)純液體時(shí),壓力為,溫度為為學(xué)勢(shì)為溶液中任一組分的化BPT1x)P,T(xlnRT)P,T(BBBBBB理想液態(tài)混合物任一組分的化學(xué)勢(shì):理想液態(tài)混合物任一組分的化學(xué)勢(shì):上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)(2)理想液態(tài)混合物的通性mix0Vmix0HBBBlnRnxBBBlnRTnxmix0G B (a)B 0 mix H0 mix S0選擇題舉例:上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)簡(jiǎn)答題舉例簡(jiǎn)答題舉例l寫(xiě)出理想氣體混合氣中任一組分的化學(xué)勢(shì)的數(shù)學(xué)表達(dá)式,并指出其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)的物理意義。l理想液態(tài)混合物l理想稀溶液上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題舉例計(jì)算題舉例l兩種揮發(fā)性液體A和B混合形成理想液態(tài)混合物。某溫度時(shí),溶液上方的蒸氣總壓力為5.41104Pa,A在氣相中的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)為0.4
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